CN1924058A - 一种具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢 - Google Patents
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Abstract
一种富稀土抗菌不锈钢,其特征在于该不锈钢含有0.05-4.5重量%的稀土元素,并且其基体中均匀弥散分布着加入的稀土元素,从而赋予了该不锈钢以抗菌性能。由于这种抗菌性是材料整体所具有的性能,所以本发明具有抗菌性能持久、抗菌范围广,细菌不会产生抗性的特点,并有可能成为机械性能和腐蚀性能兼顾的结构材料,有望得到广泛的应用。
Description
技术领域:
本发明涉及抗菌不锈钢,可应用于各种容易造成人们交叉感染的场所,如公用场所的出入口、电梯、电话亭、垃圾箱的隔离栏杆等处;也可应用于家庭厨房用品及设施、食品工业相关设备及器皿、医疗器械等领域。
背景技术:
随着社会经济的发展,人们在公共场合交往的机会越来越多,感染各种病菌的几率也越来越大。近年来,抗菌概念及产品已经越来越为大家所关注。
由于稀土元素的独特的电子结构(除La外,原子的基态电子层结构中都有f电子,La虽然没有f电子,但它与其余La系元素在化学性质上十分相似),使其拥有独特的性质,人们形象地将稀土元素称为现代工业的“维生素”或“味精”。我国拥有丰富的稀土资源,发展稀土新产品具有得天独厚的条件。
稀土已在钢铁冶金、石油化工、玻璃陶瓷、农轻纺、医药卫生等40多个行业得到了广泛的应用。
自二十世纪七十年代以来,中国就开展了稀土毒理学研究,并明确指出稀土元素属低毒性物质。[高锦章,龙全江,杨韬,西北师范大学学报,Vol38(1)(2002):108-111]
虽然稀土药物在作用机理方面还需要深入的研究,但它已在医药上得到了很多应用。例如:在抗血栓药物、烧伤药物、抗炎、杀菌药物、抗动脉硬化药物、放射性核素与抗肿瘤药物方面的应用,以及稀土药物在镇痛、停止病人发汗、降血糖、制作防晒霜、抗炎霜等方面的应用。人们也利用稀土元素制得了稀土肥料、稀土农用杀菌剂[中国专利CN 1032281A;中国专利申请号88102860.6,公开号1032281;慕康国等,稀土元素防治植物病害的研究进展,中国稀土学报,2003,21(1):1-5]、稀土饲料添加剂[中国专利申请号94115865.9,公开号1105819;中国专利申请号200410059991.7,公开号1586270]等。上述稀土产品中,有的体现出稀土元素具有抗菌作用,但这些稀土抗菌产品,一般都是消耗性产品,它们只可能一次性使用于病人患处或需要使用的场合,且只可以在常温条件下使用。
本发明富稀土抗菌不锈钢,可以作为结构材料,广泛使用于各种环境,具有一定的强度,可加工,可制作结构件。它具有长效抗菌性,表面磨损后并不损失其抗菌性能。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,利用稀土元素的独特的生物无机化学性能(即抗菌性能),将其加入不锈钢中,使其成为不锈钢中的主要合金元素,并在不锈钢中均匀弥散分布,从而赋予不锈钢以优异的抗菌性。
本发明提供了一种具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于该不锈钢中含有0.05-4.5重量%的稀土元素,并且其基体中均匀弥散分布着加入的稀土元素。
本发明具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢中,可以为奥氏体结构,化学成分为,C:≤0.1重量%、Si:≤3重量%、Mn:≤10重量%、Cr:13-30重量%、Ni:4-18重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
本发明具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢中,可以为铁素体结构,化学成分为,C:≤0.2重量%、Si:≤2重量%、Mn:≤2重量%、Cr:10-30重量%、Ni:≤1重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
本发明具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢中,可以为马氏体结构,化学成分为,C:≤2重量%、Si:≤3重量%、Mn:≤2重量%、Cr:10-20重量%、Ni:≤5重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
本发明具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢中,可以进一步含有一种或一种以上的Cu、Mo、Co、Ti、Nb、V、Al、Zr、B合金元素,其中Cu≤3重量%,其他合金元素的含量≤1重量%。
本发明富稀土抗菌不锈钢具有抗菌性能持久、抗菌范围广,并可能具有良好的机械性能和抗腐蚀性能。
稀土元素是本发明中最重要的成分。为了改进不锈钢的一些性能,在生产不锈钢时,常常加入稀土元素,由于稀土元素非常活泼,少量的稀土元素在不锈钢中主要与钢中的杂质元素如S、O等产生了反应,从而改善了不锈钢的热塑性、热加工性、抗腐蚀性能以及机械性能等[陆世英,张廷凯,康喜范,杨长强,王熙,特殊钢丛书——不锈钢,原子能出版社,1995年9月北京第1版:229-232]。但还从没有人想到过加入稀土元素可以赋予不锈钢以抗菌性能。本发明的发明人在通过分析稀土元素在饲料及抗菌剂等方面的应用中得到启示,在不锈钢中加入稀土元素,使之均匀弥散分布于整个基体,从而赋予不锈钢以优异的抗菌性能。
附图说明:
图1为富稀土奥氏体抗菌不锈钢电子探针扫描区域的背散射图像;
图2为富稀土奥氏体抗菌不锈钢基体内稀土元素面分布图。
具体实施方式:
将如表1所示成分配比的炼钢原料通过真空感应炉冶炼而得到直径Φ50mm的具有不同成分的奥氏体不锈钢铸件经过固溶处理后,经线切割得到实验试样,分别进行以下试验。
(一)电子探针微区成分分布分析
将表中具有A4成分的富稀土奥氏体不锈钢试片,经金相研磨机研磨后抛光,制成抛光试样,用岛津EPMA1610电子探针微分析仪对其基体内稀土的分布进行测试,从电子探针图片可以看出,在不锈钢基体中均匀分布着富稀土微小区域。电子探针图片见附图1及附图2。
(二)抗菌实验
将富稀土奥氏体不锈钢切成Φ50mm厚3mm的试片,对照样品采用0Cr18Ni9奥氏体不锈钢。实验微生物采用大肠杆菌8099,金黄色葡萄球菌6538,菌种由军事医学科学院微生物流行病研究所提供,抗菌实验由辽宁省微生物研究院菌种保藏中心高级工程师王智学主任操作,具体操作方法如下。
(1)菌种保藏
将菌种接种于营养琼脂培养基(NA)斜面上,在(37±1)℃下培养24h后,在(0~5)℃下保藏(不得超过1个月),作为斜面保藏菌。
(2)菌种活化
将斜面保藏菌转接到平板营养琼脂培养基上,在(37±1)℃下培养24h,每天转接1次,不超过2周。试验时应采用连续转接2次后的新鲜细菌培养物(24h内转接的)。
(3)菌悬液制备
用接种环从(2)培养基上取新鲜细菌,加入培养液中,并依次做10倍递增稀释液,选择菌液浓度为(大肠杆菌8.1×105,金黄色葡萄球菌9×105cfu/ml)的菌液做实验。
(4)样品实验
将消毒好的试样放在直径Φ90mm的无菌培养皿中,分别取0.2ml(3)试验用菌液滴加在阴性对照样品、空白对照样品和抗菌材料样品上。用直径Φ40mm的厚0.05-0.1mm的聚乙烯薄膜覆盖在试样表面并使菌液均匀展开。每个样品做3个平行。然后将培养皿放置在(37±1)℃条件下培养。
取出培养一定时间的样品,分别加入45ml洗脱液,反复洗阴性空白样品、空白样品、处理样品,充分摇匀后,取一定量接种于营养琼脂培养基(NA)中,在(37±1)℃下培养一定时间后活菌计数,按GB 4789.2《食品卫生微生物学检验 菌落总数测定的方法》测定活菌数。
以上试验重复三次,取平均值。
抗菌实验结果见表2。杀菌率的计算公式为:
上述公式中的活菌数均为抗菌实验后的活菌数。
表1富稀土奥氏体抗菌不锈钢成份表
不锈钢种类 | 合金成分(重量%) | |||||||||||
RE | C | Si | Mn | Cr | Ni | Nb | Ti | V | Mo | 其他 | ||
A1 | ≤0.01 | 0.011 | 0.2 | 0.3 | 17.5 | 8.0 | 本发明例 | |||||
A2 | 0.11 | 0.023 | 0.29 | 0.32 | 17.9 | 7.9 | 0.66 | Zr:0.22 | ||||
A3 | 0.32 | 0.0069 | 0.48 | 0.54 | 18.1 | 8.2 | 0.40 | 0.34 | Co:0.35 | |||
A4 | 1.24 | 0.024 | 0.51 | 0.65 | 18.4 | 8.4 | 0.54 | 1.55 | B:0.21 | |||
A5 | 2.76 | 0.011 | 1.06 | 1.15 | 18.5 | 9.4 | Cu:0.67 | |||||
A6 | 3.25 | 0.018 | 1.27 | 1.37 | 18.8 | 9.6 | 0.48 | Al:0.56 | ||||
A7 | 4.07 | 0.0072 | 1.56 | 1.89 | 18.7 | 10.2 | 0.81 | 2.78 | ||||
A8 | - | 0.0070 | 0.53 | 0.65 | 18.2 | 10.4 | - | - | - | - | - | 对照例 |
表2富稀土奥氏体抗菌不锈钢抗菌性能对照表
不锈钢种类 | 抗菌性能(24小时) | ||
大肠杆菌 | 金黄色葡萄球菌 | ||
A1 | - | - | 本发明例 |
A2 | ++ | ++ | |
A3 | ++ | ++ | |
A4 | ++ | ++ | |
A5 | ++ | ++ | |
A6 | ++ | ++ | |
A7 | + | + | |
A8 | -- | -- | 对照 |
钢 |
注:++抗菌率≥99%,+抗菌率≥90%,-抗菌率≥40%,--对照样无抗菌性。
将如表3所示成分配比的炼钢原料通过真空感应炉冶炼而得到所需成分的铁素体不锈钢铸件,经过固溶处理后,可进行锻制、热轧及冷轧等加工。抗菌实验同富稀土奥氏体抗菌不锈钢。
表3富稀土铁素体抗菌不锈钢成份表
不锈钢种类 | 合金成分(重量%) | |||||||||||
RE | C | Si | Mn | Cr | Ni | Nb | Ti | V | Mo | 其他 | ||
F1 | ≤0.01 | 0.031 | 0.48 | 0.55 | 13.7 | 本发明例 | ||||||
F2 | 0.17 | 0.10 | 0.57 | 0.63 | 16.8 | 0.66 | 0.48 | Zr:0.12 | ||||
F3 | 0.38 | 0.08 | 0.76 | 0.64 | 17.6 | 0.72 | 0.24 | Co:0.38 | ||||
F4 | 1.44 | 0.021 | 0.59 | 0.61 | 17.5 | 0.44 | 1.35 | B:0.24 | ||||
F5 | 2.69 | 0.067 | 0.62 | 0.58 | 17.3 | 0.79 | Cu:0.55 | |||||
F6 | 3.36 | 0.0055 | 0.35 | 26.2 | 0.24 | 0.096 | 1.26 | Cu:0.24 | ||||
F7 | 4.39 | 0.0079 | 18.6 | 0.28 | 0.63 | 0.68 | 2.27 | Al:0.58 | ||||
F8 | - | 0.12 | 0.73 | 0.53 | 18.9 | 10.4 | - | - | - | - | - | 对照例 |
表4富稀土铁素体抗菌不锈钢抗菌性能对照表
不锈钢种类 | 抗菌性能(24小时) | ||
大肠杆菌 | 金黄色葡萄球菌 | ||
F1 | - | - | 本发明例 |
F2 | ++ | ++ | |
F3 | ++ | ++ | |
F4 | ++ | ++ | |
F5 | ++ | ++ | |
F6 | ++ | ++ | |
F7 | + | + | |
F8 | -- | -- | 对照钢 |
注:++抗菌率≥99%,+抗菌率≥90%,-抗菌率≥40%,--对照样无抗菌性。
将如表5所示成分配比的炼钢原料通过真空感应炉冶炼而得到所需成分的马氏体不锈钢铸件,经过固溶处理后,可进行锻制、热轧及冷轧等加工。抗菌实验同富稀土奥氏体抗菌不锈钢。
表5富稀土马氏体抗菌不锈钢成份表
不锈钢种类 | 合金成分(重量%) | |||||||||||
RE | C | Si | Mn | Cr | Ni | Nb | Ti | V | Mo | 其他 | ||
M1 | ≤0.01 | 0.41 | 0.28 | 0.36 | 13.6 | 本发明例 | ||||||
M2 | 0.14 | 0.35 | 0.53 | 0.63 | 13.8 | Zr:0.46 | ||||||
M3 | 0.37 | 0.94 | 0.47 | 0.59 | 18.7 | 0.40 | 0.34 | Co:0.39 | ||||
M4 | 1.48 | 0.15 | 1.26 | 0.75 | 17.4 | 1.75 | 0.54 | 1.55 | B:0.34 | |||
M5 | 2.87 | 0.04 | 0.18 | 0.23 | 11.7 | 4.53 | 0.52 |
M6 | 3.21 | 0.78 | 1.67 | 1.88 | 14.8 | 3.69 | 0.84 | 0.48 | Cu:0.85 | |||
M7 | 4.03 | 0.027 | 0.68 | 0.84 | 13.6 | 5.67 | 0.87 | Al:0.51 | ||||
M8 | - | 0.37 | 0.34 | 0.37 | 13.9 | 对照例 |
表6富稀土马氏体抗菌不锈钢抗菌性能对照表
不锈钢种类 | 抗菌性能(24小时) | ||
大肠杆菌 | 金黄色葡萄球菌 | ||
M1 | - | - | 本发明例 |
M2 | ++ | ++ | |
M3 | ++ | ++ | |
M4 | ++ | ++ | |
M5 | ++ | ++ | |
M6 | ++ | ++ | |
M7 | + | + | |
M8 | -- | -- | 对照钢 |
注:++抗菌率≥99%,+抗菌率≥90%,-抗菌率≥40%,--对照样无抗菌性。
Claims (7)
1.一种具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于该不锈钢中含有0.05-4.5重量%的稀土元素,并且其基体中均匀弥散分布着加入的稀土元素。
2.按照权利要求1所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:该不锈钢为奥氏体结构,化学成分为,C:≤0.1重量%、Si:≤3重量%、Mn:≤10重量%、Cr:13-30重量%、Ni:4-18重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
3.按照权利要求2所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:进一步含有一种或一种以上的Cu、Mo、Co、Ti、Nb、V、Al、Zr、B合金元素,其中Cu≤3重量%,其他合金元素的含量≤1重量%。
4.按照权利要求1所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:该不锈钢为铁素体结构,化学成分为,C:≤0.2重量%、Si:≤2重量%、Mn:≤2重量%、Cr:10-30重量%、Ni:≤1重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
5.按照权利要求4所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:进一步含有一种或一种以上的Cu、Mo、Co、Ti、Nb、V、Al、Zr、B合金元素,其中Cu≤3重量%,其他合金元素的含量≤1重量%。
6.按照权利要求1所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:该不锈钢为马氏体结构,化学成分为,C:≤2重量%、Si:≤3重量%、Mn:≤2重量%、Cr:10-20重量%、Ni:≤5重量%、稀土元素:0.05-4.5重量%,余量为Fe及不可避免的杂质;稀土元素为La系稀土元素,是混合稀土,或者是La、Ce、Pr、Nd、Y、Gd、Yb中的一种或一种以上。
7.按照权利要求6所述具有优良抗菌性能的富稀土不锈钢,其特征在于:进一步含有一种或一种以上的Cu、Mo、Co、Ti、Nb、V、Al、Zr、B合金元素,其中Cu≤3重量%,其他合金元素的含量≤1重量%。
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