CN1884147A - 一种钻井污水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种钻井污水的处理方法。其主要内容是钻井污水依次经过絮凝、微电解、氧化除铁、吸附过滤、反渗透处理后,污水达到国家排放标准。该方法解决了现有钻井污水处理方法存在处理设备投资大,药剂运行费用高,或者处理效果不理想,达不到国家排放标准等不足,投资省,运行费用低,处理效果好、工艺简单。对于水资源的保护,环境的保护以及企业污染治理节支,增效具有重大的意义。

Description

一种钻井污水的处理方法
技术领域
本发明涉及污水的处理方法,特别是涉及钻井污水的处理方法。
背景技术
石油天然气勘探开发过程中产生的钻井污水量大,组成复杂,色度深,可溶性有机物含量高,是一类特殊的高浓度有机污水,不能直接排放或者使用,必须经过处理后才能排放或者回用。邓皓,肖摇,叶雅文,《(钻井污水COD去除的研究》,《(石油与天然气化工》,1994,23(2):128-130及叶燕,《(钻井废水的处理》,《油气田环境保护》,1994,4(2):22-24及邓皓,肖摇,叶雅文等,《江苏油田钻井污水处理室内实验》,江汉石油学院,1996,18(3):67-70,74。以及宋莉晖,全文标,谢萍,《用微生物聚凝剂治理钻井污水的探讨[J]》,《钻系工艺》,1996,19(5):79-80等系列文献中,公开了一些钻井污水处理方法,包括溶气浮选、机械浮选、电气浮选、絮凝一氧化、活性碳吸附、生物混凝、化学混凝和二级混凝等等。上述方法都各有缺点,有的处理设备投资大,药剂运行费用高;有的处理效果不理想,达不到国家一级排放标准。在2006年2月8日公告的CN 1240623C专利中公开了一种集絮凝、吸附、氧化降解、过滤于一体的污水处理方法,但是该方法主要用于处理城市生活污水、染整污水、纸品加工污水、五金加工污水、制鞋污水及其他富营养化污水等污水,对矿井污水的处理效果不好。目前,尚没有一种低成本的快速地处理钻井污水的方法。
发明内容
本发明克服了现有技术的不足,提供了高效低成本的钻井污水处理方法。
为解决上述的技术问题,本发明采用以下技术方案:
钻井污水依次经过絮凝、微电解、氧化除铁、吸附过滤、反渗透处理后,污水达到国家综合一级排放标准,可以直接排放或者回用。
进一步的方案是,絮凝是加入絮凝剂、助凝剂后在高密度澄清池中进行快速固液分离。
进一步的方案是微电解中,采用工业级钒系催化剂和工业级稀土催化剂进行微电解,微电解反应时间1小时到3小时,最佳时间为2小时。
进一步的方案是吸附过滤时使用的工业级颗粒片状椰壳活性碳。
与现有技术相比,本发明的有益效果能有效地降解组成复杂、色度深、可溶性有机物含量高、毒性强的钻井污水。是一种环境友好的处理技术,具有良好的拓展和应用前景。这对于水资源的保护,环境的保护以及企业节支,增效具有十分重大的意义
附图说明
图1为本发明流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步阐述。
钻井过程污水中除含有粘土、油类和无机盐外,还含有各种难以降解的有机处理剂,如磺化酚醛树脂(SMP)、磺化褐煤(SMC)、磺化栲胶(SMK)、碘化丹宁(SMT),稠环有机物和聚合腐植酸等。污水外观呈黑褐色,成分复杂,具有高色度,高浊度,高COD和高稳定性等特点。
                             表1  钻井污水主要污染物
  序号   色泽   PH   SS(mg·L-1)   COD/(mg·L-1)   C1-(mg·L-1) 油质量浓度(mg·L-1)
  1#   黑褐色   9.78   8650   37178   2520   33.2
  2#   黑褐色   9.41   7681   18065   3991   30.6
  3#   黑褐色   7.01   3717.8   3512.32   2343   2.3865
  4#   黑褐色   8.57   50700.O   68051.62   1634   4.4(大量浮油除外)
取钻井污水1000ml,硫酸调PH至一定值,在搅拌情况下,快速加入一定量的絮凝剂,搅拌均匀后,加入助凝剂,继续搅拌1分钟,静置30分钟,测定上清液的PH值,SS、C1-、COD和油含量,结果见表2、表3、表4。
                          表2  PH对絮凝COD去除率的影响
  污水COD/(mg·L-1)                               不同PH下出水COD值及COD去除率
  PH=8.0   PH=8.5   PH=9.0   PH=9.5   PH=10.0
  COD/(mg·L-1)去除率%   COD/(mg·L-1)去除率% COD/(mg·L-1)去除率% COD/(mg·L-1)去除率% COD/(mg·L-1)去除率% COD/(mg·L-1)去除率%
  5000   1780   64.41   1470   70.60   655   86.90   1125   75.50   1160   78.80
  6000   1810   69.83   1540   74.33   860   85.67   1600   73.33   1800   70.00
  7100   1900   73.24   1410   80.14   910   87.18   1320   81.41   1470   79.30
  7300   1870   74.38   1200   83.56   970   86.71   1350   81.51   1300   82.19
  9800   2200   77.55   1370   86.02   1070   89.08   1100   88.76   1600   83.67
  12000   2640   78.00   1390   88.42   1110   90.75   1130   90.58   2100   82.50
  14300   2600   81.82   1390   90.27   1130   92.10   1150   91.96   2100   85.31
由表2可知,随着COD浓度的增加,COD去除率增加。但无论污水进水COD值高低,在PH值为9时,对于同一钻井污水COD去除率最高。经测试可知,当PH为9时,原钻井污水处理后出水PH为7左右。因此,选择PH为8.5~9.5的范围是最佳PH处理范围。
                     表3  絮凝剂、助凝剂加入量对COD去除率的影响
  水样   原水   1‰   2‰   3‰   4‰   5‰
  COD/(mg·L-1)   5200   1200   900   700   800   890
  去除率%   0   76.92   86.69   86.54   84.62   82.88
  COD/(mg·L-1)   6600   1200   1120   860   990   1050
  去除率%   0   81.82   83.03   86.97   85.0   84.09
  COD/(mg·L-1)   8200   1210   1020   850   1000   1010
  去除率%   0   85.24   87.56   89.63   87.80   87.68
  COD/(mg·L-1)   10200   1330   1210   890   1000   1100
  去除率%   0   86.96   88.14   91.27   90.20   89.22
  COD/(mg·L-1)   13600   1500   1270   920   1180   1240
  去除率%   0   88.97   90.66   93.24   91.32   90.88
  COD/(mg·L-1)   14300   1640   1270   900   1060   1290
  去除率%   0   88.53   91.12   93.71   92.59   90.98
由表3可知,随着进水COD值的增加,同样加药的情况下,COD去除率增加。对同一水样,当加药量絮凝剂3‰,助凝剂为3‰时,COD去除率最高。
                       表4  钻井污水絮凝处理结果
序号 色泽 PH SS(mg·L-1) COD(mg·L-1) C1-(mg·L-1)   油质量浓度/(mg·L-1)
  1#   浅红色   7.01   6   1251.6   1450   1.1
  2#   浅黄色   6.89   4   1013.5   1680   0.9
  3#   浅黄色   7.02   2   879.4   1879   未检出
  4#   浅黄色   6.90   21   1987.5   1080   未检出
由表4看出,对钻井污水在合理的PH值范围内,投入适量的混凝剂和助凝剂,可以使钻井污水的COD去除率为96.6%和94.3%。SS去除率为99.9%,色泽明显变浅。与国家污水综合排放标准(一级)相比,COD超标9至19倍,需深度处理。
取上述处理后的钻污水4000ml于5升玻璃薄层层析池中,用有机和无机混合酸调至一定PH,加入一定量的钒系催化剂(CatA)和稀土催化剂(CatB),室温下反应一定时间,静置30分钟,取上层清液分析COD。试验结果见表5、表6、表7。
                     表5  反应时间对钻井污水COD去除率的影响
  反应时间/h   浊度   COD/(mg·L-1)   COD去除率%   净化率%   色泽
  1   2   342   645   66.4   浅黄色
  2   3   106   67.8   65.9   浅黄色
  3   3   376   63.5   66.2   浅黄色
  4   4   340   63.1   68.3   浅黄色
由表5可知,反应时间由1小时延长到2小时,COD去除率提高。因为钒系催化剂与稀土催化剂形成的微原电池和污水接触时间延长,促使各种反应进行得更加完全。但反应时间超过2小时后,COD去除率和污水净化率的变化不大。故反应时间以2小时为最佳宜。
     表6  采用钒系催化剂与稀土催化剂的质量比对钻井污水COD去除率的影响
  CatA与CatB   浊度  COD/(mg·L-1)  COD去除率%   净化率%   色泽
  0.20   2   281   81.6   66.9   无色
  0.33   2   277   80.9   59.6   无色
  0.50   3   189   86.5   69.3   无色
  19.0   3   369   81.6   60.5   无色
  22.0   4   358   72.8   69.1   浅黄色
  1.67   4   1109   65.0   69.8   黄色
表6说明,在一定范围内,钒系催化剂与稀土催化剂的质量质量比增加,COD去除率逐渐提高,钒系催化剂与稀土催化剂的质量质量比为0.5时,COD去除率达到最高值;钒系催化剂与稀土催化剂的质量质量比大于0.67后,COD去除率逐渐降低,色泽变深。因此,确定钒系催化剂与稀土催化剂的质量比为0.5。
                     表7  钻井污水微电解处理结果
序号 起始SS(mg·L-1) 起始C1(mg·L-1)   起始(COD/(mg·L-1) SS处理 COD/(mg·L-1) C1-(mg·L-1)
  1#   8650   2520   37178   3   351.8   14460
  2#   7681   3991   18065   2   206.9   1675
  3#   3717.8   2343   3512.32   1   171.6   872
  4#   50700.0   1634   68051.62   8   457.4   1079
从表7可见经过两次微电解法后出水COD可以达到国家污水综合排放三级标准,氯离子没有变化。
分别取微电解处理后的钻井污水进行吸附过滤后,试验结果见表8
                         表8  钻井污水吸附催化氧化处理结果
  序号   起始SS(mg.L-1)   起始C1(mg.L-1)   起始COD(mg.L-1)   SS(单位)   (CODmg.L-1)   C1-(mg·L-1)
  一级 二级 三级 一级 二级 三级 一级 二级 三级
  1#   8650   2520   37178   6   3   1 1251.6   351.8   34.2   1450   1460   1457
  2#   7681   3991   18065   4   2   1 1013.5   206.9   71.6   1680   1675   1680
3# 3717.8 2343   3512.32 2 1 0.5 879.4 171.6 21.9 1879 1872 1877
4# 50700.0 1634   68051.62 21 8 3 1987.5 457.4 128.1 1080 1079 1080
由表8可见,在一定条件下,钻井污水中的污染物质是可以被活性碳过滤吸附的。处理后的出水清彻透明,COD可以达到国家污水综合排放二级标准。但活性炭吸附法是对氯离子没有去除,需进通过反渗透除氯深度处理。
对吸附过滤后的污水进行反渗透除氯深度处理后,测定结果见表9。
                  表9  钻井污水深度处理工业处理结果
  序号   分析项目   分析结果              排放标准 检出限
  处理前   处理后   一级   二级   三级
  1   PH   11.83   6.82   6-9   6~9   6~9   0.01PH
  2   COD(mg.L-1)   1.97×103   36.9   100   150   500   5.0
  3   SS(mg.L-1)   2.09×103   31.0   70   200   400   5.0
  4   石油类(mg.L-1)   26.2   5.0(L)   10   10   30   5.0
  5   挥发酚(mg.L-1)   0.151   0.003   0.5   0.5   2.0   0.002
  6   六价铬(mg.L-1)   0.004(L)   0.004(L)   ≤0.5   0.004
  7   硫化物(mg.L-1)   0.85   0.02(L)   1.0   1.0   2.0   0.02
  8   氯化物(mg.L-1)   332   51.8   ≤350   ≤750   ≤1500   10.0
  9   色度(倍)   2.05×103   4   50   80   /   /
由表9可见,用本发明对钻井污水深度处理后,钻井污水各项指标均达到国家综合排放一级标准,可以直接排放或者回用。

Claims (6)

1.一种钻井污水处理方法,其特征在于钻井污水依次经过絮凝、微电解、氧化除铁、吸附过滤、反渗透处理后,达到国家排放标准,可以直接排放或者回用。
2.根据权利要求1所述的钻井污水处理方法,其特征是所述的絮凝是加入絮凝剂、助凝剂后在高密度澄清池中进行快速固液分离。
3.根据权利要求1所述的钻井污水处理方法,其特征在于所述的微电解采用钒系催化剂和稀土催化剂进行微电解。
4.根据权利要求3所述的钻井污水处理方法,其特征在于所述的微电解反应时间为1到3小时。
5.根据权利要求4所述的钻井污水处理方法,其特征在于所述的微电解反应时间为2小时。
6.根据权利要求1所述的钻井污水处理方法,其特征在于所述吸附过滤使用的是工业级颗粒片状椰壳活性碳。
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