CN1906215A - 改性淀粉或淀粉衍生物的方法 - Google Patents
改性淀粉或淀粉衍生物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1906215A CN1906215A CNA2004800404137A CN200480040413A CN1906215A CN 1906215 A CN1906215 A CN 1906215A CN A2004800404137 A CNA2004800404137 A CN A2004800404137A CN 200480040413 A CN200480040413 A CN 200480040413A CN 1906215 A CN1906215 A CN 1906215A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- reactor
- gas
- reagent
- aforementioned
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 111
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- -1 oxygenant Substances 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000009156 water cure Methods 0.000 description 2
- CKNYEUXAXWTAPK-UHFFFAOYSA-N 4-octoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O CKNYEUXAXWTAPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- 102100022624 Glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 101150039403 ams gene Proteins 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 108010019077 beta-Amylase Proteins 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- BGOFCVIGEYGEOF-UJPOAAIJSA-N helicin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=CC=C1C=O BGOFCVIGEYGEOF-UJPOAAIJSA-N 0.000 description 1
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 1
- KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N hydron;2-[(e)-oct-1-enyl]butanedioate Chemical compound CCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O.ClP(Cl)(Cl)=O BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K sodium trimetaphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0053—Details of the reactor
- B01J19/0066—Stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
- C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
- C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
- C08B30/16—Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
- B01J2208/00823—Mixing elements
- B01J2208/00858—Moving elements
- B01J2208/00867—Moving elements inside the bed, e.g. rotary mixer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
改性淀粉或淀粉衍生物的方法，所述方法包括：将淀粉底物、气体以及任选一种或多种试剂的连续物流输入反应器内，其中淀粉底物具有0－45％重量的水分含量，在反应器中具有1－60分钟的停留时间，并且加热至50－220℃，其特征在于将淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内，并且反应器具有管状机体，所述机体包括在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴。
Description
技术领域
本发明涉及以连续的工艺流程改性淀粉和淀粉衍生物的方法。本发明还涉及反应器在这样的方法中的应用。
发明背景
淀粉是高等植物的主要的碳水化合物成分，并且具有很多工业用途。例如，在食品工业，淀粉与其它东西一起，被用作结构改进剂、凝胶剂、增稠剂和稳定剂。在纸制造业中，淀粉被用作胶粘剂，以改善适印性、表面强度和耐溶剂性。淀粉也用于发酵和纺织工业，并且用于制造粘合剂、清洁剂、化妆品、药品、乳化剂和分散剂、墨水和染料、塑料、涂料以及很多其他常用产品。
然而，为了承担这些作用，某些特殊性质(例如流变性质、剪切强度、稳定性、不同温度下的粘度、胶凝作用、溶解性等)是必不可少的。通常，这些性质都是与天然淀粉不相关的。因此，已经开发出了淀粉改性的各种方法。
这样的方法包括水热处理、水解、降解(糊精化、酸稀释、氧化)、酯化、醚化、稳定化(例如通过交联)等。
传统上，淀粉改性的工业规模上的最成功的方法，是以水溶液中的分批处理为基础的。然而，这样的方法具有一些内在的缺陷。这些缺陷包括产生大量的废水，而这些废水的处置导致生产上的相当大的负担和经营成本，事实是这些方法不得不间断地(分批)进行，而这种间断进行对于生产的控制和全部成本具有不利的影响。
已经进行了若干努力，以便开发出能够克服这些缺陷的淀粉改性的其他方法。例如，EP710670A1描述了连续的化学改性方法，按照这种方法，将淀粉粉末和试剂同时输入反应器内。反应器内的旋转螺旋桨迅速地产生细的、动力学液体层，使淀粉与试剂进行相互作用。然而，这种方法具有若干缺点。首先，由于淀粉通过反应器的速度，使得发生任何反应的时间都很少(即所达到的淀粉与试剂之间的接触时间是不足够的)。其次，在由旋转的螺旋桨产生的离心力作用下，淀粉具有聚集在反应器壁上的倾向。如果将旋转速度降低以达到可接受的接触时间以及解决运转能力问题，则淀粉与试剂的混合就不再适当，因此又对反应水平和最终质量具有负面影响。
另一个实例是WO 97/13788，其描述了在标准活塞流条件下、在最高至77℃的温度以及最长达6小时的反应时间进行的淀粉的化学液化方法。这种方法也具有若干缺点。首先，由于活塞流反应器的本身特性，只发生了非常少的材料混合。如上所述，这种情况对反应水平具有负面影响。另外，由于温度不超过77℃，并且由于淀粉颗粒静态通过反应器，即使增加停留时间，其干燥也将会是不完全的。最后，由于活塞流反应器实际上的模拟分批加工条件，与后者有关的缺点将无法克服。
另外的实例是US 4,021,927。该文件描述了液化反应器，其中颗粒在进入若干加热的管状反应器之前通过搅拌区。遗憾的是，在反应过程中这种反应器不能够将液化保持，这意味着底物的反应是不均匀的。尤其是，因为搅拌与反应器区是分离的，所以在加热过程中不能将液化保持。其结果，不是所有的底物颗粒都能够与管状反应器的加热壁接触，较重的颗粒比较轻的颗粒更快地通过加热区(反应器依赖重力将底物由入口输送到出口)，颗粒可以粘贴在反应器的壁上，从而影响运转能力。总的说来，这将导致低效率的、不均匀的反应。
因此，在本领域里，对于改进的和更经济的改性淀粉的方法仍然具有需要。本发明提供了这样的方法。
发明概述
本发明的第一个方面，是提供改性淀粉或淀粉衍生物的方法，所述方法包括：将淀粉底物、气体以及任选一种或多种试剂的连续物流输入反应器内，其中淀粉底物：
-具有0-45％重量、优选1-30％重量的水分含量；
-在反应器中具有1-60分钟、优选2-45分钟的停留时间；并且
-加热至50-220℃、优选80-220℃，
其特征在于：
-淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内；并且
-反应器具有管状机体，所述机体包括在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴。
按照一个实施方案，桨叶具有2-30m/s的周缘速度。
淀粉底物可以选自一种或多种天然淀粉、淀粉衍生物、含淀粉的材料例如面粉或其两种或多种混合物。优选地，将淀粉底物以粉末的形式输入反应器内。
试剂可以是例如选自下列的化学或酶试剂：水解剂、氧化剂、酸、糊精化剂、烷化剂、酯化剂、醚化剂、交联剂或其两种或多种的混合物。优选地，试剂选自无机酸例如HCl、H2SO4或H2PO4，有机酸例如柠檬酸，过氧化物例如过氧化氢(有或没有催化剂例如铜)，氧化剂例如过硫酸盐和其两种或多种的混合物。
按照优选的实施方案，在将底物输入反应器内前，把试剂加到淀粉底物中。
在本发明的第二个实施方案中，提供了制备高度可溶性淀粉的方法，所述方法包括：将淀粉底物、气体和一种或多种选自无机酸、过氧化物和氧化剂的试剂的连续物流输入反应器内，其中淀粉底物具有1-30％重量的水分含量，在反应器中具有2-45分钟的停留时间，并且保持在80-220℃，其特征在于淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内，并且反应器具有管状机体，所述机体包括在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴。
优选地，按照本方法生产的淀粉在冷水中是70-100％可溶解的，优选在冷水中是75-100％可溶解的。
在本发明第三个实施方案中，提供了反应器在改性淀粉和淀粉衍生物中的应用，所述反应器具有管状机体，包括：
-在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴，以及
-至少两个入口，一个用于输入淀粉底物和任选一种或多种试剂，一个用于输入气体，其特征在于入口的配置使得淀粉和气体以相反的方向输入反应器内。
附图描述
图1是按照本发明可能的实施方案的反应器装置的图解表示。
发明详述
本发明提供改性淀粉或淀粉衍生物的方法。术语“淀粉衍生物”是指通过对天然淀粉进行改性或一系列改性-物理、化学和/或基因改性-产生的任何分子。因此，淀粉衍生物包括(但不限于)：酶或酸水解的淀粉(例如麦芽糖糊精、葡萄糖糖浆和水解产品)；降解淀粉(例如通过热、氧化、催化剂或酸化降解的淀粉，例如焙烧糊精稀蒸煮淀粉)；预凝胶化淀粉；淀粉酯(例如淀粉正辛基琥珀酸酯)；淀粉醚；交联淀粉；退变淀粉；漂泊淀粉；阳离子化或阴离子化淀粉；两性淀粉；淀粉磷酸酯；羟烷基化淀粉和碱处理淀粉。出于简单的原因，本文对淀粉的任何提及都应当理解为包括天然淀粉和淀粉衍生物。
而术语“淀粉底物”是指在本发明方法的第一步骤中输入反应器内的实际产品。底物可以包含一种或多种天然淀粉、一种或多种淀粉衍生物或其混合物。优选地，底物包括淀粉和/或淀粉衍生物。淀粉本身可以是任何有用的来源(马铃薯、小麦、玉米、大米、木薯、豌豆、大麦等)，并且可以是腊状的或非腊状的。底物也可以包括适用于管状反应器的其它淀粉材料(或由其组成)。这样的材料的实例是面粉(例如马铃薯面粉、大豆面粉或谷物面粉例如小麦面粉)。
底物可以与一种或多种天然或合成聚合物(例如纤维素或水胶体(hydrocolloide))和/或一种或多种有机或无机化合物联合使用。其也可以与缓冲剂(例如NaOH)混合。
底物可以是以粉末或饼块的形式，并且在其进入反应器的时刻具有0-45％重量、优选1-30％重量、甚至更优选3-25％重量的水分含量。如果底物具有高于45％的水分水平，在进入反应器之前应当至少进行部分干燥。如果需要，可以在反应器内控制水分水平(例如：加水或具有气体的蒸汽，通过控制反应温度和/或通过例如用提取器风扇提取水分)。优选地，在反应器出口获得0-15％的水分水平。
反应器，如本文所定义，是具有管状、优选圆柱状机体而在机体内配置以旋转轴的反应器。该旋转轴配有一个或多个桨叶。所谓“一个或多个桨叶”，不是意图将反应器限制为任何具体的结构。事实上，桨叶或多个桨叶不妨采取若干单独的桨，或以螺纹方式绕轴布置的单一的螺旋状的桨叶。桨叶或多个桨叶优选具有2-30m/s，更优选3-25m/s，甚至更优选4-20m/s的周缘速度。在实践中，根据底物在反应器中所需要的停留时间，来调整桨叶的旋转速度和角度。
停留时间为1-60分钟，优选2-45分钟，甚至更优选10-30分钟。当然，将根据每一反应，考虑各种不定因素(例如底物的性质、反应器的温度、试剂的量和性质、旋转速度等)以及进行改性的类型和程度，来确定准确的停留时间。这样，例如，尽管对于某些反应，优选的停留时间可以为4分钟，但对于其它反应，可以为30分钟。
在使用中，桨叶或多个桨叶以连续、活塞流类型的方式，把淀粉底物从在反应器的一个末端的入口转送到在反应器的另一末端的出口。本领域的技术人员将会理解，本文所使用的术语“连续”意图将本发明方法与分批类型方法区别开来。
在从反应器的一个末端的入口转送到反应器另一末端的出口时，淀粉将被加热至温度50-220℃。在实践中，该温度测量的是反应器出口的产品温度。优选地，该温度为80-220℃，更优选地，为100-180℃，甚至更优选地，为100-160℃。
其它反应参数，例如水分、pH和压力，也可以进行控制。
控制这些参数的适宜的方法是本领域技术人员已知的。然而，作为实例，可以通过调整输入反应器内的和/或从反应器中提取的液体的量，来对水分进行调整。可以通过简单的水分出口或者，例如，通过使用水分提取器风扇，来实现水分的提取。可以使用缓冲剂来控制pH。可以将缓冲剂与任何一种或多种淀粉底物、试剂或气体一起输入反应器内。也可以将它们分别输入。按照一个实施方案，使用缓冲剂以便保证反应是在碱性条件下进行。可通过例如在反应器出口(例如在产品出口以及在气体和/或水分出口)使用气闸来控制压力，所述气闸能够阻止气体(即空气、蒸汽等)释放直到达到一定的压力为止。
如上面所述，反应器包括淀粉底物入口。反应器还包括气体入口，而气体入口的配置使得淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内。当然，底物和气体入口没有必要非在反应器的几何相反面不可，条件是它们足够分离并成角度，以便在使用中，底物和气体以彼此向相反的方向流动。
气体入口可以是，例如，便于将气体注入反应器或将气体吸入的任何类型。事实上，按照一个实施方案，反应可以在真空下进行。按照该实施方案，反应器包括气体和/或湿气出口，其位置基本上与气体入口相对，并且优选包括一个或多个增加气体和/或湿气抽出的手段，例如抽出器风扇。同样，按照该实施方案，气体入口只是例如孔或单向阀。因此，当气体在反应器的一端被抽出时，其在另一端被吸入，由此引起气体和淀粉底物以相反的方向流动通过反应器。
流彼此相反方向的流动使淀粉底物与任何试剂能够更好地混合，并且能够更好地控制停留时间(因为避免了底物太快地通过反应器)。同样，由于产生湍流，每一底物颗粒可以更加经常地与加热的反应器壁接触，从而导致更加均匀的反应。而且，颗粒温度上升得更快，因而加快了反应速度并由此减少了反应时间。反向流还提供将反应物输送通过反应器的有效方法，同时把底物保持在液化状态(并由此避免它们沉淀和/或粘贴到反应器壁上)。这就导致反应效率提高并由此降低了成本。另外，其避免了与使用分批反应器和与先前技术的连续反应器有关的通常具有的缺点(例如运转能力)。
用来产生反向流动的气体可以是任何气体，但优选空气、蒸汽、氮气、二氧化碳、惰性气体、控制的氧气或者其一种或两种的混合物。可以包括试剂例如氧化剂(例如臭氧)、胺、中和剂或能够改变反应条件的添加剂。例如，可以包括缓冲剂例如NH3或SO2。也可以在进入反应器前将气体加热。优选地，气体通过反应器的速度为0.2-10m/s，更优选0.2-2m/s，甚至更优选0.2-1m/s。
如果需要，反应器可以包括一个或多个另外的输入口，或者一种或多种试剂(酶、催化剂等)。因为改性可以简单地由物理改性(例如通过加热)构成，所以试剂的使用并不总是必要。然而，如果使用，试剂可以选自下列的一种或多种：水解剂(例如α-淀粉酶、β-淀粉酶、葡糖淀粉酶、支链淀粉酶)、氧化剂(例次氯酸钠或过硫酸钠)、酸例如酸稀释剂例如(例如H2SO4或H3PO4)或糊精化剂(例如HCl)、烷化剂、酯化剂(例如乙酸酐、乙酸乙烯酯或正辛烯基琥珀酸酐)、醚化剂(例如氧化丙烯)、交联剂(例如磷酰氯、三偏磷酸钠或乙酸和己二酸的混合酸酐)或其它反应性化合物例如脲、蛋白质或磷酸盐化合物例如多磷酸盐。这当然不是详尽的清单，因为试剂的选择将取决于所要达到的改性类型。根据所要进行的反应类型，技术人员能够选择应当使用什么样的试剂。
例如，如果需要增加淀粉的溶解度，试剂可以是无机酸(例如H2SO4或H3PO4)、有机酸(例如柠檬酸)、过氧化物(例如过氧化氢)和/或氧化剂(例如次氯酸钠或过硫酸钠)。的确已经发现，使用本发明方法，可以在工业规模上以经济的方式生产高度可溶性淀粉。尤其是，本发明方法可以用于生产70-100％、优选75-100％冷水可溶解的淀粉或淀粉衍生物(即在温度50℃以下的水中是可溶解的)。
如果使用，可以将试剂以溶液、粉末或气体的形式、以0.001-20％重量的量加入(以淀粉的总干重量为基础)。优选地，将其以0.001-10％重量的量加入，甚至更优选以0.01-3％重量的量加入。此外，根据例如被改性的底物的量、需要的改性水平、所使用的试剂的性质和浓度等，技术人员能够确定所需要的试剂的适宜的浓度。
如上所述，通过一个或多个单独的淀粉底物入口，可以将任何最后的试剂输入反应器内。例如，如果试剂是以气体的形式，优选将其通过气体入口输入反应器内。或者，可以将试剂和淀粉经由同一入口输入。这样，试剂和淀粉可以在反应器内混合，或者，在优选的实施方案中，可以在输入反应器内之前将它们混合。因此，本发明方法可以包括初始步骤，所述初始步骤包括通过将试剂与淀粉底物混合而形成预混合物。然后将预混合物(作为淀粉底物)经由单一入口输入反应器内。如果在输入反应器内前将试剂加到淀粉底物中，混合步骤可以在与反应器相连接的混合室中进行。
因此，至此所描述的反应器可以是包括上游和下游组成部分的大单元(“反应器装置”)的部分。上游组成部分可以包括例如已经提到的混合室或预改性室(例如如果淀粉底物在输入反应器内之前，需要例如通过煮或通过热水处理进行初始改性)，而下游组成部分可以包括，例如，干燥室、绝热存储器(在绝热存储器里产品温度能够得以保持，由此有效地延长反应时间)、再循环单元或一个或多个另外的反应器。按照一个实施方案，作为整体的单元可以包括一个以上的本发明(例如，如果需要若干不同的改性，或者如果需要较长的停留时间)。因此，从一个反应器流出的产物可以通过(直接或间接)一个或多个另外的反应器。当有一个以上的本发明反应器时，优选将其串连布置。
图1举例说明了本发明的可能反应器装置，其中(1)代表反向流反应器，(2)代表最终反应器，(3)代表轴旋转马达，(4)代表粉尘分离器，(5)代表冷凝器并且(6)代表热交换器。淀粉底物经由入口(a)输入反应器内。气体(在(f)有或没有反应物和/或水加入)经由入口(c)输入并经由出口(d)排出。然后气体可以经由排气装置(k)脱离反应器装置，或者经由入口(j)再循环到热交换器内。被改性的淀粉产物经由出口(b)脱离反应器。在任选进一步处理后，产物经由出口(e)脱离反应器(2)。冷凝物经由出口(g)释放出来。或者，可将聚集于(4)的粉尘在入口(h)和/或(i)再循环到反应器内。
本发明还提供所述反应器或反应器装置用于淀粉或淀粉衍生物的改性(水解、降解、酯化、醚化、热水处理)的应用。
现在通过下面的非限制性实施例对本发明进行示例说明。
实施例1-制备低粘度、低溶解度淀粉的方法：
于室温将11.5％水分的150kg玉米淀粉(CAGel 03402得自Cerestar)、479.7ml 11.7N HCl(得自Sigma-Aldrich)和15.5L水在Ldge混合器中混合大约10分钟。然后，以150kg/h的连续流量，把混合物输入中试涡轮反应器，所述反应器具有9.3m/s周缘速度的多个桨叶(并且离反应器壁2cm)。同时以0.5m/s的流速输入加热到150℃的空气反向流。以活塞流型运动将底物输送通过反应器，并在反应器中具有大约4分钟的停留时间。将反应器的外套温度保持在大约185℃，以便淀粉产物的温度达到117℃(在反应器出口测量)。用下面描述的方法，测量在反应器的出口获得的产物的布氏粘度和溶解度。获得下面结果：
| 布氏粘度(30％ds；40℃) | 溶解度 |
| 155mPas | 17％ |
从这些结果可以看出，所获得的淀粉产物具有比未处理的淀粉显著较低的浆糊粘度(尽管是相对高的干材料)和低溶解度。
干材料
通过在120℃真空下将5g样本干燥4小时，测定百分比干材料。干材料，％＝100-[(重量的损失，g×100)/(样本重量，g)]。
溶解度
把2000g样本称重并放置入干燥的200ml科耳劳奇烧瓶中。在25℃将烧瓶部分填充水，并剧烈摇晃直到样本完全处于悬浮中。然后将悬浮液按体积稀释。把烧瓶塞住并轻轻地摇晃，同时浸没在25℃的水浴中总共1小时。摇晃后，把悬浮液通过Whatman no.2V纸过滤。测量50.0ml滤液并将其放置于称重过的蒸发碟中。然后将滤液在蒸气浴中蒸发至干燥为止，并在真空烘箱中于100℃干燥1小时。将残余物在干燥器中冷却，并称重精确至克。
按照下式确定百分比溶解度：溶解度，％d.b.＝(残余物重量，g×100)/[(50ml/200ml)×(样本重量，g)×(d.s.，％/100)]。
布氏粘度
将30％d.s.的180g样本称重到不锈钢1L制备烧杯中。将水加到烧杯中直到样本的总重量达到600g为止。然后用塑料棒搅拌水和样本直到获得均匀的水浆为止。然后把桨叶放入烧杯中，将烧杯封盖，并在沸腾的水浴上把桨叶连接到搅拌器上。立即以250rpm开始搅拌。在正好30分钟后，从沸腾的水浴中移去烧杯，并迅速地把内含物转移到600ml玻璃烧杯中。
把玻璃烧杯放置在冷浴中(其中水被保持在15-20℃)。把水浆用配有温度计的塑料搅拌棒搅拌，直到温度达到40℃为止。然后在配备以no.2测量杆的Brookfield RVT系列粘度计中测量粘度(mPas)。测量是在40℃和100rpm进行的。
实施例2-制备低粘度、高溶解度淀粉的方法：
于室温把11.5％水分的150kg玉米淀粉(C Gel 03402得自Cerestar)、11.7N 312.4ml HCl(得自Sigma-Aldrich)和15.6L水在Lodge混合器中混合大约10分钟。然后将混合物以150kg/h的连续流量输入具有多个桨叶的中试涡轮反应器中，所述桨叶具有周缘速度5.0m/s(并且离反应器壁2cm)。同时以0.5m/s的流速输入加热到150℃的空气反向流。以活塞流型运动将底物输送通过反应器，并在反应器中具有大约30分钟的停留时间。将反应器的外套温度保持在大约185℃，以便淀粉产物的温度达到125℃(在反应器出口测量)。用上述同样的方法，测量在反应器的出口获得的产物的布氏粘度和溶解度(除了用270g 45％d.s.测量样本粘度以外)。获得下面的结果：
| 布氏粘度(45％ds；40℃) | 溶解度 |
| 180mPas | 90％ |
从这些结果可以看出，所获得的淀粉产物具有比未处理的淀粉显著较低的浆糊粘度(尽管是相对高的干材料)。产物还具有较高的溶解度。
Claims (19)
1.改性淀粉或淀粉衍生物的方法，所述方法包括：将淀粉底物、气体以及任选一种或多种试剂的连续物流输入反应器内，其中淀粉底物具有0-45％重量的水分含量，在反应器中具有1-60分钟的停留时间，并且加热至50-220℃，其特征在于将淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内，并且反应器具有管状机体，所述机体包括在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴。
2.权利要求1的方法，其中桨叶具有2-30m/s，优选3-25m/s的周缘速度。
3.权利要求1或2的方法，其中淀粉底物具有1-30％重量的水分含量。
4.前述权利要求任一项的方法，其中淀粉底物选自天然淀粉、淀粉衍生物、含淀粉的材料以及它们的两种或多种的混合物。
5.前述权利要求任一项的方法，其中将淀粉底物以粉末形式输入反应器内。
6.前述权利要求任一项的方法，其中所述试剂选自水解剂、氧化剂、酸、糊精化剂、烷化剂、酯化剂、醚化剂、交联剂以及它们的两种或多种的混合物。
7.前述权利要求任一项的方法，其中所述试剂选择无机酸、过氧化物、氧化剂以及它们的两种或多种的混合物。
8.前述权利要求任一项的方法，其中以0.001-20％重量的量加入一种或多种试剂。
9.前述权利要求任一项的方法，其中将一种或多种试剂以液体、粉末或气体的形式输入反应器内。
10.前述权利要求任一项的方法，其中将一种或多种试剂中的至少一种在输入反应器内之前加到淀粉底物中。
11.前述权利要求任一项的方法，其中淀粉在反应器中的停留时间为2-45分钟。
12.前述权利要求任一项的方法，其中将反应器保持在80-220℃的温度。
13.前述权利要求任一项的方法，其中输入反应器内的气体选自：空气、蒸汽、氮气、二氧化碳以及它们的两种或多种的混合物。
14.制备高度可溶性淀粉的方法，所述方法包括：将淀粉底物、气体和一种或多种选自无机酸、过氧化物和氧化剂的试剂的连续物流输入反应器内，其中淀粉底物具有1-30％重量的水分含量，在反应器中具有2-45分钟的停留时间，并且加热至80-220℃，其特征在于将淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内，并且反应器具有管状机体，所述机体包括在轴上配置一个或多个桨叶的旋转轴。
15.权利要求14的方法，其中反应是在碱性条件下进行的。
16.权利要求14或15的方法，其中高度可溶性淀粉在温度不超过50℃的水中是70％-100％可溶解的。
17.反应器在改性淀粉或淀粉衍生物中的应用，所述反应器具有管状机体，所述机体包括：
-在上面配置有一个或多个桨叶的旋转轴；以及
-至少两个入口，一个用于输入淀粉底物和任选一种或多种试剂，一个用于输入气体，其特征在于入口的配置使得淀粉底物和气体以相反的方向输入反应器内。
18.权利要求17的应用，其中桨叶具有2-30m/s，优选3-25m/s的周缘速度。
19.权利要求17或18的应用，其中是用于淀粉或淀粉衍生物的水解、降解、氧化、酸降解、糊精化、漂白、醚化、酯化、交联、烷化或乙酰化的。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03257164.8 | 2003-11-13 | ||
| EP03257164 | 2003-11-13 | ||
| PCT/EP2004/012856 WO2005047340A1 (en) | 2003-11-13 | 2004-11-12 | Method for modifying starch or starch derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1906215A true CN1906215A (zh) | 2007-01-31 |
| CN1906215B CN1906215B (zh) | 2011-08-03 |
Family
ID=34585915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2004800404137A Expired - Fee Related CN1906215B (zh) | 2003-11-13 | 2004-11-12 | 改性淀粉或淀粉衍生物的方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070055058A1 (zh) |
| EP (2) | EP2787009B1 (zh) |
| JP (1) | JP5253736B2 (zh) |
| KR (1) | KR101132073B1 (zh) |
| CN (1) | CN1906215B (zh) |
| BR (1) | BRPI0416365B1 (zh) |
| CA (1) | CA2545327C (zh) |
| ES (1) | ES2469542T3 (zh) |
| NO (1) | NO20062275L (zh) |
| RU (1) | RU2390528C2 (zh) |
| WO (1) | WO2005047340A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200604586B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675476A (zh) * | 2012-05-20 | 2012-09-19 | 湖州展望药业有限公司 | 一种可溶性淀粉的生产方法 |
| CN102933605A (zh) * | 2010-04-07 | 2013-02-13 | 卡吉尔公司 | 改性淀粉的方法 |
| CN109721661A (zh) * | 2013-10-02 | 2019-05-07 | 美国石膏公司 | 制备预糊化部分水解淀粉的方法及相关方法和产品 |
| CN110551225A (zh) * | 2019-10-12 | 2019-12-10 | 广西农垦明阳生化集团股份有限公司 | 一种热粘度稳定性糊精的制备方法 |
| CN111263772A (zh) * | 2017-06-26 | 2020-06-09 | 泰特&莱尔组分美国公司 | 具有高加工耐受性的预胶化淀粉及其制备和使用方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006013786A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg | Methylstärkeether in mineralischen Baustoffen |
| EP2173774B1 (en) | 2007-07-26 | 2017-10-11 | Cargill, Incorporated | Process for modifying starches |
| US10239958B2 (en) | 2010-04-07 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Process for modifying starches |
| CN102423659A (zh) * | 2011-10-09 | 2012-04-25 | 江南大学 | 微纳淀粉颗粒乳化剂的制备及应用 |
| CN102744004A (zh) * | 2012-07-26 | 2012-10-24 | 江南大学 | 一类原淀粉颗粒乳化剂及其应用 |
| US10399899B2 (en) | 2012-10-23 | 2019-09-03 | United States Gypsum Company | Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto |
| US9828441B2 (en) | 2012-10-23 | 2017-11-28 | United States Gypsum Company | Method of preparing pregelatinized, partially hydrolyzed starch and related methods and products |
| US9540810B2 (en) | 2012-10-23 | 2017-01-10 | United States Gypsum Company | Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto |
| US20150119505A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-04-30 | Edward Scott Williams | Paper Coating Composition |
| RU2710565C2 (ru) * | 2015-03-30 | 2019-12-27 | Амбьенте Э Нутриционе С.Р.Л. | Способ окисления материалов на основе крахмала |
| WO2018213393A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-22 | Cargill, Incorporated | Article of manufacture containing a starch-converted material |
| JP6853558B2 (ja) * | 2019-02-01 | 2021-03-31 | 鹿児島県 | 加熱処理により特性を改質した低温糊化性でん粉 |
| CN114616253A (zh) | 2019-09-12 | 2022-06-10 | 嘉吉有限公司 | 用于家庭护理和个人护理的改性淀粉 |
| BR112022023651A2 (pt) | 2020-05-31 | 2022-12-20 | Cargill Inc | Método para produzir um tecido impregnado com uma composição aglutinante, tecido, uso do tecido impregnado, e, suporte de membrana betuminosa |
| WO2023278985A1 (en) | 2021-06-28 | 2023-01-05 | Cargill, Incorporated | Improved formulations of personal care products |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB853828A (en) * | 1958-07-21 | 1960-11-09 | Staley Mfg Co A E | Methods for treating starch |
| JPS4818178B1 (zh) * | 1964-05-08 | 1973-06-04 | ||
| US3527606A (en) | 1968-03-21 | 1970-09-08 | American Maize Prod Co | Method of modifying starch |
| US4021927A (en) * | 1974-11-25 | 1977-05-10 | Cpc International Inc. | Process for fluidization |
| SE416023B (sv) * | 1974-11-25 | 1980-11-24 | Cpc International Inc | Fluidiseringsforfarande |
| IN152345B (zh) * | 1979-04-30 | 1983-12-24 | Cpc International Inc | |
| US4286058A (en) * | 1979-11-06 | 1981-08-25 | Wenger Manufacturing | Enzymatic conversion of high moisture shear extruded and gelatinized grain material |
| DE3308420A1 (de) | 1983-03-09 | 1984-09-13 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Verfahren zur kontinuierlichen granulierung von carboxymethylcellulose |
| US5131953A (en) * | 1988-09-12 | 1992-07-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Continuous coupled jet-cooking/spray-drying process and novel pregelatinized high amylose starches prepared thereby |
| NL9302094A (nl) * | 1993-12-02 | 1995-07-03 | Avebe Coop Verkoop Prod | Fluidisatie van een bed van zetmeelpoeder. |
| EP0710670B1 (en) | 1994-11-03 | 2000-06-14 | VOMM IMPIANTI E PROCESSI S.r.L. | A method of modifying starch |
| US5766366A (en) | 1995-10-13 | 1998-06-16 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Dry thinned starches, process for producing dry thinned starches, and products and compositions thereof |
| US6746705B2 (en) * | 2001-08-03 | 2004-06-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Thermally converted starches and the method of preparation thereof |
-
2004
- 2004-11-12 EP EP14163253.9A patent/EP2787009B1/en active Active
- 2004-11-12 CN CN2004800404137A patent/CN1906215B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-12 BR BRPI0416365-6A patent/BRPI0416365B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-11-12 RU RU2006120398/13A patent/RU2390528C2/ru active
- 2004-11-12 WO PCT/EP2004/012856 patent/WO2005047340A1/en active Application Filing
- 2004-11-12 CA CA2545327A patent/CA2545327C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-12 JP JP2006538806A patent/JP5253736B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-12 ES ES04797859.8T patent/ES2469542T3/es active Active
- 2004-11-12 US US10/579,082 patent/US20070055058A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-12 KR KR1020067011545A patent/KR101132073B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-11-12 EP EP04797859.8A patent/EP1685162B1/en active Active
-
2006
- 2006-05-19 NO NO20062275A patent/NO20062275L/no not_active Application Discontinuation
- 2006-06-05 ZA ZA200604586A patent/ZA200604586B/xx unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102933605A (zh) * | 2010-04-07 | 2013-02-13 | 卡吉尔公司 | 改性淀粉的方法 |
| CN102675476A (zh) * | 2012-05-20 | 2012-09-19 | 湖州展望药业有限公司 | 一种可溶性淀粉的生产方法 |
| CN109721661A (zh) * | 2013-10-02 | 2019-05-07 | 美国石膏公司 | 制备预糊化部分水解淀粉的方法及相关方法和产品 |
| CN109721661B (zh) * | 2013-10-02 | 2022-04-15 | 美国石膏公司 | 制备预糊化部分水解淀粉的方法及相关方法和产品 |
| CN111263772A (zh) * | 2017-06-26 | 2020-06-09 | 泰特&莱尔组分美国公司 | 具有高加工耐受性的预胶化淀粉及其制备和使用方法 |
| CN111263772B (zh) * | 2017-06-26 | 2022-08-12 | 泰特&莱尔解决方案美国公司 | 具有高加工耐受性的预胶化淀粉及其制备和使用方法 |
| CN110551225A (zh) * | 2019-10-12 | 2019-12-10 | 广西农垦明阳生化集团股份有限公司 | 一种热粘度稳定性糊精的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1685162B1 (en) | 2014-05-07 |
| EP2787009B1 (en) | 2022-12-28 |
| US20070055058A1 (en) | 2007-03-08 |
| RU2390528C2 (ru) | 2010-05-27 |
| ZA200604586B (en) | 2007-12-27 |
| KR20060123306A (ko) | 2006-12-01 |
| CN1906215B (zh) | 2011-08-03 |
| NO20062275L (no) | 2006-05-26 |
| EP2787009A1 (en) | 2014-10-08 |
| RU2006120398A (ru) | 2007-12-27 |
| CA2545327C (en) | 2013-09-10 |
| JP2007511626A (ja) | 2007-05-10 |
| CA2545327A1 (en) | 2005-05-26 |
| JP5253736B2 (ja) | 2013-07-31 |
| ES2469542T3 (es) | 2014-06-18 |
| WO2005047340A1 (en) | 2005-05-26 |
| BRPI0416365A (pt) | 2007-03-13 |
| BRPI0416365B1 (pt) | 2015-07-28 |
| KR101132073B1 (ko) | 2012-04-02 |
| EP1685162A1 (en) | 2006-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1906215B (zh) | 改性淀粉或淀粉衍生物的方法 | |
| CN1296388C (zh) | 淀粉的交联 | |
| Xiao et al. | Preparation and characterization of octenyl succinic anhydride modified agarose derivative | |
| US3067067A (en) | Starch fractionation | |
| CN1244597C (zh) | 热转化淀粉及其制备方法 | |
| CN101200393A (zh) | 一种用于生产包膜肥料的膜材料及其制备工艺 | |
| JP2013539658A (ja) | 高濃度固体酵素反応器または混合器および方法 | |
| CN107641158A (zh) | 一种变性淀粉的制备方法 | |
| Pal et al. | A comparative account of conditions of synthesis of hydroxypropyl derivative from corn and amaranth starch | |
| CN103224569A (zh) | 一种大分子疏水酸酐改性淀粉及其制备方法 | |
| CN105504075A (zh) | 一种干法降低淀粉分子量的方法 | |
| Cui et al. | Synthesis of potato starch sulfate and optimization of the reaction conditions | |
| Jiang et al. | Kinetics of Heterogeneous Deacetylation of β‐Chitin | |
| CN102838683A (zh) | 一种低分子量黄原胶及其制备方法 | |
| CN105884912A (zh) | 采用湿法工艺制备交联醋酸酯淀粉的方法 | |
| CN110041444B (zh) | 油气井压裂液用的改性黄原胶的制备方法 | |
| Dencs et al. | Investigation of solid-phase starch modification reactions | |
| CN1033977C (zh) | 酸变性淀粉纯干法生产工艺 | |
| Laksmono et al. | EXTRACTION OF PECTIN FROM COCOA PEEL WASTE | |
| JP2003327601A (ja) | 多糖類誘導体の製造および後処理のための連続的な方法 | |
| Bismark et al. | Dextrose Equivalent Analysis of Acid Hydrolysed Corn and Cassava Starch Sourced from Ghana | |
| CN104211821B (zh) | 一种气流预混合制备大米淀粉磷酸单酯的方法 | |
| CN101370833A (zh) | 生物聚合物改性的方法 | |
| CN103724502A (zh) | 一种水溶性聚合物的制备工艺 | |
| CN108239166A (zh) | 一种利用顺丁烯二酸改性制备交联淀粉的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110803 Termination date: 20151112 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |