CN1882409A - 银钎料或硬钎焊合金及其应用 - Google Patents

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CN1882409A CNA2004800342272A CN200480034227A CN1882409A CN 1882409 A CN1882409 A CN 1882409A CN A2004800342272 A CNA2004800342272 A CN A2004800342272A CN 200480034227 A CN200480034227 A CN 200480034227A CN 1882409 A CN1882409 A CN 1882409A
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Abstract

本发明涉及银钎料或硬钎焊合金,还涉及它们在各种等级银特别是银器制作等级银中形成钎焊接头中的应用。这些合金为含有至少55重量%Ag和0.5-3重量%Ge的Ag-Cu-Zn系合金。它们有很好的颜色、流动性和耐腐蚀性组合。

Description

银钎料或硬钎焊合金及其应用
发明领域
本发明涉及银钎料或硬钎焊合金及其在各种等级银特别是银器制作(silversmithing)级银中形成钎焊接头中的应用。银硬钎焊合金在银器制作业中作为银钎料或钎料也是已知的,在这里这些术语可互换。
发明背景
各种银-铜-锌类型的银基合金适用作钎料(硬钎焊材料)。硬钎焊定义为这样一种连接方法,在这一方法中使用一种其熔点高于450℃但低于母材熔点的填充金属,它通过毛细吸引分布在接头中。
银、铜和锌形成三元低共熔体,其中银的含量为56%,并在665℃下熔融,参见下述文献中的三元相图:Jacobson et al,Developmentof new silver-free brazing alloys for steel tubular assembly,supplement to the Welding Journal(sponsored by the Americanwelding Society/Welding Research Council),August 2002,pages149-S to 155-S(可下载于http://www.aws.or g/wj/supplement/08-2002-JACOBSON-s.pdf.)的图2。AWS推荐用于低碳钢或铜的硬钎焊的可商供银合金的组成为44重量%Ag、30重量%Cu和26重量%Zn。这样的合金对于用于银器制作来说银含量太低,在银器制作中至少55重量%Ag的钎料合金是标准的。
视其熔点而定,用于银器制作的硬钎焊合金分类为Easy、Medium和Hard,主要的英国供应商给出以下数值:
Thessco            固相线温度        液相线温度
Easy                705℃            725℃
Medium              720℃            765℃
Hard                      745℃         778℃
Johnson Matthey           固相线温度    液相线温度
Easy                      705℃         723℃
Medium                    720℃         765℃
Hard                      745℃         778℃
含有75重量%Ag、22重量%Cu和3重量%Zn的合金是已知的,它与银有良好的颜色匹配,但熔点高。含有70重量%Ag、20重量%Cu和10重量%Zn的合金也有良好的颜色和较低的熔点,另外的含有65重量%Ag、20重量%Cu和15重量%Zn的合金也有较低的熔点,参见http://www.wlv.com/joining/silvabrazrefchart.xls。当然,这仅仅是银器制作的各种钎料合金供应商之一的一个网页。
一种用于电子工业的耐腐蚀银钎料在JP 61078592(Kyocera)中公开,它基于Ag、0.05-19重量%Ge、0.01-1.0重量%Pd和0.01-2重量%Li。示例性组成含有94重量%Ag、4重量%Ge、0.5重量%Pd、0.5重量%Li、0.5重量%Fe和0.5重量%Ni,而另一示例性组合物含有80%Ag、11.95%Ge、8%Pd和0.05%Li。推荐的锗量是相对高的。对于银器制作来说,因为使用了锂甚至微量的锂,钯的使用是应避免的。虽然据认为可铺展性和可浸润性是需要的性质,但与要焊接的材料的颜色匹配是不必要的。
专利GB-B-2255348(Rateau,Albert and Johns;MetaleuropRecherche)公开了这样一种新型银合金,它保持Ag-Cu合金固有的硬度和光泽性质,而同时减少由于铜生成氧化物的倾向而产生的问题。所述的合金为三元Ag-Cu-Ge合金,它含有至少92.5重量%Ag、0.5-3重量%Ge以及除杂质外余量的铜。专利US-A-6168071和EP-B-0729398(Johns)公开了一种银/锗合金,所述的合金含有至少77重量%银和0.4-7重量%锗,除了杂质外其余主要为铜,所述的合金含有作为晶粒细化剂的元素硼,其浓度大于0ppm但小于20ppm。在欧洲和美国,根据GB-B-2255348和EP-B-0729398的教导的银合金现以商品名Argentium商供(92.5重量%Ag、6.3重量%Cu、1.2重量%Ge),在这里使用的“Argentium”一词指这些合金。
发明概述
在一个方面,本发明提供含有至少55重量%Ag和0.5-3重量%Ge的Ag-Cu-Zn系银钎料合金。
上述合金可显示出相对低的熔点、高流动性和良好颜色的很好组合。特别是,这样的合金的固相线温度可以为约700至约750℃,而液相线温度可以为约725至约780℃。它们可用于首饰合金的软钎焊或硬钎焊,包括各种等级的,例如Sterling。它们特别适合于Argentium银的钎焊。
由附后的权利要求书,本发明另一些优选的特性是显而易见的。所述的合金可能含有1.5-2.5重量%Ge,特别是2.0-2.5重量%Ge,更特别是约2.0重量%Ge。已发现锗的加入使颜色改善并使熔点下降,还使耐腐蚀性提高。
Ag-Cu-Zn合金通常含有55-77重量%Ag、10-30重量%Cu(优选56-75重量%)和8-15重量%Zn。为了流动性,它还可含有0.05-0.4重量%Si,特别是约0.1至0.2重量%Si。太大的比例会使脆性增加。所述的合金还可含有1-3重量%Sn,特别是约2重量%Sn,它也使熔点下降并使颜色改善。还可含有例如1ppm至0.3重量%、更通常0.1-0.3重量%硼,它使晶粒尺寸下降并有助于组合物轧制或拉拔。
具体的组成包括:
(a)55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge和0.05-0.4重量%Si,
(b)55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge和1-3重量%Sn,或
(c)55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge和0.05-0.4重量%Si和1-3重量%Sn。
本发明的合金可以任何便于银器制作的形式提供,例如棒状、带状、丝状、细颗粒或金属粉末分散在媒介中的糊状,并可与传统的焊剂一起使用。在糊状物的情况下,US-A-5443658(Hermanek)公开了一种媒介,它为含有78重量%水、10重量%矿物油、10重量%甘油和其余为羧甲基纤维素钠的水凝胶。US-A-5120374(Mizuhara)公开了含有1-4重量%羟丙基纤维素、40-80重量%1,2-丙二醇、18-58重量%2-丙醇或1-4重量%羟丙基纤维素、20-70重量%1,2-丙二醇、26-76重量%水的凝胶。US-A-4475959公开了一种基于分散在羟基溶剂中的树脂的有机媒介体系。也可使用低熔点的烃类媒介。适用的材料包括那些熔点低于室温的材料以至通常为固体的材料,例如在28-100℃熔化的C18-C60石油烃类蜡。这样的材料应有低的灰分或固体残留物含量,并在500℃以下熔融和流动、升华和/或热分解。适用的烃类可为链烷烃、芳烃或混合芳烃链烷烃或具有这些特性的化合物的混合物,并包括各种烃类混合物,例如十八烷、溶剂油、石蜡和矿蜡(一种非直链固体链烷烃类和高沸点液体链烷烃的胶体体系,其中大部分液体烃类保持在胶束中),例如凡士林。
所述的合金可用于任何一种传统的软钎焊或硬钎焊方法,例如使用手动焊炬、固定焊炉、感应加热或电阻加热,或使用硬钎焊炉,优选可提供保护气氛的硬钎焊炉。
在以下的实施例中进一步说明本发明。
实施例1
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -            58%
Ge                -            2%
Sn                -            2.5%
Zn                -            14.5%
Si                -            0.1%
Cu                -            22.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制(满足40%加工硬化,然后要求的退火),当首先在手饰铜(gilding metal)样品上测试时,它被评价为一种良好的钎料。所述的钎料组合物沿“T”形连接很好流动。与已知的56和60银钎料(56和60重量%Ag)相比,观察到的颜色是好的,特别是它与60钎料的颜色相比更好。根据表面光泽退化测试(tarnishtesting),本钎料显得比56和60钎料更明亮。使用Degussa焊剂它在手饰铜上的熔点低于传统56银钎料的熔点。
Thessco Ltd of Sheffield提供的Argentium Ag/Ge样品用上述钎料组合物和传统的56和60银钎料并使用以下各种焊剂进行钎焊:
Degussa焊剂—上述组合物的熔点稍低于60银钎料的熔点。观测到在分散以前钎料结珠(beading)。生成的接头有良好的表面纹理。
Superior 601焊剂—上述组合物的熔点低于使用Degussa焊剂,未观测到在分散以前钎料结珠。生成的接头有良好的表面纹理。
Thessco Y焊剂—上述组合物的熔点低于Degussa焊剂或Superior 601焊剂,观测到与56银钎料相同,未观测到在分散以前钎料结珠,当沿60银钎料侧测试时,生成的钎焊接头有良好的表面纹理,但在65银钎料的熔点下,产生稍粗糙的接头,说明稍高的温度是优选的。
本钎料被评价为在相对低温下使用是最好的钎料之一。它的优缺点如下:
·与包括标准的56银钎料在内的其它较低熔点的钎料相比有良好的颜色。
·与其它所生产的钎料相比有最低的熔点。
·钎料沿“T”型连接很好地流动。
·在Thessco Ltd.进行的表面光泽退化试验中的良好结果—试验后这一实施例的钎料比56和60钎料更明亮。
·钎料的表面比一些Argentium(Thessco)样品稍粗糙(对于这些样品可能需要将焊接温度稍微提高)
实施例2
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -          58%
Ge                -          2%
Sn                -          -
Zn                -          14%
Si                -          0.1%
Cu                -          25.9%
所得的组合物由铸锭很好轧制,当在手饰铜样品上测试时提供了良好的钎料,它有良好的颜色并沿“T”型接头很好的流动。但是,其熔点高于60银钎料。当使用Thessco F焊剂时,观测到分散以前钎料结珠,而60银钎料也出现同样的焊道。
实施例3
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -           65%
Ge                -           2%
Sn                -           -
Zn                -           9%
Si                -           0.1%
Cu                -           23.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当在手饰铜样品上试验时提供了良好的钎料,但它的颜色稍黄。当使用Thessco F焊剂时,熔点比已知的“Easy”银钎料稍高并观测到分散以前钎料结珠。用Superiorflux 6也观测到结珠。使用Superior flux601,熔点与Easy银钎料相同,但未观测到分散以前钎料结珠。
实施例4
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -           58%
Ge                  -        2%
Sn                  -        -
Zn                  -        14%
Si                  -        0.4%
Cu                  -        25.6%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当在手饰铜样品上试验时提供了良好的钎料,有良好的颜色。其熔点稍低于60银钎料。当焊接到手饰铜平坦表面上时,表面纹理稍粗糙。
实施例5
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                  -         58%
Ge                  -         2%
Sn                  -         -
Zn                  -         17%
Si                  -         0.4%
Cu                  -         24.6%
所得的组合物呈黄色,因此未进一步评价。
实施例6
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                  -         56%
Ge                  -         2%
Sn                  -         -
Zn                  -         19.8%
Si                  -         0.2%
Cu                  -         22%
所得的组合物呈黄色,因此未进一步评价。
实施例7
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -         65%
Ge                 -         2%
Sn                 -         -
Zn                 -         13.5%
Si                 -         0.1%
Cu                 -         19.2%
所得的组合物呈黄色,且分散以前硬钎焊结珠。
实施例8
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -         67%
Ge                 -         2%
Sn                 -         -
Zn                 -         8%
Si                 -         0.1%
Cu                 -         22.9%
所得的组合物由铸锭非常好地轧制,当使用Thessco F焊剂在手饰铜样品上试验时提供了非常好的钎料。它有良好的颜色并分散以前钎料不结珠。组合物的熔点比Easy银钎料稍高。然而,使用Degussa焊剂在Argentium Ag/Ge材料(Thessco)上再测试时,它呈现比Easy银钎料稍好的颜色和更低的熔点。当焊接Argentium中的“T”接头时,用棒送入钎料和使用Degussa焊剂,钎料很好流动。由于以下优点,判定本钎料在较高钎焊温度下使用是最好的钎料之一:
·由铸锭很好地轧制。
·熔点稍低于实施例10钎料的熔点。
·钎料沿“T”型接头很好地流动。
·良好的颜色
·良好的表面纹理。
实施例9
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -          60%
Ge                -          2%
Sn                -          -
Zn                -          13%
Si                -          0.1%
Cu                -          24.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当首先在手饰铜样品上试验时提供了很好的钎料。它有良好的颜色,当使用Degussa焊剂时,未观测到分散以前钎料结珠。当使用Thessco F焊剂时,观测到分散以前钎料结珠,但已知的60银钎料也在相同的手饰铜样品上结珠。上述钎料组合物沿“T”接头很好的流动,并有良好的表面纹理。其熔点略微高于已知的60银钎料。当焊接到Argentium(Thessco)上时,颜色相当好,且所述的钎料显得比Easy钎料更灰白。
实施例10
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         70%
Ge                -         2%
Sn                -         -
Zn                -         8%
Si                -         0.1%
Cu                -         19.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当首先在手饰铜样品上试验时提供了非常好的钎料。当使用Degussa焊剂时,未观测到分散以前钎料结珠,但使用Thessco F焊剂时,观测到结珠。钎料有良好的表面纹理,且其熔点比Easy稍低。当使用Degussa焊剂在Argentium(Thessco)上测试时,其熔点稍高于实施例8的钎料,但颜色稍好些。由于以下优点,判定本组合物在较高钎焊温度下使用是最好的钎料之一:
·由铸锭很好地轧制。
·与Argentium良好的颜色匹配一比实施例8有稍好的颜色。
·熔点稍低于Easy。
·钎料沿“T”接头很好地流动。
·通常良好的表面纹理。
实施例11
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -         56%
Ge                 -         2%
Sn                 -         -
Zn                 -         13%
Si                 -         0.2%
Cu                 -         28.8%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当首先在手饰铜样品上试验时提供了良好的钎料,有良好的颜色和良好的表面纹理。当使用Thessco焊剂时,钎料沿“T”型连接很好的流动。当使用Thessco焊剂时,大截面手饰铜丝(spinning)被钎焊到基材上,而不存在任何问题并有良好的钎料流动。使用不同焊剂沿56银钎料侧测试样品,发现样品有更高的熔点。使用Thessco F焊剂,本钎料组合物和56银钎料在分散以前结珠,而使用Degussa焊剂,不同样品有不同的结珠的结果。
实施例12
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -        74%
Ge               -         2%
Sn               -         -
Zn               -         8%
Si               -         0.1%
Cu               -         15.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制,当在手饰铜样品上试验时提供了良好的钎料,有良好的颜色和良好的表面纹理。当使用Thessco焊剂时,钎料沿“T”接头很好的流动。其熔点稍低于Easy银钎料并略低于实施例10的钎料。使用Thessco F焊剂,观测到分散以前钎料结珠,但得到的接头有良好的表面纹理。当在Argentium(Thessco)上测试时,达到极好的颜色匹配,并得到与Easy银钎料相同的熔点,但分散不完全,这表明更高的熔点是希望的。
实施例13
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag               -        60%
Ge               -        3%
Sn               -        -
Zn               -        12%
Si               -        0.1%
Cu               -        24.9%
得到的组合物的熔点低于已知的56银钎料,但未由铸锭很好地轧制。
实施例14
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag               -        60%
Ge               -        2.5%
Sn               -        -
Zn                -           12.5%
Si                -           0.1%
Cu                -           24.9%
得到的组合物由铸锭相当好地轧制(满足40%加工硬化,然后是要求的退火)。
实施例15
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -           60%
Ge                -           2.5%
Sn                -           -
Zn                -           12.5%
Si                -           0.1%
Cu                -           24.9%
得到的组合物由铸锭相当好地轧制(满足40%加工硬化,然后是要求的退火),并有良好的颜色。样品用不同的焊剂沿已知的56和60银钎料侧在手饰铜上测试,在分散以前结珠。
实施例16
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -           74%
Ge                -           2%
Sn                -           1%
Zn                -           7.5%
Si                -           0.2%
Cu                -           15.3%
得到的组合物由铸锭很好地轧制并有良好的颜色,但其熔点高于Easy钎料和实施例12的钎料,它未完全分散。
实施例17
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -          74%
Ge                -          2%
Sn                -          -
Zn                -          13%
Si                -          0.2%
Cu                -          10.8%
得到的组合物未由铸锭很好地轧制。使用Degussa焊剂首先在手饰铜上测试,比Easy有更好的颜色和更低的熔点。
实施例18
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -          74%
Ge                -          2%
Sn                -          -
Zn                -          13%
Si                -          -
Cu                -          11%
所得的组合物由铸锭相当好地轧制(满足40%加工硬化,然后是要求的退火)。使用Degussa焊剂首先在手饰铜上测试的钎料有良好的颜色和比Easy银钎料更低的熔点。当沿Easy银钎料侧在Argentium(Thessco)Ag/Ge材料上测试时,本发明的组合物有较低的熔点,且抛光后提供了与Argentium更好的颜色匹配,使Easy银钎料看起来发黄。使用Degussa焊剂沿实施例10的钎料侧在Argentium上测试时,熔点相近或稍低,而抛光后的颜色匹配稍深。使用Degussa焊剂在Argentium上测试时,钎料沿“T”型接头很好地流动。其由于以下理由,判定本钎料在较高温度下使用是最好的钎料之一:
·钎料不含Si(一种加到合金中的较少组分)。
·熔点略低于实施例10的熔点(参见样品2)。
·钎料沿“T”接头很好地流动。
·良好的表面纹理。
·由铸锭很好地轧制。
实施例19
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -           58%
Ge                -           2%
Sn                -           2.5%
Zn                -           14.5%
Si                -           -
Cu                -           23%
所得的组合物与实施例1的相同,不同的是没有硅。其由铸锭相当好地轧制(满足40%加工硬化,然后是要求的退火)。使用Degussa焊剂沿56银钎料侧在Argentium(Thessco)材料上测试,钎料沿“T”接头很好地流动,表明熔点稍高于56银钎料,并有更好的颜色。使用Degussa焊剂沿实施例1的钎料侧在Argentium(Thessco)上测试时,熔点不变,颜色略变得更黄,且钎料未很好分散。
实施例20
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -          74%
Ge                -          2%
Sn                -          1%
Zn                -          11.4%
Si                -          0.2%
Cu                -          11.4%
得到的组合物为很硬的合金,当由铸锭轧制时很脆,与Easy银钎料相比颜色发黄。
实施例21
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         68%
Ge                -         2%
Sn                -         2%
Zn                -         8%
Si                -         0.1%
Cu                -         19.9%
得到的组合物由铸锭轧制很好地轧制,熔点稍低于Easy银钎料,有良好的颜色,虽然比Easy银钎料稍微发黄。
实施例22
将实施例21的硬钎焊组合物与加入的3重量%锡一起再熔融。所得的组合物的轧制不如实施例21的好:它轧制到40%,然后变脆。其熔点低于实施例21的组合物,表明锡的加入使熔点下降,且其熔点低于60银钎料的熔点。与Easy钎料相比,其颜色发黄,但使用F焊剂时它流动良好。
实施例23
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         58%
Ge                -         2%
Sn                -         1.4%
Zn                -         14.5%
Si                -         0.1%
Cu                -         24%
所得的组合物的轧制比实施例1的钎料更好,说明锡的加入趋于使银钎料变得更硬和更脆。当使用Thessco F焊剂焊接到手饰铜上时,本组合物的熔点低于60银钎料,但在分散以前结珠。56银钎料与本钎料同时结珠,但在本钎料之前分散。当使用F焊剂钎焊到Argentium上时,本钎料很好地分散,略低于56银钎料而熔化,比该钎料有稍好的颜色。
实施例24
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         69%
Ge                -         2%
Sn                -         2%
Zn                -         8%
Si                -         0.1%
Cu                -         18.9%
所得的组合物由铸锭很好地轧制但在比Easy银钎料明显更高的温度下熔化。当钎焊到Argentium(Thessco)上时,当从上加热时两种钎料在分散以前结珠,而从下加热时分散且不结珠。
实施例25
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         58%
Ge                -         2%
Sn                -         2.5%
Zn                -         14.5%
Si                -         0.1%
B                 -         0.14%
Cu                -         22.76%
所得的组合物(它与实施例1相同,不同的是加入硼)由铸锭很好地轧制(在64%下压率时产生边部裂纹)。当使用Thessco F焊剂钎焊到Argentium(Thessco)上时,其熔化低于56银钎料,但高于ThesscoMX12银钎料,与实施例1的钎料有类似的颜色,并很好地分散。评价本钎料组合物对于低温使用是最好的钎料之一并具有以下优点:
·硼的加入使所述合金比实施例1的钎料能更好地轧制。
·熔点低于56钎料。
·与包括标准56银钎料在内的其它更低熔点钎料相比有良好的颜色。
用“hard”和“easy”银钎料与本实施例钎料(Y钎料)进行抗表面光泽退化比较。将Hard、Easy和Y钎料焊接到Argentium银上。用两类抛光用化合物将钎焊的样品抛光,然后用溶剂清洗剂在超声波清洗槽中脱脂,最后用银抛光布擦拭。通过将样品在纯多硫化铵溶液-20%中暴露10min进行加速的表面光泽退化过程。暴露10min后,正如图1所示,与hard和easy钎料相比,Y钎料有优异的抗表面光泽退化性,图1给出样品的照片。
实施例26
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         63%
Ge                -         2%
Sn                -         1%
Zn                -         14%
Si                -         0.1%
B                 -         0.14%
Cu                -         19.76%
所得的组合物由铸锭很好地轧制(在60%下压率时产生边部裂纹)。当使用F焊剂钎焊到Argentium(Thessco)上时,其熔点明显低于60银钎料。其熔点在实施例10和25的钎料之间,比56或60银钎料有更好的颜色,在一个测试的试验样品上结珠,而在另一个样品上不结珠。由于其轧制性质、熔点和颜色的组合,它被认为是中温使用的最好钎料组合物。
实施例27
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -        63%
Ge                 -        2%
Sn                 -        -
Zn                 -        15%
Si                 -        0.1%
B                  -        0.14%
Cu                 -        19.76%
所得的组合物(它与实施例26相同,不同的是没有锡)由铸锭很好地轧制(在75%下压率时产生边部裂纹)。当使用Thessco F焊剂焊接到Argentium(Thessco)上时,其熔点高于实施例26的钎料,说明Sn在降低熔点中的效果。
实施例28
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                 -        58%
Ge                 -        2%
Sn                 -        2.5%
Zn                 -        14.5%
Si                 -        -
B                  -        0.14%
Cu                 -        22.86%
所得的组合物(与实施例25相同,不同的是没有硅)不能由铸锭很好地轧制(在32%下压率时产生边部裂纹)并呈黄色。据认为使用的模具温度太黄,用更高的模具温度再熔融时,生成的铸锭更好轧制,在57%下压率时产生边部裂纹。
实施例29
硬钎焊组合物通过将以下材料熔融在一起来制备:
Ag                -         58%
Ge                -         2%
Sn                -         2.5%
Zn                -         14.5%
Si                -         0.3%
B                 -         0.14%
Cu                -         22.56%
所得的组合物由铸锭相当好地轧制(在50%下压率时产生边部裂纹)。

Claims (20)

1.Ag-Cu-Zn系的银钎料或硬钎焊合金,其含有至少55重量%Ag和0.5-3重量%Ge。
2.根据权利要求1的合金,含有1.5-2.5重量%Ge。
3.根据权利要求1的合金,含有约2重量%Ge。
4.根据上述权利要求中任一项的合金,含有55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn。
5.根据上述权利要求中任一项的合金,还含有0.05-0.4重量%Si。
6.根据权利要求5的合金,含有约0.1重量%Si。
7.根据上述权利要求中任一项的合金,还含有1-3重量%Sn。
8.根据权利要求7的合金,含有约2重量%Sn。
9.根据上述权利要求中任一项的合金,含有55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge和0.05-0.4重量%Si。
10.根据上述权利要求中任一项的合金,含有55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge和1-3重量%Sn。
11.根据上述权利要求中任一项的合金,含有55-77重量%Ag、10-30重量%Cu和8-15重量%Zn、2-2.5重量%Ge、0.05-0.4重量%Si和1-3重量%Sn。
12.根据上述权利要求中任一项的合金,还含有0.1-0.3重量%硼。
13.根据上述权利要求中任一项的合金,其固相线温度为约705℃且液相线温度为约725℃。
14.根据权利要求1-12中任一项的合金,其固相线温度为约720℃且液相线温度为约765℃。
15.根据权利要求1-12中任一项的合金,其固相线温度为约745℃且液相线温度为约778℃。
16.上述权利要求中任一项的合金用于在银中软钎焊或硬钎焊接头的应用。
17.权利要求1-15中任一项的合金用于在Sterling银中软钎焊或硬钎焊接头的应用。
18.上述权利要求1-15中任一项的合金用于在含约92.5重量%Ag、6.3重量%Cu和1.2重量%Ge的银中软钎焊或硬钎焊接头的应用。
19.一种权利要求1-15中任一项的合金,它呈棒状、带状或丝状。
20.一种权利要求1-15中任一项的合金,它呈糊状。
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