CN1882650A - 耐气候性着色聚苯乙烯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及耐气候性着色挤出聚苯乙烯模塑或挤塑泡沫制品,供户外应用或要求高耐气候性的应用之用。所述耐气候性着色聚苯乙烯组合物可通过挤塑或模塑引入以下组分制得:(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物,(b)至少一种紫外线吸收剂,(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,(e)至少一种颜料和(f)任选地,炭黑,其中膨胀的聚合物泡沫当在3000小时内在氙弧耐气候牢度试验条件下其ΔE颜色变化小于约3.0。
Description
本发明涉及耐气候性着色聚苯乙烯模塑或挤塑泡沫制品,其供户外应用或要求高耐气候性的应用之用。
挤塑或者模塑聚苯乙烯泡沫广泛用于建筑物绝热,用作建筑物、筒子板和窗饰的组件。然而,苯乙烯类聚合物如ABS和用聚丁二烯进行抗冲改性的聚苯乙烯类对氧化非常敏感。气候降解开始于表面并导致机械性能如冲击强度的迅速降低。由于这种对氧化的敏感性,聚苯乙烯通常不用于直接暴露于天候下的室外应用中,除非通过着色的和/或UV-稳定化的聚丙烯酸酯薄膜或通过加入相对大量的炭黑进行保护。
这些已知的改善耐老化性的方法不仅不充分而且还有技术缺陷。因此,在片材的情况下唯一可能的是与保护膜进行层合,其例如通过深度撑压法进一步发生转变,并且不适用于注塑。通过涂漆进行表面保护需要另外的加工步骤,这增加了成本并且不总能给出足够的长期耐气候性。
因此,发明人意外地发现有可能制造出持久耐气候性着色聚苯乙烯组合物,其不需要施用保护性丙烯酸系树脂涂漆外涂层或加入相对大量的炭黑。
已知在聚苯乙烯中使用2-(2′-羟基苯基)苯并三唑型UV吸收剂。还已知使用受阻胺和苯并三唑UV吸收剂组合,并且这些组合即使在结晶聚苯乙烯暴露于室外时也获得良好性能,参见Plastics AdditiveHandbook,4th edition,R.Gchter等人编辑,1993,237-241页和Better Light Stability for Styrenic Polymers,J.Geil等人,于Modern Plastics,1983年9月。
US 4,692,486描述了用于聚苯乙烯保护的低分子量和高分子量的聚烷基哌啶的协同增效混合物。
US 4,110,304公开并要求保护受阻胺与共稳定剂如二苯甲酮和苯并三唑的联合应用。
US 5,492,948公开了苯乙烯聚合物用稳定剂体系,包括苯并三唑、以及N,N′-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)六亚甲基二胺和2,4-二氯-6-吗啉基-1,3,5-均三嗪和三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯的低聚缩合物。
WO2000-069956申请公开了包括氢化聚苯乙烯、受阻胺及可用于室外暴露应用的紫外线吸收剂的组合的组合物。
GB 2328213专利申请公开了适于高温的油漆组合物,使用了钒酸铋(BiVO4)与氧化铁(III)(Fe2O3)的颜料组合。
令人惊讶地,本发明人发现将紫外线吸收剂稳定剂(UVA)与受阻胺稳定剂(HALS)及选择颜料组合在一起的组合物对于挤塑或者模塑的泡沫聚苯乙烯给出高度稳定的组成。本发明的解决方法不需要施用保护性丙烯酸系树脂涂漆外涂层或加入相对大量的炭黑,因此避免了与额外步骤有关的成本。另外,本发明允许采用除炭黑之外的染料,从而得到耐气候性着色聚苯乙烯泡沫,其可容易地通过简单的挤塑或者模塑制得。
本发明的一个目的是提供挤塑或者模塑着色聚苯乙烯泡沫的组合物,当它们处于日光、热和室外气候影响条件下时保持其颜色。
因此,本发明公开了:
一种着色聚苯乙烯泡沫组合物,包括
(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料
和
(f)任选地,炭黑,
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、使用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时期间内,膨胀的聚合物泡沫的ΔE颜色变化小于约0.3,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244、特别是根据D2244-02测定。
优选ΔE颜色变化小于约2.5,最优选ΔE颜色变化小于约1.5,其中ΔE颜色变化的测定如上述进行。
另外,本发明的一个目的是提供当模塑的着色聚苯乙烯泡沫暴露在日光、热和室外气候影响条件下时,保护模塑的着色聚苯乙烯泡沫免于变色的方法。
因此,本发明公开了:
一种,当着色聚苯乙烯泡沫暴露在室外气候影响条件下时,保护着色聚苯乙烯泡沫使其免于变色的方法,该方法包括下列步骤:
(i)从模头挤出(expressing)苯乙烯类聚合物或者共聚物凝胶组合物,使得挤出的凝胶在起泡剂的作用下膨胀为多孔状泡沫,所述凝胶组合物包括:
(a)聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料,
和
(f)任选地,炭黑和,
(ii)将膨胀的聚合物泡沫冷却到所述泡沫为自支撑状态的温度。
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244、特别是根据D2244-02测量。
优选ΔE颜色变化小于约2.5,最优选ΔE颜色变化小于约1.5,其中ΔE颜色变化的测定如上述进行。
另外,本发明的一个目的是提供一种用于着色聚苯乙烯泡沫的添加剂组合,其包括组分(a)到(f),其中当膨胀的聚苯乙烯泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,优选ΔE颜色变化小于约2.5,最优选ΔE颜色变化小于约1.5,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244、特别是根据D2244-02测量。
另外,本发明的一个目的是提供一种模塑或者挤塑聚苯乙烯泡沫制品,其包括组分(a)到(f),其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,优选ΔE颜色变化小于约2.5,最优选ΔE颜色变化小于约1.5,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244、特别是根据D2244-02测量。
组分(a)适当苯乙烯类聚合物:
苯乙烯类聚合物通常被分类为通用聚苯乙烯(GPPS)或者抗冲改性聚苯乙烯(IPS)。GPPS为高分子量的无色聚合物,其硬、具有刚性并且无气味和味道。其在生产模塑制品和挤塑制品(包括泡沫和薄膜)方面得到应用。IPS为橡胶改性的聚苯乙烯,其特征在于韧性并且耐滥用(resistance to abuse)。橡胶如聚丁橡胶以离散微粒的形式分散在聚苯乙烯基质中。IPS不是透明的,而是随着橡胶使用量的不同而呈现半透明或者不透明。本领域认可两种类型的IPS,即中等抗冲聚苯乙烯(MIPS)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS),前者比后者含有较少的橡胶。HIPS通常的特征在于有约8到约18重量%的橡胶含量。在有些情况下,IPS和GPPS的混合物用于实现性能在一定程度上的调合。
对本发明来说,苯乙烯类聚合物可以为GPPS,或者为GPPS和IPS的混合物。GPPS和IPS可为均聚物、共聚物或者嵌段聚合物,并且由诸如下述的乙烯基芳族单体形成,苯乙烯、环取代的甲基或多甲基苯乙烯、环取代的乙基或多乙基苯乙烯、环取代的丙基或多丙基苯乙烯、环取代的丁基或多丁基苯乙烯、环取代的混合多烷基苯乙烯(其中烷基彼此不同)、α-甲基苯乙烯、环取代的甲基-或多甲基-α-甲基苯乙烯、丙基-或多丙基-α-甲基-苯乙烯、丁基-或多丁基-α-甲基苯乙烯、环取代的混合多烷基-α-甲基苯乙烯(其中烷基彼此不同)、环取代的烷基-或多烷基氯苯乙烯(其中烷基含有1-4个碳原子),以及类似的可聚合苯乙烯类单体,即,能够借助过氧化物或类似催化剂而聚合成为热塑性树脂的苯乙烯类化合物。
聚苯乙烯均聚物或共聚物优选使用选自苯乙烯、对-甲基-苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯,α-甲基苯乙烯和对-氯-苯乙烯的苯乙烯类单体形成。从成本和可用性的角度优选使用这些单体。
起泡剂:
可使用任何的各种各样的已知发泡剂或起泡剂用于生产本发明的膨胀的或泡沫聚合物。美国专利3,960,792给出了一些适当的材料。一般而言,挥发性的含碳化学物质被最广泛地用于这一目的。他们包括例如诸如以下的物质:脂族烃,包括乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、异丁烷、戊烷、新戊烷、异戊烷、己烷、庚烷及其混合物;挥发性卤碳和/或卤代烃,如氯甲烷、氯氟甲烷、二氟溴氯甲烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氟氯甲烷、三氯氟甲烷、均-四氯二氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷、均-二氯四氟乙烷;挥发性四烷基硅烷,如四甲基硅烷、乙基三甲基硅烷、异丙基三甲基硅烷和正丙基三甲基硅烷;和上述物质的混合物。一种优选的含氟起泡剂为1,1-二氟乙烷,也称为HFC-152a(FORMACELZ-2,E.I.dupont de Nemours and Co.),因为据报导其具有令人满意的生态特性。含水植物性物质如细碎的玉米芯也可用作起泡剂。
加入的起泡剂组分的重量百分数主要根据所希望的起泡程度而定;其还根据自所用起泡剂的各自的发气量而定。通常,使用基于组合物的0.05到5重量百分数,优选0.1到2重量百分数的起泡剂。
组分(b)紫外线吸收剂:
紫外线吸收剂组分(b)选自一种或多种以下物质:
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、取代的和未取代的苯甲酸的酯类、丙烯酸酯类和丙二酸酯类、草酰胺类和三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类。
因此,每个类别的紫外线吸收剂的例子列举如下:
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类,例如已知的市售的羟基苯基-2H-苯并三唑和苯并三唑在以下文献中公开,美国专利3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905,4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987,5,977,219和6,166,218,如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,5-氯-2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3,5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙基氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛基氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑,十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑,2,2’-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚),2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑,5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑,5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑,5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯,5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑,5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2-羟基二苯甲酮类,例如,4-羟基,4-甲氧基,4-辛基氧基,4-癸基氧基,4-十二烷基氧基,4-苄基氧基,4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如,水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸苯基酯,水杨酸辛基苯基酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯。
丙烯酸酯和丙二酸酯类,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯,α-甲酯基-肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯,α-甲酯基-对甲氧基-肉桂酸甲酯,N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚,SanduvorPR25,对甲氧基苄叉基丙二酸二甲酯(CAS#7443-25-6),和SanduvorPR31,对甲氧基苄叉基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯(CAS#147783-69-5)。
草酰胺类,例如,4,4′-二辛基氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二辛基氧基-5,5′-二-叔丁基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二-十二烷基氧基-5,5′-二-叔丁基N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基N,N’-草酰二苯胺,N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N,N’-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁基N,N’-草酰二苯胺的混合物,邻-和对-甲氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物,邻-和对-乙氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。
三-芳基-邻-羟基苯基-均三溱类,例如已知的市售的三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪和三嗪,在以下中公开:美国专利3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,187,919;6,242,598和6,468,958,例如4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-均三嗪,Cyasorb1164,Cytec Corp,4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-均三嗪,2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-均三嗪,2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪,2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪,2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-均三嗪,2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪,2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪,2,4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基羰基乙叉基氧基苯基)-均三嗪,2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪,2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪,2,4-双(2-羟基-4-正-丁基氧基苯基)-6-(2,4-二-正-丁基氧基苯基)-均三嗪,2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基*-2-羟基丙基氧基)-5-α-枯基苯基]-均三嗪(*表示辛基氧基、壬基氧基和癸基氧基的混合物),亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-均三嗪),亚甲基桥接二聚物混合物(在3∶5′、5∶5′和3∶3′位置以5∶4∶1的比率桥接),2,4,6-三(2-羟基-4-异辛基氧基羰基异丙叉基氧基苯基)-均三嗪,2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己基氧基-5-α-枯基苯基)-均三嗪,2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪,由4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-均三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-均三嗪的混合物,Tinuvin400,Ciba SpecialtyChemicals Corp.,4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-均三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己基氧基-2-羟基苯基)-均三嗪。
组分(b)紫外线吸收剂或其混合物的重量百分数以例如基于组合物的约0.1重量%到约10重量%;优选约0.5重量%到约3重量%有利地包含在本发明的组合物中。
优选地,组分(b)包括一种或多种选自(A)到(SS)的化合物:
(A)2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,
(B)2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑,
(C)2-(3′,5′-双(α,α,-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑,
(D)2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,
(E)2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚],
(F)2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物,
(G)2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑,
(H)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,
(I)2-(2′-羟基-5′-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑,
(J)2-(2′-羟基-5′-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基)苯并三唑,
(K)2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪,其中烷基为C8-烷基的混合物(CAS Nos.137759-38-7;85099-51-0;85099-50-9),
(L)2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪(CAS No.2725-22-6),
(M)2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-[(α-乙基己酰基氧基乙基]苯基)-1,3,5-三嗪,
(N)2,4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2,4-双-丁基氧基苯基)-1,3,5-三嗪,
(O)2,4,6-三(2-羟基-4-[1-乙氧基羰基乙氧基]苯基)-1,3,5-三嗪,
(P)三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪与α-氯丙酸酯的混合物(从C7-C9醇的异构体混合物制得)的反应产物,
(Q)2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)1,3,5-三嗪,
(R)2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,
(S)2-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-4-6-二苯基-1,3,5-三嗪,
(T)2-(3′-叔丁基-5’-甲基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,
(U)2-(3′-仲丁基-5’-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(V)2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(W)2-(5′-叔辛基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(X)2-(3′-十二烷基-5’-甲基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(Y)2-(3′-叔丁基-5’-(2-辛基氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,
(Z)2-(5’-甲基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(从)2-(5’-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(BB)2-(5’-[2-羟基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(CC)2-(5’-[2-甲基丙烯酰基氧基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑,
(DD)右式所示化合物
(FF)2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯(CAS No.5466-77-3),
(GG)2,4-二羟基二苯甲酮,
(HH)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,
(II)2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮,
(JJ)2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮,
(KK)2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,
(QQ)右式所示化合物
(RR)右式所示化合物
(SS)右式所示化合物
最优选的紫外线吸收剂组分(b)包括一种或多种选自以下的化合物:
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类和三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类。
组分(c)和(d)受阻胺稳定剂:
本发明的组分(c)和(d)受阻胺稳定剂进行了类似的定义;也就是说它们具有相同的结构定义并且以它们的分子量进行区分。低分子量稳定剂组分(c)的分子量为例如约200到约1000g/mol。高分子量稳定剂组分(d)的分子量为例如约1200到约10,000g/mol。
低分子量受阻胺通常为单个单体化合物,或所述化合物的混合物。高分子量受阻胺通常为低聚化合物或聚合化合物。
本发明的组分(c)和(d)空间位阻稳定剂为本领域公知,并且例如由下式所示,
其中
G1和G2独立地为含1-8个碳原子的烷基或一起形成五亚甲基,
Z1和Z2各自为甲基,或Z1和Z2一起形成可另外被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或氨基甲酸酯基团取代的连接部分,和
E为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-C12环烷基、C6-C12芳基、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C6-C12芳基氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6,其中Z3、Z4、Z5和Z6选自氢、脂族、芳脂族和芳族部分;或E为-O-T-(OH)b、或取代的芳基;
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18个碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、含1-4个碳原子的直链或支链亚烷基(其被苯基取代、或被由1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基所取代)。
b为1、2或3,条件是b不能超过T中的碳原子数,并且当b为2或3时,每个羟基连接到T的不同碳原子上。
包括在组分(c)和(d)内的低分子量和高分子量类型的受阻胺稳定剂的优选结构包括如下所示的结构A到R:
其中
E为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-C12环烷基、C6-C12芳基、含1-18个碳原子的烷氧基、含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基,或为-O-T-(OH)b或取代的芳基;
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18个碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、含1-4个碳原子的直链或支链亚烷基(其被苯基取代、或被由1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基所取代);
b为1、2和3,条件是b不能超过T中的碳原子数,并且当b为2或3时,每个羟基连接到T的不同碳原子上。
R为氢或甲基;
m为1-4,
当m为1时,
R2为氢,C1-C18烷基或任选被一个或多个氧原子中断的所述烷基,C2-C12烯基,C6-C10芳基,C7-C18芳烷基,缩水甘油基,脂族、脂环族或芳族羧酸或氨基甲酸的单价酰基如含2-18个碳原子的脂族羧酸的酰基、含5-12个碳原子的脂环族羧酸的酰基、或含7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基,或
其中x为0或1,
其中y为2-4;
当m为2时,
R2为C1-C12亚烷基,C4-C12亚烯基,亚二甲苯基,脂族、脂环族、芳脂族或芳族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基,例如含2-18个碳原子的脂族二羧酸的酰基,含8-14个碳原子的脂环族或芳族二羧酸的酰基,或含8-14个碳原子的脂族、脂环族或芳族二(氨基甲酸)的酰基;
其中D1和D2独立地为氢,含最多8个碳原子的烷基,包括3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基的芳基或芳烷基,D3为氢,或含最多18个碳原子的烷基或烯基,并且d为0-20;
当m为3时,R2为脂族、不饱和脂族、脂环族或芳族三羧酸的三价酰基;
当m为4时,R2为饱和或不饱和脂族或芳族四羧酸的四价酰基,所述四羧酸包括1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,3,4-丁-2-烯四羧酸、1,2,3,5-及1,2,4,5-戊烷四羧酸;
p为1、2或3,
R3为氢、C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C9芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5烯酰基或苯甲酰基;
当p为1时,
R4为氢,C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C2-C8烯基,其是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,芳基,芳烷基,或R4为缩水甘油基,式-CH2-CH(OH)-Z或式-CO-Z或-CONH-Z所示的基团,其中Z为氢、甲基或苯基;或为下式所示基团,
其中h为0或1,
当p为1时,R3和R4可一起形成含4-6个碳原子的亚烷基或2-氧代-多亚烷基、脂族或芳族1,2-或1,3-二羧酸的环酰基,
当p为2时,
R4为直接键,或为C1-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、亚二甲苯基、-CH2CH(OH)-CH2基团或基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-,其中X为C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基;或者,如果R3不是烷酰基、烯酰基或苯甲酰基,则R4还可以为脂族、脂环族或芳族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基,或可以为基团-CO-;或
R4为
其中T8和T9独立地为氢、含1-18个碳原子的烷基,或T8和T9一起形成含4-6个碳原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基,例如T8和T9一起形成3-氧杂五亚甲基;
当p为3时,
R4为2,4,6-三嗪基,
n为1和2,
当n为1时,
R5和R′5独立地为C1-C12烷基、C2-C12烯基、C7-C12芳烷基,或R5还为氢,或R5和R′5一起形成C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C22酰基氧基亚烷基;
当n为2时,
R5和R′5一起形成(-CH2)2C(CH2-)2;
R6为氢、C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基;
当n为1时,
R7为氢、C1-C12烷基、C3-C5烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7环烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C6-C10芳基、缩水甘油基、式-(CH2)t-COO-Q或式-(CH2)t-O-CO-Q的基团,其中t为1或2,并且Q为C1-C4烷基或苯基;或
当n为2时,
R7为C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、基团-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-(其中X为C2-C10亚烷基)、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基、或基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-(其中Z′为氢、C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C2-C12烷酰基或苯甲酰基);
Q1为-N(R8)-或-O-;E7为C1-C3亚烷基、基团-CH2-CH(R9)-O-(其中R9为氢、甲基或苯基)、基团-(CH2)3-NH-或直接键;
R10为氢或C1-C18烷基,R8为氢、C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C7-C12芳烷基、氰基乙基、C6-C10芳基、基团-CH2-CH(R9)-OH(其中R9的定义同上)、下式所示基团,
或下式所示基团,
其中G4为C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基;或R8为基团-E7-CO-NH-CH2-OR10;
式F表示其中T3为亚乙基或1,2-亚丙基的聚合物的重复结构单元,为得自α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的重复结构单元;例如乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物,其中k为2-100;
当p为1或2时,T4的定义同R4,
T5为甲基,
T6为甲基或乙基,或T5和T6一起为四亚甲基或五亚甲基,例如T5和T6各自为甲基,
M和Y独立地为亚甲基或羰基,并且T4为亚乙基,其中n为2;
T7的定义同R7,并且T7当n为2时为例如八亚甲基,
T10和T11独立地为含2-12个碳原子的亚烷基,或T11为
T12为哌嗪基,
其中R11的定义同R3,或还可为
a、b和c独立地为2或3,并且f为0或1,例如a和c各自为3,b为2并且f为1;和
e为2、3或4,例如为4;
T13的定义同R2,条件是当n为1时T13不能为氢;
E1和E2不同,各自为-CO-或-N(E5)-(其中E5为氢、C1-C12烷基或C4-C22烷氧基羰基烷基),例如E1为-CO-并且E2为-N(E5)-,
E3为氢,含1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或含1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基,或含7-12个碳原子的苯基烷基,或被含1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基烷基,
E4为氢、含1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基或含7-12个碳原子的苯基烷基,或
E3和E4一起形成含4-17个碳原子的多亚甲基,或被最多4个含1-4个碳原子的烷基如甲基取代的所述多亚甲基,
E6为脂族或芳族四价基团,
当m为1时,式(N)的R2的定义如前所述,
G1为直接键、C1-C12亚烷基、亚苯基或-NH-G′-NH(其中G′为C1-C12亚烷基);或
其中受阻胺化合物为下式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI所示的化合物,
其中
E1、E2、E3和E4独立地为含1-4个碳原子的烷基,或E1和E2独立地为含1-4个碳原子的烷基,并且E3和E4一起形成五亚甲基,或E1和E2、以及E3和E4每组各自一起形成五亚甲基,
E’为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-C12环烷基、C6-C12芳基、含1-18个碳原子的烷氧基、含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基,或为-O-T-(OH)b或取代的芳基;
T和b的定义如前所述,
R2为氢或含1-12个碳原子的直链或支链烷基,
R3为含1-8个碳原子的亚烷基,或R3为-CO-、-CO-R4-、-CONR2-或-CO-NR2-R4-,
R4为含1-8个碳原子的亚烷基,
R5为氢,含1-12个碳原子的直链或支链烷基,或
或当R4为亚乙基时,两个R5甲基取代基可通过直接键连接使得三嗪桥接基团-N(R5)-R4-N(R5)-为哌嗪-1,4-二基部分,
R6为含2-8个碳原子的亚烷基,或R6为
条件是当R6为上述结构时Y不是-OH,
A为-O-或-NR7-,其中R7为氢、含1-12个碳原子的直链或支链烷基,或R7为
T为苯氧基、被1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯氧基、含1-8个碳原子的烷氧基、或当R2不是氢时为-N(R2)2,或T为
X为-NH2、-NCO、-OH、-O-缩水甘油基或-NHNH2,和
Y为-OH、-NH2、-NHR2(其中R2不是氢);或Y为-NCO、-COOH、环氧乙基、O-缩水甘油基或-Si(OR2)3;或组合R3-Y-为-CH2CH(OH)R2(其中R2为烷基或被1-4个氧原子中断的所述烷基),或R3-Y-为-CH2OR2;
或
其中受阻胺化合物为以下的混合物:N,N′,N-三{2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-均三嗪-6-基)-3,3′-亚乙基二亚胺基二丙基胺;N,N′,N″-三{2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-均三嗪-6-基}-3,3′-亚乙基二亚胺基二丙基胺,以及如由式I、II、IIA和III所示的桥接衍生物:
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I)
T-E1-T1 (II)
T-E1 (IIA)
G-E1-G1-E1-G2 (III)
其中在式I的四胺中,
R1和R2为均三嗪部分E;并且R3和R4之一为均三嗪部分E而R3或R4的另一个为氢,
E为
E’为烃基氧基,优选为-OR(R为甲基、丙基、环己基或辛基),
R5为含1-12个碳原子的烷基,
其中在式II或IIA的化合物中,当R为丙基、环己基或辛基时,
T和T1各自为被上述式I中定义的R1-R4取代的四胺,其中
(1)在每个四胺中的均三嗪部分E之一被基团E1代替,基团E1在两个四胺T和T1之间形成桥,
E1为
或
(2)基团E1可如在式IIA中那样在相同的四胺T中具有两个末端,其中四胺的E部分中的两个被一个E1基团代替,或
(3)四胺T中的所有三个均三嗪取代基可为E1,使得一个E1连接T和T1,另外的E1在四胺T中具有两个末端,
L为丙烷二基、环己烷二基或辛烷二基;
其中在式III的化合物中,
G、G1和G2各自为被上述式I中定义的R1-R4取代的四胺,除了G和G2各自的均三嗪部分E之一被E1代替,并且G1的三嗪部分E的两个被E1代替,使得在G和G1之间具有一个桥,在G1和G2具有另一个桥;
该混合物优选通过2-4当量的2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-均三嗪与1当量的N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺反应制得;
或受阻胺为下式IIIb所示的化合物,
其中下标n为1-15;
R12为C2-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C5-C7亚环烷基、C5-C7亚环烷基-二(C1-C4亚烷基)、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1,4-哌嗪二基、-O-或>N-X1(X1为C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有以下给出的R14的定义之一(氢除外))中断的C4-C12亚烷基、;或R12为下式(Ib′)或(Ic′)所示基团;
m为2或3,
X2为C1-C18烷基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;和
基团X3彼此独立地为C2-C12亚烷基;
R13、R14和R15相同或不同,为氢,C1-C18烷基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C18烯基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢呋喃基或在2、3或4位被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)所示基团取代的C2-C4烷基;
Y为-O-、-CH2-、-CH2CH2-或>N-CH3,
或-N(R14)(R15)另外为式(Ie′)所示基团;
基团A彼此独立地为-OR13、-N(R14)(R15)或式(IIId)所示基团;
X为-O-或>N-R16;
R16为氢,C1-C18烷基,C3-C18烯基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢呋喃基,式(IIIf)所示基团,
或在2、3或4位被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)所示基团取代的C2-C4烷基;
R11具有R16的定义之一;和
基团B彼此独立地具有A的定义之一。
烷基为直链或支链,并且为例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
环烷基包括环戊基和环己基;典型的环烯基包括环己烯基;而典型的芳烷基包括苄基、α-甲基-苄基、α,α-二甲基苄基或苯乙基。
如果R2为羧酸的单价酰基,其为例如乙酸的酰基、硬脂酸的酰基、水杨酸的酰基、苯甲酸的酰基或β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰基。
如果R2为二羧酸的二价酰基,其为例如草酸的酰基、己二酸的酰基、琥珀酸的酰基、辛二酸的酰基、癸二酸的酰基、苯二甲酸二丁基丙二酸的酰基、二苄基丙二酸的酰基或丁基-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸的酰基、或二环庚烯二羧酸的酰基,具体例子为琥珀酸根、癸二酸根、邻苯二甲酸根和间苯二甲酸根。
如果R2为二(氨基甲酸)的二价酰基,其为例如六亚甲基二(氨基甲酸)的酰基或2,4-甲代亚苯基二(氨基甲酸)的酰基。
组分(i)和(ii)的位阻烷氧基胺稳定剂为本领域公知的,又称为N-烷氧基受阻胺和NOR受阻胺或NOR受阻胺光稳定剂或NOR HALS。
它们在例如以下文献中公开,美国专利5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、6,117,995、6,271,377和美国申请档案号09/505,529(2000年2月17日提交)、09/794,710(2001年2月27日提交)、09/714,717(2000年11月16日提交)、09/502,239(1999年11月3日提交)和60/312,517(2001年8月15日提交)。这些专利和申请的相关公开并入本文作为参考。
上述美国专利6,271,377和美国申请档案号09/505,529(2000年2月17日)和09/794,710(2001年2月27日提交)公开了位阻羟基烷氧基胺稳定剂。对于本发明,位阻羟基烷氧基胺稳定剂被认为是位阻烷氧基胺稳定剂的子集合并且为本发明的组分(i)和(ii)的一部分。位阻羟基烷氧基胺稳定剂叉称为N-羟基烷氧基受阻胺或NORolHALS。
优选的低分子量受阻胺光稳定剂或其混合物选自以下的至少一种:
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷基氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯。
最优选的受阻胺光稳定剂组分(c)为选自以下的至少一种;
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯。
最优选的高分子量受阻胺光稳定剂组分(d)为选自以下的至少一种化合物:
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物[特别是CHIMASSORB 944],
N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物[特别是CYASORB UV-3346],
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物,
甲基化的、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪反应产物的聚合物(1,6-hexanediamine,N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-,polymers with morpholine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazinereaction products,methylated)[CYASORB UV 3529],
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(1,6-hexanediamine,N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-,polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine,reaction products with,N-butyl-1-butanamineand N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine)[CHIMASSORB 2020],
N,N″-1,2-乙烷二基双-1,3-丙烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(1,3-propanediamine,N,N″-1,2-ethanediylbis-,polymer with2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine,reaction products with N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine){UVASORB HA88],
β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol,β,β,β′,β′-tetramethyl-,polymer with 1,2,3,4-butane-tetracarboxylic acid,1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinylester)[ADK STAB LA 63],
N,N-1,2-乙烷二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺[CHIMASSORB 119],
1,2,3,4-丁烷四羧酸-β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇共聚物2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯[ADKSTAB LA 68],
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4-二氯-6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪的聚合物[CYASORB UV-3346]。
组分(c)+(d)的总含量以基于聚合物底物(a)计为例如约0.2重量%到约8重量%包含在本发明组合物中,优选为例如约0.2重量%到约3重量%,是有利的。
组分(c)和(d)以重量比为(c)∶(d)为例如约3∶1到约1∶3,或为约2∶1到约1∶2,使用。
组分(b)紫外线吸收剂与组分(c)+(d)的总重量的重量比为例如约3∶1到约1∶3,或约2∶1到约1∶2。
组分(e)颜料:
在本发明的组合物中使用的颜料可为选自以下的任何颜料或颜料的混合物:
颜料黑7、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑30、颜料蓝7、颜料蓝15.1、颜料蓝15.3、颜料15:4、颜料15:2、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料蓝60、颜料棕11、颜料棕23、颜料棕24、颜料棕33、颜料棕35、颜料绿17、颜料绿26、颜料绿36、颜料绿50、颜料绿7、颜料红104、颜料红110、颜料红122、颜料红101、颜料红178、颜料红202、颜料红254、颜料红149、颜料红108、颜料紫14、颜料紫15、颜料紫16、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫29、颜料紫37、颜料紫47、颜料黄37、颜料紫48、颜料黄53、颜料黄110、颜料黄119、颜料黄161、颜料黄162、颜料黄163、颜料黄164、颜料黄184、颜料黄199、颜料黄215、颜料黄34、颜料黄35、Chromothal Yellow 382EOB(购自Ciba SpecialtyChemical Corp.)、颜料橙61、颜料橙20、颜料白21、颜料白22、颜料白4、颜料白5、颜料白7和颜料白6。
本发明优选的颜料或混合物选自:
颜料白6、颜料黑7、颜料红101、颜料黄184、颜料棕24、颜料蓝15:1、颜料蓝15:3、颜料蓝7、颜料黄215、颜料黄110、ChromothalYellow 382EOB(购自Ciba Specialty Chemical Corp.)、颜料红202、颜料紫19、颜料红149、颜料红122、颜料黄119和颜料黑27。
最终产品中使用的颜料的总量将根据使用的颜料混合物和所希望的最终颜色而定。优选基于组合物的重量%为约0.01%到约4%。最优选基于组合物的重量%为约0.05%到约3%。
优选组合物含有至少一种不是炭黑或二氧化钛的颜料。
组分(f)炭黑:
组分(f)炭黑可任选地被加入。优选炭黑以(基于组合物的重量%)约0.001到约2%的量有利地包含在本发明的组合物中。最优选碳以基于组合物的约0.001到约0.08重量%的量包含在本发明的组合物中。
本发明的组合物用于室外应用中,包括筑墙材料、面板、室外设施、人造石、花盆、容器、箱、储存柜、窗饰、装饰性筒子板、窗锤箱、邮箱和运输工具。
包含本文所述的稳定剂的泡沫聚苯乙烯材料可用于生产模塑制品、滚塑制品、注塑制品、吹塑制品、单层和多层膜、挤塑型材、表面涂层等等。
得到的本发明的着色、稳定的聚苯乙烯组合物还可任选含有例如约0.01到约5%(基于组合物的重量%)的常规添加剂,如下列物质或其混合物。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正-丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚(其侧链为直链或支链)例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化二苯硫醚,例如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双-(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.烷叉基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-乙叉基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-乙叉基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3′叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯、双-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二酸酯、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯和3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯钙盐。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如双十八烷基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸酯、双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰基氨基苯酚,例如N-4-羟基-月桂酰苯胺、N-4-羟基-硬脂酰苯胺、2,4-双-辛基巯基-6-(3,5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪和辛基-N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯,所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,如N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类(Aminic)抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对-苯二胺、N,N′-二-仲丁基-对-苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对-苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对-苯二胺、N,N′-二环己基-对-苯二胺、N,N′-二苯基-对-苯二胺、N,N′-双(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对-苯二胺、4-(对-甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如p,p′-二-叔辛基二苯基胺、4-正-丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、一-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,一-和二-烷基化壬基二苯基胺的混合物、一-和二-烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、一-和二-烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、一-和二-烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、酚噻嗪、一-和二-烷基化叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物、一-和二-烷基化叔辛基-酚噻嗪的混合物、N-烯丙基酚噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.光稳定剂
2.1.镍化合物,例如2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍复合物如1∶1或1∶2的复合物,有或没有另外的配体如正-丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的一烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟的镍复合物如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍复合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍复合物,有或没有另外的配体。
3.金属钝化剂,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N,N′-双(水杨酰)肼、N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、N,N’-草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N,N′-二乙酰基己二酰二肼、N,N′-双(水杨酰)草酰二肼、N,N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(月桂基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(异癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二(异癸基)氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(十八烷基)山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-联苯撑二亚膦酸酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛烯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯。
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、N-甲基-N-十八烷基羟胺和得自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和得自由氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.氧化胺,例如在美国专利5,844,029和5,880,191中公开的氧化胺衍生物、二癸基甲基氧化胺、十三烷基氧化胺、三(十二烷基)氧化胺和三(十六烷基)氧化胺。
8.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮,例如3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、IrganoxHP-136、Ciba Specialty Chemicals Corp.和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
9.硫增效剂,例如二月桂基硫代二丙酸酯或双十八烷基硫代二丙酸酯。
10.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、十八烷基、肉豆蔻基或十三烷基的酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫化物,季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
11.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰的盐。
12.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物、肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山俞酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑和焦儿茶酚锌。
13.成核剂,例如无机物如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选为碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如一元羧酸或多元羧酸及其盐,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物如离子性共聚物(离聚物)。
14.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑和其他天然产品的粉末或纤维、合成纤维。
15.分散剂,如聚环氧乙烷蜡或矿物油。
16.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、荧光增白剂、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、滑爽剂、交联剂、交联增强剂、卤素清除剂、烟雾抑制剂、阻燃剂、抗静电剂、净化剂如取代和未取代的双苄叉基山梨醇、苯并嗪酮UV吸收剂如2,2’-对-亚苯基-双(3,1-苯并嗪-4-酮),Cyasorb3638(CAS#18600-59-4)、和起泡剂。
本发明的泡沫可通过本领域技术人员公知的挤塑工艺制得。
如已知的那样,形成苯乙烯类泡沫材料例如棒材或矩形板,通过将添加剂(分别地或作为母料)与聚合物混合,然后将混合物与发泡剂以及任选的成核剂如滑石或市售基于碳酸盐的材料例如以商标Safoam-FP销售的物质一起加入到挤塑机中。
实施例:
向苯乙烯类聚合物中加入稳定剂和颜料的常规方法为以母料形式加入,该母料为在聚合物中的各种添加剂的经过浓缩、热共混或挤出的混合物。添加剂的含量通常为母料组成总重量的约例如10到90重量百分数,其余为聚合物。然后将母料加入到苯乙烯系聚合物材料本体中,该聚合物材料可能已经含有其他添加剂如硬脂酸锌润滑剂。母料以与在最终混合产品中给出所需的添加剂含量相称的方式被加入。
实施例1:
颜料浓缩物或母料的制备方法包括:将表I所列物料干混合并且通过具有五个温度区的Werner and Pfleiderer ZSK-30同向旋转双螺杆挤出机将其配混和分散,从而形成熔融线料。挤塑机上的温度区分别为150、160、170、175和180℃。熔融线料冷却并在水浴中固化,然后使用自动旋转刀片将其切割以形成粒料。这些粒料构成颜料浓缩物母料。所有的重量为组合物的重量%。
表I:
稀释比(Let Down Ratio)(LDR)1为24∶1的母料制剂
颜料/添加剂 | 色料索引编号 | 6Wt.% |
氧化铁2 | 颜料红101 | 1.10 |
炭黑 | 炭黑 | 0.06 |
钒酸铋3 | 颜料黄184 | 7.65 |
Tinuvin P4 | UVA | 12.5 |
受阻胺掺混物5 | 稳定剂掺混物 | 12.5 |
聚苯乙烯 | 66.2 |
1稀释比是指母料浓缩物与最终产品中的泡沫聚苯乙烯的量的比。
2BayferroxIron Oxide 110M-购自Bayer Corporation.
3IrgacolorYellow 2GTM-耐热和耐化学品的囊封级钒酸铋,购自Ciba Specialty Chemicals Corp.,Tarrytown,NY.
4Tinuvin P-2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,购自CibaSpecialty Chemicals Corp.,Tarrytown,NY.
51∶1的双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(2440-22-4),和,由N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物(71878-19-8和70624-18-9)的掺混物。
6基于组合物的重量%。
母料混合到最终产品中(稀释):
然后将成粒母料加入到另外的聚苯乙烯中,并发泡为泡沫,从而制造实施例2中表II所示的最终组合物。
实施例2:
使用具有棒材模头的镶拼单螺杆挤出机使实施例1中制备的母料的混合物发泡。螺杆设计为以三个阶段进行操作:塑化阶段、注气阶段、及计量和混合阶段。还将少量(组合物的0.05重量%)的成核剂与混合物干混合。混合物通过单螺杆送料机进行计量。CO2气体用作使聚苯乙烯掺混物形成泡沫的物理起泡剂。得到的在最终产品中添加剂和颜料的含量如表II所示。重量%基于组合物的重量计。
表II:
最终产品中组分含量颜料/添加剂 | 色料索引编号 | 1Wt.% |
氧化铁 | 颜料红101 | 0.05 |
炭黑 | 炭黑 | 0.002 |
钒酸铋 | 颜料黄184 | 0.31 |
Tinuvin P | UVA | 0.50 |
受阻胺掺混物 | 稳定剂掺混物 | 0.50 |
1基于组合物的重量%。
应用结果:
根据ASTM G 26试验试样。安装在金属框上的试样暴露在以下条件下:黑板温度为63℃的Atlas Ci65氙弧天候老化仪,340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度,使用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水为18分钟)。
使用上述参数采用ASTM D 2244进行初始颜色测量。使用CIE体系从反射值计算L、a和b值。随后按规定间隔进行测量。ΔL、Δa和Δb的值只不过是初始值和在各个间隔处测量值之间的差。ΔE计算如下:
[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2=ΔE
对照:
如实施例2模塑泡沫聚苯乙烯试样,但是没有表II中的添加剂和颜料的母料。着色涂层在挤塑后立即施涂于泡沫聚苯乙烯,以与实施例2泡沫聚苯乙烯相同的时间间隔取得ΔE读数。
实施例2的着色、稳定的模塑样品当暴露在UV时具有良好的耐颜色变化性。着色涂层在施涂到未稳定的泡沫聚苯乙烯样品上时在3000小时后表现出分层并且具有很大的ΔE。
ΔE颜色变化:
曝光时间 | 500小时 | 1000小时 | 2000小时 | 3000小时 |
对照-涂层聚苯乙烯 | 3.7 | 7.8 | 9.0 | 6.7 |
含有实施例2的组合物的UV稳定化样片 | 1.7 | 1.2 | 1.0 | 0.7 |
Claims (22)
1.一种着色聚苯乙烯泡沫组合物,包括
(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料
和
(f)任选地,炭黑,
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、使用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时期间内,膨胀的聚合物泡沫的ΔE颜色变化小于约0.3,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244测定。
2.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物使用选自以下的苯乙烯类单体形成:苯乙烯、对-甲基-苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯,α-甲基苯乙烯和对-氨-苯乙烯。
3.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(b)选自:2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、取代的和未取代的苯甲酸的酯类、丙烯酸酯类和丙二酸酯类、草酰胺类和三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类。
4.权利要求3的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(b)选自:2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类和三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类。
5.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(b)的含量为组合物的0.5-3重量%。
6.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中受阻胺光稳定剂组分(c)的分子量为200-1000g/mol,受阻胺光稳定剂组分(d)的分子量为1200-10000g/mol。
7.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(c)和(d)由下式所示,
其中
G1和G2独立地为含1-8个碳原子的烷基或一起形成五亚甲基,
Z1和Z2各自为甲基,或Z1和Z2一起形成可另外被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或氨基甲酸酯基团取代的连接部分,和
E为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-C12环烷基、C6-C12芳基、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C6-C12芳基氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6,其中Z3、Z4,Z5和Z6选自氢、脂族、芳脂族和芳族部分;或E为-O-T-(OH)b、或取代的芳基;
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18个碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基取代或被由1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基所取代的含1-4个碳原子的直链或支链亚烷基。
b为1、2或3,条件是b不能超过T中的碳原子数,并且当b为2或3时,每个羟基连接到T的不同碳原子上。
8.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(c)和(d)选自式(A)到(R):
其中
E为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-C12环烷基、C6-C12芳基、含1-18个碳原子的烷氧基、含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基,或为-O-T-(OH)b或取代的芳基;
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18个碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、被苯基取代或被由1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基所取代的含1-4个碳原子的直链或支链亚烷基;
b为1、2和3,条件是b不能超过T中的碳原子数,并且当b为2或3时,每个羟基连接到T的不同碳原子上;
R为氢或甲基;
m为1-4,
当m为1时,
R2为氢,C1-C18烷基或任选被一个或多个氧原子中断的所述烷基,C2-C12烯基,C6-C10芳基,C7-C18芳烷基,缩水甘油基,脂族、脂环族或芳族羧酸或氨基甲酸的单价酰基,优选含2-18个碳原子的脂族羧酸的酰基、含5-12个碳原子的脂环族羧酸的酰基、或含7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基,或
其中x为1或1,
其中y为2-4;
当m为2时,R2为C1-C12亚烷基,C4-C12亚烯基,亚二甲苯基,脂族、脂环族、芳脂族或芳族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基,优选含2-18个碳原子的脂族二羧酸的酰基,含8-14个碳原子的脂环族或芳族二羧酸的酰基,或含8-14个碳原子的脂族、脂环族或芳族二(氨基甲酸)的酰基;
其中D1和D2独立地为氢,含最多8个碳原子的烷基,包括3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基的芳基或芳烷基,D3为氢,或含最多18个碳原子的烷基或烯基,并且d为0-20;
当m为3时,R2为脂族、不饱和脂族、脂环族或芳族三羧酸的三价酰基;
当m为4时,R2为饱和或不饱和脂族或芳族四羧酸的四价酰基,所述四羧酸包括1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,3,4-丁-2-烯四羧酸、1,2,3,5-及1,2,4,5-戊烷四羧酸;
p为1、2或3,
R3为氢、C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C1-C9芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5烯酰基或苯甲酰基;
当p为1时,R4为氢,C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C2-C8烯基,其是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,芳基,芳烷基,或R4为缩水甘油基,式-CH2-CH(OH)-Z或式-CO-Z或-CONH-Z所示的基团,其中Z为氢、甲基或苯基;或为下式所示基团,
其中h为0或1,
当p为1时,R3和R4可一起形成含4-6个碳原子的亚烷基或2-氧代-多亚烷基、脂族或芳族1,2-或1,3-二羧酸的环酰基,
当p为2时,
R4为直接键,或为C1-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、亚二甲苯基、-CH2CH(OH)-CH2基团或基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-,其中X为C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基;或者,如果R3不是烷酰基、烯酰基或苯甲酰基,则R4还可以为脂族、脂环族或芳族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基,或可以为基团-CO-;或
R4为
其中T8和T9独立地为氢、含1-18个碳原子的烷基,或T8和T9一起形成含4-6个碳原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基,例如T8和T9一起形成3-氧杂五亚甲基;
当p为3时,
R4为2,4,6-三嗪基,
n为1和2,
当n为1时,
R5和R′5独立地为C1-C12烷基、C2-C12烯基、C7-C12芳烷基,或R5还为氢,或R5和R′5一起形成C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C22酰基氧基亚烷基;
当n为2时,
R5和R′5一起形成(-CH2)2C(CH2-)2;
R6为氢、C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基;
当n为1时,
R7为氢、C1-C12烷基、C3-C5烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7环烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C6-C10芳基、缩水甘油基、式-(CH2)t-COO-Q或式-(CH2)t-O-CO-Q的基团,其中t为1或2,并且Q为C1-C4烷基或苯基;或
当n为2时,
R7为C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、其中X为C2-C10亚烷基的基团-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基、或其中Z′为氢、C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C2-C12烷酰基或苯甲酰基的基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-;
Q1为-N(R8)-或-O-;E7为C1-C3亚烷基、其中R9为氢、甲基或苯基的基团-CH2-CH(R9)-O-、基团-(CH2)3-NH-或直接键;
R10为氢或C1-C18烷基,R8为氢、C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C7-C12芳烷基、氰基乙基、C6-C10芳基、其中R9定义同上的基团-CH2-CH(R9)-OH、下式所示基团、
或下式所示基团,
其中G4为C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基;或R8为基团-E7-CO-NH-CH2-OR10;
式F表示其中T3为亚乙基或1,2-亚丙基的聚合物的重复结构单元,为得自α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯优选乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物的共聚物的重复结构单元;并且其中k为2-100;
当p为1或2时,T4的定义同R4,
T5为甲基,
T6为甲基或乙基,或T5和T6一起为四亚甲基或五亚甲基,例如T5和T6各自为甲基,
M和Y独立地为亚甲基或羰基,并且T4为亚乙基,其中n为2;
T7的定义同R7,并且T7当n为2时优选为八亚甲基,
T10和T11独立地为含2-12个碳原子的亚烷基,或T11为
T12为哌嗪基,
-NR11-(CH2)d-NR11-或
其中R11的定义同R3,或还可为
a、b和c独立地为2或3,并且f为0或1,优选a和c各自为3,b为2并且f为1;和
e为2、3或4,优选为4;
T13的定义同R2,条件是当n为1时T13不能为氢;
E1和E2不同,各自为-CO-或-N(E5)-,其中E5为氢、C1-C12烷基或C4-C22烷氧基羰基烷基,优选E1为-CO-并且E2为-N(E5)-,
E3为氢,含1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或含1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基,或含7-12个碳原子的苯基烷基,或被含1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基烷基,
E4为氢、含1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基或含7-12个碳原子的苯基烷基,或
E3和E4一起形成含4-17个碳原子的多亚甲基,或被最多4个含1-4个碳原子的烷基如甲基取代的所述多亚甲基,
E6为脂族或芳族四价基团,
当m为1时,式(N)的R2的定义如前所述,
G1为直接键、C1-C12亚烷基、亚苯基或其中G′为C1-C12亚烷基的-NH-G′-NH;
或
其中受阻胺化合物为下式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI所示的化合物,
其中
E1、E2、E3和E4独立地为含1-4个碳原子的烷基,或E1和E2独立地为含1-4个碳原子的烷基,并且E3和E4一起形成五亚甲基,或E1和E2、以及E3和E4每组各自一起形成五亚甲基,
E’为氢、烃氧基、羟基、含1-8个碳原子的烷基、含2-8个碳原子的烯基、C5-G12环烷基、C6-C12芳基、含1-18个碳原子的烷氧基、含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基,或为-O-T-(OH)b或取代的芳基;
T和b的定义如前所述,
R2为氢或含1-12个碳原子的直链或支链烷基,
R3为含1-8个碳原子的亚烷基,或R3为-CO-、-CO-R4-、-CONR2-或-CO-NR2-R4-,
R4为含1-8个碳原子的亚烷基,
R5为氢,含1-12个碳原子的直链或支链烷基,或
或当R4为亚乙基时,两个R5甲基取代基可通过直接键连接使得三嗪桥接基团-N(R5)-R4-N(R5)-为哌嗪-1,4-二基部分,
R6为含2-8个碳原子的亚烷基,或R6为
条件是当R6为上述结构时Y不是-OH,
A为-O-或-NR7-,其中R7为氢、含1-12个碳原子的直链或支链烷基,或R7为
T为苯氧基、被1或2个含1-4个碳原子的烷基取代的苯氧基、含1-8个碳原子的烷氧基、或当R2不是氢时为-N(R2)2,或T为
X为-NH2、-NCO、-OH、-O-缩水甘油基或-NHNH2,和
Y为-OH、-NH2、其中R2不是氢的-NHR2;或Y为-NCO、-COOH、环氧乙基、-O-缩水甘油基或-Si(OR2)3;或组合R3-Y-为-CH2CH(OH)R2,其中R2为烷基或被1-4个氧原子中断的所述烷基,或R3-Y-为-CH2OR2;
或
其中受阻胺化合物为以下的混合物:N,N′,N-三{2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-均三嗪-6-基}-3,3′-亚乙基二亚胺基二丙基胺;N,N′,N″-三{2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-均三嗪-6-基}-3,3′-亚乙基二亚胺基二丙基胺,以及如由式I、II、IIA和III所示的桥接衍生物:
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(I)
T-E1-T1 (II)
T-E1 (IIA)
G-E1-G1-E1-G2 (III)
其中在式I的四胺中,
R1和R2为均三嗪部分E;并且R3和R4之一为均三嗪部分E而R3或R4的另一个为氢,
E为
E’为烃基氧基,优选为-OR,其中R为甲基、丙基、环己基或辛基,
R5为含1-12个碳原子的烷基,
其中在式II或IIA的化合物中,当R为丙基、环己基或辛基时,
T和T1各自为被上述式I中定义的R1-R4取代的四胺,其中
(1)在每个四胺中的均三嗪部分E之一被基团E1代替,基团E1在两个四胺T和T1之间形成桥,
E1为
或
(2)基团E1可如在式IIA中那样在相同的四胺T中具有两个末端,其中四胺的E部分中的两个被一个E1基团代替,或
(3)四胺T中的所有三个均三嗪取代基可为E1,使得一个E1连接T和T1,另外的E1在四胺T中具有两个末端,
L为丙烷二基、环己烷二基或辛烷二基;
其中在式III的化合物中,
G、G1和G2各自为被上述式I中定义的R1-R4取代的四胺,除了G和G2各自的均三嗪部分E之一被E1代替,并且G1的三嗪部分E的两个被E1代替,使得在G和G1之间具有桥,在G1和G2具有另一个桥;
该混合物优选通过2-4当量的2,4-双[(1-烃基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-均三嗪与1当量的N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺反应制得;
或
受阻胺为下式IIIb所示的化合物,
其中下标n为1-15;
R12为C2-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C5-C7亚环烷基、C5-C7亚环烷基-二(C1-C4亚烷基)、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1,4-哌嗪二基、-O-或>N-X1中断的C4-C12亚烷基,其中X1为C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有以下给出的氢除外的R14定义之一;或R12为下式(Ib′)或(Ic′)所示基团;
m为2或3,
X2为C1-C18烷基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;和
基团X3彼此独立地为C2-C12亚烷基;
R13、R14和R15相同或不同,为氢,C1-C18烷基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C18烯基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢呋喃基或在2、3或4位被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)所示基团取代的C2-C4烷基;
Y为-O-、-CH2-、-CH2CH2-或>N-CH3,
或-N(R14)(R15)另外为式(Ie′)所示基团;
基团A彼此独立地为-OR13、-N(R14)(R15)或式(IIId)所示基团;
X为-O-或>N-R16;
R16为氢,C1-C18烷基,C3-C18烯基,未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢呋喃基,式(IIIf)所示基团,
或在2、3或4位被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)所示基团取代的C2-C4烷基;
R11具有R16的定义之一;和
基团B彼此独立地具有A的定义之一。
9.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中低分子量受阻胺光稳定剂组分(c)选自:
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,
三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),
4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯,
3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,
8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
4-十六烷基氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,
N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,
1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,
N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,和
4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯。
10.权利要求9的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中低分子量受阻胺光稳定剂组分(c)选自:
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,
4-十六烷基氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,
N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,
N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,和
4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯。
11.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中高分子量受阻胺光稳定剂组分(d)选自:
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物,
甲基化的、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪反应产物的聚合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
N,N″-1,2-乙烷二基双-1,3-丙烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯,
N,N-1,2-乙烷二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,
1,2,3,4-丁烷四羧酸-β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇共聚物2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯,和
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4-二氯-6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪的聚合物。
12.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(c)+(d)与组分(e)的重量比为3∶1到1∶3。
13.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(b)与组分(c)+(d)的重量比为3∶1到1∶3。
14.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(e)的颜料或颜料混合物选自:
颜料黑7、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑30、颜料蓝7、颜料蓝15.1、颜料蓝15.3、颜料15:4、颜料15:2、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料蓝60、颜料棕11、颜料棕23、颜料棕24、颜料棕33、颜料棕35、颜料绿17、颜料绿26、颜料绿36、颜料绿50、颜料绿7、颜料红104、颜料红110、颜料红122、颜料红101、颜料红178、颜料红202、颜料红254、颜料红149、颜料红108、颜料紫14、颜料紫15、颜料紫16、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫29、颜料紫37、颜料紫47、颜料黄37、颜料紫48、颜料黄53、颜料黄110、颜料黄119、颜料黄161、颜料黄162、颜料黄163、颜料黄164、颜料黄184、颜料黄199、颜料黄215、颜料黄34、颜料黄35、颜料橙61、Chromothal Yellow 382 EOB、颜料橙20、颜料白21、颜料白22、颜料白4、颜料白5、颜料白7和颜料白6。
15.权利要求14的着色聚苯乙烯泡沫组合物,其中组分(e)的颜料或颜料混合物选自:
颜料白6、颜料黑7、颜料红101、颜料黄184、颜料棕24、颜料蓝15:1、颜料蓝15:3、颜料蓝7、颜料黄215、颜料黄110、颜料红202、颜料紫19、颜料红149、颜料红122、颜料黄119和颜料黑27。
16.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,包括:
(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物;
(b)至少一种选自以下的化合物:
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、取代的和未取代的苯甲酸的酯类、丙烯酸酯类和丙二酸酯类、草酰胺类和三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类;
(c)至少一种选自以下的低分子量受阻胺光稳定剂:
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,
三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),
4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯,
3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,
8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
4-十六烷基氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,
N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,
1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,
N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,和
4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯;
(d)至少一种选自以下的高分子量受阻胺光稳定剂:
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氨-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物,
甲基化的、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪反应产物的聚合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
N,N″-1,2-乙烷二基双-1,3-丙烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯,
N,N-1,2-乙烷二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,
1,2,3,4-丁烷四羧酸-β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇共聚物2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯,和
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4-二氯-6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪的聚合物;
(e)至少一种选自以下的颜料:
颜料黑7、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑30、颜料蓝7、颜料蓝15.1、颜料蓝15.3、颜料15:4、颜料15:2、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料蓝60、颜料棕11、颜料棕23、颜料棕24、颜料棕33、颜料棕35、颜料绿17、颜料绿26、颜料绿36、颜料绿50、颜料绿7、颜料红104、颜料红110、颜料红122、颜料红101、颜料红178、颜料红202、颜料红254、颜料红149、颜料红108、颜料紫14、颜料紫15、颜料紫16、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫29、颜料紫37、颜料紫47、颜料黄37、颜料紫48、颜料黄53、颜料黄110、颜料黄119、颜料黄161、颜料黄162、颜料黄163、颜料黄164、颜料黄184、颜料黄199、颜料黄215、颜料黄34、颜料黄35、Chromothal Yellow 382 EOB、颜料橙61、颜料橙20、颜料白21、颜料白22、颜料白4、颜料白5、颜料白7和颜料白6;
和
(f)任选地,炭黑。
17.一种当着色聚苯乙烯泡沫处在室外气候影响的条件下时保护着色聚苯乙烯泡沫免于变色的方法,该方法包括下列步骤:
(i)从模头挤出苯乙烯类聚合物或共聚物凝胶组合物,使得挤出的凝胶在起泡剂的作用下膨胀为多孔状泡沫,所述凝胶组合物包括:
(a)聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料
和
(f)任选地,炭黑和
(ii)将膨胀的聚合物泡沫冷却到所述泡沫为自支撑状态的温度,
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244测量。
18.权利要求1的着色聚苯乙烯泡沫组合物,包括选自以下的另外组分:增塑剂、酚类抗氧化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂、滑爽剂及其混合物。
19.一种用于着色聚苯乙烯泡沫的添加剂混合物,包括
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料或颜料混合物,
和
(f)任选地,炭黑,
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244测量。
20.一种模塑或挤塑的聚苯乙烯泡沫制品,包括
(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种紫外线吸收剂,
(c)至少一种低分子量受阻胺光稳定剂,
(d)至少一种高分子量受阻胺光稳定剂,
(e)至少一种颜料,
和
(f)任选地,炭黑,
其中当膨胀的聚合物泡沫暴露在以下条件时:黑板温度为63℃的氙弧天候老化仪、在340纳米的0.35W/m2和50%的相对湿度下、用断续光/暗循环和喷水(光照102分钟,光照加喷水18分钟)、在3000小时的期间内,其ΔE颜色变化小于约3.0,其中ΔE颜色变化根据ASTM方法D2244测量。
21.权利要求20的模塑或挤塑的聚苯乙烯泡沫制品,其中所述制品选自筑墙材料、庭院设施、窗锤箱、窗饰、邮箱和花盆。
22.权利要求20的模塑或挤塑的聚苯乙烯泡沫制品,包括
(a)泡沫聚苯乙烯均聚物或共聚物,
(b)至少一种选自以下的紫外线吸收剂,
2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑类,
2-羟基二苯甲酮类,
取代的和未取代的苯甲酸的酯类,丙烯酸酯类和丙二酸酯类,
草酰胺类,和
三-芳基-邻-羟基苯基-均三嗪类;
(c)至少一种选自以下的低分子量受阻胺光稳定剂:
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,
三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),
4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯,
3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,
双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,
8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
4-十六烷基氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,
N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺,
2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,
1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,
N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,和
4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯;
(d)至少一种选自以下的高分子量受阻胺光稳定剂:
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氨-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物,
甲基化的、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪反应产物的聚合物,
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
N,N″-1,2-乙烷二基双-1,3-丙烷二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物,
β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯,
N,N-1,2-乙烷二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,
1,2,3,4-丁烷四羧酸-β,β,β′,β′-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇共聚物2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯,和
N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己烷二胺与2,4-二氯-6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪的聚合物;
(e)至少一种选自以下的颜料:
颜料黑7、颜料黑11、颜料黑12、颜料黑26、颜料黑27、颜料黑28、颜料黑30、颜料蓝7、颜料蓝15.1、颜料蓝15.3、颜料15:4、颜料15:2、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料蓝60、颜料棕11、颜料棕23、颜料棕24、颜料棕33、颜料棕35、颜料绿17、颜料绿26、颜料绿36、颜料绿50、颜料绿7、颜料红104、颜料红110、颜料红122、颜料红101、颜料红178、颜料红202、颜料红254、颜料红149、颜料红108、颜料紫14、颜料紫15、颜料紫16、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫29、颜料紫37、颜料紫47、颜料黄37、颜料紫48、颜料黄53、颜料黄110、颜料黄119、颜料黄161、颜料黄162、颜料黄163、颜料黄164、颜料黄184、颜料黄199、颜料黄215、颜料黄34、颜料黄35、Chromothal Yellow 382 EOB、颜料橙61、颜料橙20、颜料白21、颜料白22、颜料白4、颜料白5、颜料白7和颜料白6;
和
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