CN1912146A - 一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 - Google Patents
一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1912146A CN1912146A CNA2006100529716A CN200610052971A CN1912146A CN 1912146 A CN1912146 A CN 1912146A CN A2006100529716 A CNA2006100529716 A CN A2006100529716A CN 200610052971 A CN200610052971 A CN 200610052971A CN 1912146 A CN1912146 A CN 1912146A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cis
- sulphonating
- butenedioic anhydride
- disodium salt
- succinate ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 50
- -1 succinate ester disodium salt Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 38
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 25
- BQPPJGMMIYJVBR-UHFFFAOYSA-N (10S)-3c-Acetoxy-4.4.10r.13c.14t-pentamethyl-17c-((R)-1.5-dimethyl-hexen-(4)-yl)-(5tH)-Delta8-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren Natural products CC12CCC(OC(C)=O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C BQPPJGMMIYJVBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CHGIKSSZNBCNDW-UHFFFAOYSA-N (3beta,5alpha)-4,4-Dimethylcholesta-8,24-dien-3-ol Natural products CC12CCC(O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21 CHGIKSSZNBCNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XYTLYKGXLMKYMV-UHFFFAOYSA-N 14alpha-methylzymosterol Natural products CC12CCC(O)CC1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C XYTLYKGXLMKYMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FPTJELQXIUUCEY-UHFFFAOYSA-N 3beta-Hydroxy-lanostan Natural products C1CC2C(C)(C)C(O)CCC2(C)C2C1C1(C)CCC(C(C)CCCC(C)C)C1(C)CC2 FPTJELQXIUUCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BKLIAINBCQPSOV-UHFFFAOYSA-N Gluanol Natural products CC(C)CC=CC(C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(O)C(C)(C)C4CC3 BKLIAINBCQPSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LOPKHWOTGJIQLC-UHFFFAOYSA-N Lanosterol Natural products CC(CCC=C(C)C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(C)(O)C(C)(C)C4CC3 LOPKHWOTGJIQLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CAHGCLMLTWQZNJ-UHFFFAOYSA-N Nerifoliol Natural products CC12CCC(O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C CAHGCLMLTWQZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QBSJHOGDIUQWTH-UHFFFAOYSA-N dihydrolanosterol Natural products CC(C)CCCC(C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(C)(O)C(C)(C)C4CC3 QBSJHOGDIUQWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CAHGCLMLTWQZNJ-RGEKOYMOSA-N lanosterol Chemical compound C([C@]12C)C[C@@H](O)C(C)(C)[C@H]1CCC1=C2CC[C@]2(C)[C@H]([C@H](CCC=C(C)C)C)CC[C@@]21C CAHGCLMLTWQZNJ-RGEKOYMOSA-N 0.000 claims description 18
- 229940058690 lanosterol Drugs 0.000 claims description 18
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 17
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 2,3-bis[[(z)-12-hydroxyoctadec-9-enoyl]oxy]propyl (z)-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCC(O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 0.000 claims description 15
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002674 ointment Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 abstract 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 abstract 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 abstract 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 abstract 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 abstract 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 abstract 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010077465 Tropocollagen Proteins 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明提供了一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法。该加脂剂选用分子中含有羟基的羊毛醇、专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺和蓖麻油为起始原料，经顺酐单酯化形成顺丁烯二酸单酯，然后再经无水亚硫酸钠磺化制得。该加脂剂外观为淡黄色软膏状，室温存放6个月不分层，水乳化容易，1∶9水乳液24小时不分层无浮油。该发明的产品加脂革平整性好，表面有滑感，耐光性好。
Description
技术领域
本发明属于皮革化工技术领域，特别是涉及一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法。
背景技术
皮革加脂剂对成革的性能具有重要影响，它能渗透到革胶原纤维之间，对革纤维起到润滑和增塑作用，使胶原分子链及链段易于运动，得到的成革柔软、防水、防晒、滋润且富有弹性。结合型加脂剂是一类性能优异的皮革加脂剂产品，因其分子结构中含有酰胺基、羧基、磺酸基等活性基团，它可与皮革胶原纤维上的活性基团如氨基、羟基及铬形成多种化学结合，如离子键、氢键、络合等，表现出良好的结合性，得到的成革中加脂剂不易迁移、洗脱，加脂革柔软性和填充性好，是生产绒面革和软革的理想加脂剂产品。
传统的结合型加脂剂以菜籽油等植物油为起始原料经乙醇胺酰胺化引入羟基，再用顺酐经过单酯化形成顺丁烯二酸单酯，然后经焦亚硫酸钠磺化制得。该工艺所制得的产品外观为黄色，稠厚浆状物，有效物含量较低；该工艺所制得的产品水乳化较困难，1∶9水乳液放置24小时会浮油，同时产品本身在存放过程中会在上层析出油脂，加脂革耐光性差。因此，改进传统结合型加脂剂的制备工艺，弥补其性能不足，对于提高此类产品档次，从而使其得到更广泛的应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法，该制备方法工艺流程短，生产更简便，采用该制备方法生产的结合型皮革加脂剂含有多种活性基团，综合加脂性能好，水乳化容易，1∶9水乳液放置24小时不分层无浮油，贮存稳定性好。
本发明所采取的技术方案是：
一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法，以含有羟基的羊毛醇、专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺和蓖麻油为起始原料，包括顺酐单酯化、无水亚硫酸钠磺化和降温步骤；其中：
(1)起始原料：所述含有羟基的羊毛醇占40％～50％，专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺占25％～35％，蓖麻油占20％～30％；
(2)顺酐单酯化：顺酐即顺丁烯二酸酐的加入量占油脂类物料质量比的22％～28％，优选为24％～26％；顺酐加入时的温度控制在60℃～70℃，优选为63℃～68℃；控制反应温度和反应时间，进行单酯化；
(3)无水亚硫酸钠磺化：无水亚硫酸钠与顺酐的摩尔比控制在1.0∶1.0～1.1∶1.0，优选为1.03∶1.0～1.07∶1.0；无水亚硫酸钠加入时的温度控制在65℃～75℃，优选为68℃～72℃；加完后，加入65℃～75℃的热水；控制反应温度和反应时间，进行磺化；
(4)降温：磺化反应完成后，降温至45℃～50℃；即得到最终产物磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。
所述含有羟基的羊毛醇选用饱和程度较高即碘值较低的含有羟基的羊毛醇。
顺酐单酯化过程中，控制顺酐和油脂类物料的比例即控制顺酐的加入量，使羟基过量。
顺酐单酯化过程中，酯化反应温度控制在85℃～98℃，优选为88℃～95℃，最佳为90℃～95℃；反应时间为2.0h～4.0h，优选为2.5h～3.5h。
无水亚硫酸钠磺化过程中，磺化反应温度控制在75℃～85℃，优选为78℃～83℃；反应时间为90min～150min，优选为100min～120min。
本发明的化学反应机理如下：
第一步反应，顺酐单酯化：
第二步反应，无水亚硫酸钠磺化：
本发明中所使用的含有羟基的羊毛醇饱和程度较高(碘值较低)，将其作为第一油脂组份有助于提高产品的耐光性，但因其反应性基团羟基含量较少，必须通过引入羟基含量较多的菜籽油脂肪酰二乙醇胺和蓖麻油才能使产品经过顺酐单酯化和无水亚硫酸盐磺化后引入足够的亲水基团，使成品水分散性良好。
本发明中蓖麻油的引入可增加不同组份的相容性，有助于提高产品的耐存放稳定性和水乳化稳定性。
本发明中在单酯化时，调节加入顺酐的量和油脂类物料的比例，使羟基过量，防止顺酐反应不完全而在产品中形成非油脂类物质，影响产品的应用性能和贮存稳定性。
本发明中在单酯化时，因反应过程中质子浓度增大，因此可不加催化剂。另外，顺酐及其衍生物难以均聚(自聚)，也无需加入阻聚剂。
本发明中在单酯化时，通过测定反应过程中酸值的变化来控制反应时间，酯化程度以酸值不再下降为止。
本发明中在磺化反应结束后降温出料，温度不能太低，否则物料凝固无法顺利出料。
本发明的磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂，外观为淡黄色软膏状，pH值为5.5～7.5，有效物含量≥55％，室温存放6个月不分层，水乳化容易，1∶9水乳液24小时不分层无浮油。
本发明中使用的菜籽油脂肪酰二乙醇胺为专用材料，由菜籽油长链脂肪酸和二乙醇胺按摩尔比1∶1反应制得，在加脂剂中有助软的作用，乳化性能强，能稳定产品质量，提高加脂剂的性能。该菜籽油脂肪酰二乙醇胺专用材料外观为稠厚浆状物至膏状物，羟值为270～310mgKOH/g，酸值≤5mgKOH/g，总胺值≤30mgKOH/g，室温存放6个月不变质，由浙江省缙云县皮革助剂厂生产(厂址：浙江省缙云县新建镇宅基村，邮编：321402，电话：0578-3700560)。
本发明的磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂含有酰胺基、羧基、磺酸基等活性基团，可与皮革胶原纤维上的活性基团形成多种化学结合，具有良好的结合性，得到的成革中加脂剂不易迁移、洗脱，加脂革平整性好，表面有滑感，耐光性好，加脂效果可长时间保持，但柔软度比传统结合型加脂剂略差。
本发明的磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂不含欧盟限制的APEO(壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚)和氯化石蜡，生产工艺清洁化，无三废产生和排放，属于环保型产品。
具体实施方式
实施例1：
向干燥的三口瓶中加入40.0g含有羟基的羊毛醇、30.0g蓖麻油和30.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入22.0g顺酐，然后升温至88℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入29.42g无水亚硫酸钠，然后加入121.83g65℃～75℃的热水，升温至80℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色软膏状，加脂革柔软度较好。
实施例2：
向干燥的三口瓶中加入45.0g含有羟基的羊毛醇、30.0g蓖麻油和25.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入28.0g顺酐，然后升温至90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入37.8g无水亚硫酸钠，然后加入121.83g65℃～75℃的热水，升温至80℃反应150min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄白膏状，加脂革蜡感强、填充性好、耐光性好、结合能力强。
实施例3：
向干燥的三口瓶中加入46.0g含有羟基的羊毛醇、28.0g蓖麻油和26.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入24.0g顺酐，然后升温至92℃酯化，反应3.0h～3.5h，降温至70℃，向其中加入32.4g无水亚硫酸钠，然后加入132.94g65℃～75℃的热水，升温至82℃反应100min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄白膏状，加脂革蜡感强、填充性好、耐光性好。
实施例4：
向干燥的三口瓶中加入50.0g含有羟基的羊毛醇、20.0g蓖麻油和30.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至70℃，搅拌均匀，向其中分批加入26.0g顺酐，然后升温至92℃酯化，反应2.0h～3.0h，降温至70℃，向其中加入35.43g无水亚硫酸钠，然后加入125.43g65℃～75℃的热水，升温至85℃反应100min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄白膏状，加脂革蜡感强、填充性好、耐光性好、结合能力强。
实施例5：
向干燥的三口瓶中加入44.0g含有羟基的羊毛醇、25.0g蓖麻油和31.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入25.0g顺酐，然后升温至90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入34.39g无水亚硫酸钠，然后加入127.8g65℃～75℃的热水，升温至78℃～82℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色膏状物，加脂革柔软，蜡感强，具有很好的结合能力。
实施例6：
向干燥的三口瓶中加入40.0g含有羟基的羊毛醇、30.0g蓖麻油和30.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入27.0g顺酐，然后升温至88℃～90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入36.79g无水亚硫酸钠，然后加入131.33g65℃～75℃的热水，升温至80℃～85℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色软膏状物，加脂革柔软，结合能力强。
实施例7：
向干燥的三口瓶中加入42.0g含有羟基的羊毛醇、27.0g蓖麻油和31.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至70℃，搅拌均匀，向其中分批加入25.0g顺酐，然后升温至90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入33.43g无水亚硫酸钠，然后加入127.03g65℃～75℃的热水，升温至80℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色软膏状物，加脂革较柔软，耐光性好，结合能力强。
实施例8：
向干燥的三口瓶中加入40.0g含有羟基的羊毛醇、30.0g蓖麻油和30.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至65℃，搅拌均匀，向其中分批加入25.0g顺酐，然后升温至90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入36.77g无水亚硫酸钠，然后加入129.71g65℃～75℃的热水，升温至80℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色膏状物，加脂革较柔软，结合能力强。
实施例9：
向干燥的三口瓶中加入42.0g含有羟基的羊毛醇、27.0g蓖麻油和31.0g专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺，升温至70℃，搅拌均匀，向其中分批加入25.0g顺酐，然后升温至90℃酯化，反应2.5h～3.0h，降温至70℃，向其中加入36.44g无水亚硫酸钠，然后加入129.44g65℃～75℃的热水，升温至85℃反应120min，降温至45℃～50℃，出料即得磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。该加脂剂外观为黄色膏状物，加脂革较柔软，耐光性好，蜡感强，结合能力强。
Claims (3)
1.一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，以含有羟基的羊毛醇、专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺和蓖麻油为起始原料，包括顺酐单酯化、无水亚硫酸钠磺化和降温步骤；其中：
(1)起始原料：所述含有羟基的羊毛醇占40％～50％，专用菜籽油脂肪酰二乙醇胺占25％～35％，蓖麻油占20％～30％；
(2)顺酐单酯化：顺酐的加入量占油脂类物料质量比的22％～28％，优选为24％～26％；顺酐加入时的温度控制在60℃～70℃，优选为63℃～68℃；控制反应温度和反应时间，进行单酯化；
(3)无水亚硫酸钠磺化：无水亚硫酸钠与顺酐的摩尔比控制在1.0∶1.0～1.1∶1.0，优选为1.03∶1.0～1.07∶1.0；无水亚硫酸钠加入时的温度控制在65℃～75℃，优选为68℃～72℃；加完后，加入65℃～75℃的热水；控制反应温度和反应时间，进行磺化；
(4)降温：磺化反应完成后，降温至45℃～50℃；即得到最终产物磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂。
2.如权利要求1所述的一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，所述含有羟基的羊毛醇选用饱和程度较高即碘值较低的含有羟基的羊毛醇。
3.如权利要求1或2所述的一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，控制顺酐和油脂类物料的比例即控制顺酐的加入量，使羟基过量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100529716A CN100402669C (zh) | 2006-08-11 | 2006-08-11 | 一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100529716A CN100402669C (zh) | 2006-08-11 | 2006-08-11 | 一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1912146A true CN1912146A (zh) | 2007-02-14 |
| CN100402669C CN100402669C (zh) | 2008-07-16 |
Family
ID=37721200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006100529716A Expired - Fee Related CN100402669C (zh) | 2006-08-11 | 2006-08-11 | 一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100402669C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102586512A (zh) * | 2012-03-27 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 一种花椒籽油降酸值及其改性制备琥珀酸酯磺酸盐加脂剂的方法 |
| CN101603102B (zh) * | 2009-06-30 | 2012-07-25 | 陕西科技大学 | 一种复合型防水皮革加脂剂的制备方法 |
| CN101693926B (zh) * | 2009-10-15 | 2012-07-25 | 陕西科技大学 | 结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法 |
| CN103540694A (zh) * | 2013-10-11 | 2014-01-29 | 陕西科技大学 | 一种琥珀酸酯磺酸化氢化蓖麻油加脂剂及其制备方法 |
| CN104313204A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-01-28 | 浙江理工大学 | 一种用超声波技术针对硬化皮革文物加脂剂的制备方法 |
| CN106866472A (zh) * | 2017-01-04 | 2017-06-20 | 温州大学 | 一种含亚硫酸盐结构的聚合物加脂剂及其制备方法 |
| CN115368538A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-22 | 四川亭江新材料股份有限公司 | 一种聚氨酯型皮革加脂剂及其制备方法 |
| CN116555501A (zh) * | 2023-06-02 | 2023-08-08 | 温州大学 | 一种羊毛醇加脂剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1244733C (zh) * | 2003-12-31 | 2006-03-08 | 四川大学 | 阳离子乙烯共聚物/铝盐复合皮革染色加脂助剂及其制备方法 |
| CN100475977C (zh) * | 2005-07-08 | 2009-04-08 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 气相法制备新型磺化类皮革加脂剂的方法 |
-
2006
- 2006-08-11 CN CNB2006100529716A patent/CN100402669C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101603102B (zh) * | 2009-06-30 | 2012-07-25 | 陕西科技大学 | 一种复合型防水皮革加脂剂的制备方法 |
| CN101693926B (zh) * | 2009-10-15 | 2012-07-25 | 陕西科技大学 | 结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法 |
| CN102586512A (zh) * | 2012-03-27 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 一种花椒籽油降酸值及其改性制备琥珀酸酯磺酸盐加脂剂的方法 |
| CN103540694A (zh) * | 2013-10-11 | 2014-01-29 | 陕西科技大学 | 一种琥珀酸酯磺酸化氢化蓖麻油加脂剂及其制备方法 |
| CN103540694B (zh) * | 2013-10-11 | 2015-11-04 | 陕西科技大学 | 一种琥珀酸酯磺酸化氢化蓖麻油加脂剂及其制备方法 |
| CN104313204A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-01-28 | 浙江理工大学 | 一种用超声波技术针对硬化皮革文物加脂剂的制备方法 |
| CN106866472A (zh) * | 2017-01-04 | 2017-06-20 | 温州大学 | 一种含亚硫酸盐结构的聚合物加脂剂及其制备方法 |
| CN115368538A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-22 | 四川亭江新材料股份有限公司 | 一种聚氨酯型皮革加脂剂及其制备方法 |
| CN115368538B (zh) * | 2022-09-16 | 2023-12-26 | 四川亭江新材料股份有限公司 | 一种聚氨酯型皮革加脂剂及其制备方法 |
| CN116555501A (zh) * | 2023-06-02 | 2023-08-08 | 温州大学 | 一种羊毛醇加脂剂及其制备方法 |
| CN116555501B (zh) * | 2023-06-02 | 2024-03-29 | 温州大学 | 一种羊毛醇加脂剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100402669C (zh) | 2008-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1912146A (zh) | 一种磺化琥珀酸酯二钠盐结合型皮革加脂剂的制备方法 | |
| CN100387728C (zh) | 一种复合型磷酸酯皮革加脂剂及其制备方法 | |
| CN103143059B (zh) | 一种具有多级孔径结构的纳米复合骨缺损修复支架 | |
| Shen et al. | Role of divalent metal ions in the function and application of hydrogels | |
| CN108101403B (zh) | 一种环保型无碱液体速凝剂的制备方法 | |
| CN108884229A (zh) | 形成离子交联凝胶的方法 | |
| CN100594949C (zh) | 注射型聚酯类微载体与纤维蛋白凝胶复合支架的制备方法 | |
| EP1797124B1 (fr) | Greffage covalent de substances hydrophobes sur le collagene | |
| CN106397045A (zh) | 一种用于盐土地薏仁高效栽培的高效缓释肥料及其制备方法 | |
| CN106496608A (zh) | 胶原基复配非离子型多糖构建复合水凝胶的制备方法 | |
| CN1389503A (zh) | 原位复合制备壳聚糖/羟基磷灰石纳米复合材料的方法 | |
| CN107903194A (zh) | 一种酰胺季铵盐型羟丙基磺酸钠沥青乳化剂及其制备方法 | |
| CN1683008A (zh) | 一种补钙的胶原多肽制剂及其制备方法 | |
| CN113018517A (zh) | 一种3d打印皮肤支架及其制备方法和应用 | |
| CN108033527A (zh) | 水质改良剂及其制备方法 | |
| CN104497877A (zh) | 一种快速自干改性生漆及其制备方法 | |
| CN107903360B (zh) | 抗吸附型聚羧酸减水剂的造气阻隔制备方法 | |
| CN109052650A (zh) | 一种固定化微藻水质调控剂的制备 | |
| CN1019070B (zh) | 食用菌栽培方法 | |
| CN108047269B (zh) | 一种季铵盐型羟丙基磷酸酯钠快裂型沥青乳化剂及其制备方法 | |
| CN106242726A (zh) | 一种保水缓控释肥料微胶囊的制备方法 | |
| CN106518296A (zh) | 一种富含微量元素的大葱高效栽肥料及其制备方法 | |
| CN107674135B (zh) | 一种大分子缓凝剂、其制备方法及应用 | |
| CN1850301A (zh) | 一种中枢神经修复用水凝胶材料及其制备方法 | |
| CN1826943A (zh) | 控缓释型硫的补硫剂及制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: BROTEK TECHNOLOGY INC. Assignor: Wenzhou University Contract fulfillment period: 2008.7.20 to 2013.7.19 Contract record no.: 2008330000308 Denomination of invention: Preparation method of sulphonating succinate ester disodium salt combined leather currying agent Granted publication date: 20080716 License type: Exclusive license Record date: 20080828 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENCE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.7.20 TO 2013.7.19 Name of requester: XIONGDI SCIENCE CO., LTD. Effective date: 20080828 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080716 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |