CN1878907A - 使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法 - Google Patents

使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1878907A
CN1878907A CNA2004800328523A CN200480032852A CN1878907A CN 1878907 A CN1878907 A CN 1878907A CN A2004800328523 A CNA2004800328523 A CN A2004800328523A CN 200480032852 A CN200480032852 A CN 200480032852A CN 1878907 A CN1878907 A CN 1878907A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
replace
alkyl
hal
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800328523A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100429347C (zh
Inventor
J·施米德尔
W·蒙德勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Textile Effects Switzerland GmbH
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1878907A publication Critical patent/CN1878907A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100429347C publication Critical patent/CN100429347C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Active legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D06P1/384—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group not directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D06P1/382—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/673—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/10—Material containing basic nitrogen containing amide groups using reactive dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/921—Cellulose ester or ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Abstract

本发明提供了一种染色或印刷纺织纤维材料的方法，所述方法包括将所述纤维材料与以下物质接触：(a)至少一种包含至少一个阴离子基团的活性染料，(b)至少一种降低所述阴离子基团的离子特性的化合物，和(c)至少一种亲核化合物，得到色调深且坚牢度非常好的染色或印刷。

Description

使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法
本发明涉及使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法。
本发明有待解决的问题为找到一种易染色或印刷纺织纤维材料的方法，使得染色或印刷品色调深且坚牢度好。
意外地发现，当在改进吸收行为的合适的盐存在下，使用活性染料将纤维材料染色，随后用本发明的合适的亲核化合物处理该纤维材料时，使得合成聚酰胺纤维材料染色色调深且耐湿坚牢度和接触坚牢度强。
这样得到的染色非常好地解决了所提出的问题。更具体地讲，所述染色的不同之处在于坚牢度(特别是耐湿坚牢度)非常好和色调深。
根据本发明的下述方法解决了所提出的问题。
因此，本发明涉及一种染色或印刷纺织纤维材料的方法，所述方法包括将所述纤维材料与以下物质接触：
(a)至少一种包含至少一个阴离子基团的活性染料，
(b)至少一种降低所述阴离子基团的离子特性的化合物，和
(c)至少一种亲核化合物。
活性染料包含至少一个纤维活性基团。纤维活性基团应理解为通常是指那些能与纤维素的羟基；羊毛和丝绸中的氨基、羧基、羟基和巯基或合成聚酰胺的氨基和可能的羧基反应形成共价化学键的那些基团。所述纤维活性基团通常与染料基团直接相连或通过桥连部分相连。合适的纤维活性基团例如为那些包含至少一个在脂族、芳族或杂环基团上的可除去的取代基的基团，或者所述基团包含适合与纤维材料反应的基团(例如乙烯基)。
活性染料是已知的并有大量的描述，例如Venkataraman的“TheChemistry of Synthetic Dyes(合成染料化学)”第6卷，Academic Press，New York，London 1972。
本发明的方法使用了例如至少一种下式的活性染料：
A-(Z)k    (1)
其中
A为单偶氮、双偶氮、多偶氮、金属络合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲
Figure A20048003285200071
或二嗪染料的基团，
Z的数量为k个，独立表示可相同或互不相同的纤维活性取代基，所述纤维活性取代基选自乙烯基磺酰基、丙烯酰基和杂环系列，和
k为数1、2或3。
选自乙烯基磺酰基系列的纤维活性基团Z例如有被可除去的原子或可除去的基团取代的烷基磺酰基或者未取代或被可除去的原子或可除去的基团取代的烯基磺酰基。所述烷基磺酰基和烯基磺酰基通常包含2-8个，优选2-4个，特别是2个碳原子。
选自丙烯酰基系列的纤维活性基团Z例如有被可除去的原子或可除去的基团取代的烷酰基或者未取代或被可除去的原子或可除去的基团取代的烯酰基。所述烷酰基和烯酰基通常包含2-8个，优选3或4个，特别是3个碳原子。
选自杂环系列的纤维活性基团Z的实例有包含4-、5-或6-元环且被可除去的原子或可除去的基团取代的杂环基团。合适的杂环基团的实例有包含至少一个与杂环基团相连的可除去取代基的那些基团，特别是包含至少一个与5-或6-元杂环相连的活性取代基的那些基团，例如所述活性取代基与以下杂环相连：单吖嗪(monoazine)、二嗪、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、噻嗪、嗪或不对称或对称的三嗪环，或者所述活性取代基与具有一个或多个稠合芳环的环体系相连，例如喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、吖啶、吩嗪或菲啶环体系。
可分离的原子和可分离的基团或离去基团的实例有卤素(例如氟、氯或溴)、铵(包括
Figure A20048003285200081
硫酸基、硫代硫酸基、磷酸基、乙酰氧基、丙酰氧基、叠氮基、羧基吡啶(carboxypyridinium)盐和硫氰酸基(rhodanido)。
选自乙烯基磺酰基系列的基团Z优选为式-SO2-CH＝CH2或SO2-CH2-CH2-U的基团，其中U为离去基团。
选自丙烯酰基系列的基团Z优选为式-CO-CH(Hal)-CH2(Hal)或-CO-C(Hal)＝CH2的基团，其中Hal为氯或溴。
选自杂环系列的基团Z优选为卤代三嗪或卤代嘧啶基团，特别是卤代三嗪基团，其中卤素为氟或氯。
Z优选为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U(其中U为离去基团)、-CO-CH(Hal)-CH2(Hal)或-CO-C(Hal)＝CH2(其中Hal为氯或溴)或卤代三嗪基团(其中卤素为氟或氯)。
所述纤维活性基团Z和染料基团A可通过桥连部分互相连接。除了直接相连以外，合适的桥连部分还包括各种基团例如氨基。例如所述桥连部分为脂族、芳族或杂环基团，所述桥连部分还可由多个这种基团组成。通常所述桥连部分包含至少一个官能团，例如羰基或氨基，所述氨基可被C1-C4烷基取代，所述C1-C4烷基未取代或还可被卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸基进一步取代。合适的脂族基团例如有具有1-7个碳原子的亚烷基或其支链异构体。所述亚烷基的碳链可被杂原子(例如氧原子)间隔。合适的芳基例如有可被C1-C4烷基(例如甲基或乙基)、C1-C4烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、卤素(例如氟、溴或特别是氯)、羧基或磺基取代的亚苯基，合适的杂环基例如有哌嗪基。
合适的纤维活性基团Z本身是已知的并有大量的描述，例如Venkataraman的“The Chemistry of Synthetic Dyes(合成染料化学)”第6卷，1-209页，Academic Press，New York，London 1972或EP-A-625 549和US-A-5 684 138。
k优选表示数2或3，特别是2。
当k表示数2或3时，优选至少一个所述纤维活性基团Z为选自杂环系列的基团，例如卤代三嗪基团。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，使用下式的活性染料：
Figure A20048003285200091
其中
R1为氢或未取代或取代的C1-C4烷基，
X为卤素，
A如上定义，和
V为非纤维活性取代基或为下式的纤维活性取代基：
Figure A20048003285200092
其中
R2为氢或未取代或取代的C1-C4烷基或下式的基团：
其中R3如下定义，
R3为氢、羟基、磺基、硫酸基、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷酰基氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y基团，
R4为氢或C1-C4烷基，
alk和alk1各自独立为直链或支链的C1-C6亚烷基，
arylene为未取代或被磺基、羧基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，
Y为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，U为离去基团，
Y1为-CH(Hal)-CH2(Hal)或-C(Hal)＝CH2基团，其中Hal为氯或溴，
W为-SO2-NR4-、-CONR4-或-NR4CO-基团，其中R4如上定义，
Q为-O-或-NR4-基团，其中R4如上定义，和
n为数0或1。
如果需要，例如具有Z的如上定义和优选含义的纤维活性基团与染料基团A相连。
在本发明感兴趣的实施方案中，本发明的式(1a)的活性染料的基团A被纤维活性基团取代，或者基团V为式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的纤维活性基团。优选A不被纤维活性基团取代。
R1、R2和R4的C1-C4烷基各自独立可考虑例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，优选甲基和乙基，特别是甲基。所述基团R1和R2未取代或被以下基团取代，例如被卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸基取代，优选被羟基、磺基、硫酸基、羧基或氰基取代。优选未取代的基团。
X例如为氟、氯或溴，优选氟或氯，特别是氯。
R1优选为氢或C1-C4烷基，特别是氢、甲基或乙基，非常特别是氢。
当Y为-CH2-CH2-U基团时，所述离去基团U可例如为-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U优选为下式的基团：-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，特别是-Cl或-OSO3H，更特别是-OSO3H。
Y优选为乙烯基、β-氯乙基、β-硫酸基乙基、β-硫代硫酸基乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯氧基乙基或β-磷酸基乙基，特别是β-氯乙基、β-硫酸基乙基或乙烯基，更特别是β-硫酸基乙基或乙烯基，非常特别是乙烯基。
Hal优选为溴。
alk和alk1各自独立例如为亚甲基、1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基或其支链异构体。alk和alk1各自独立优选为C1-C4亚烷基，特别是亚乙基或亚丙基。
arylene优选为未取代或被磺基、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亚苯基，特别是未取代的1，3-或1，4-亚苯基。
R2优选为氢、C1-C4烷基或下式的基团：
其中在每一种情况下，R3、Y和alk如上定义并具有如上给出的优选含义。R2特别为氢、甲基或乙基，非常特别为氢。
R3优选为氢。
R4优选为氢、甲基或乙基，特别是氢。
Q优选为-NH-或-O-，特别是-O-。
W优选为式-CONH-或-NHCO-基团，特别是式-CONH-基团。
n优选为数0。
式(2a)-(2f)的优选的纤维活性取代基V为这样的基团，其中R2和R3均为氢，R4为氢、甲基或乙基，Q为基团-NH-或-O-，W为-CONH-基团，alk和alk1各自独立为亚乙基或亚丙基，arylene为未取代或被甲基、甲氧基或磺基取代的亚苯基，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基，特别是乙烯基或β-硫酸基乙基，非常特别为乙烯基，Y1为-CHBr-CH2Br或-CBr＝CH2，n为数0；在那些取代基中，特别优选式(2c)和(2d)的基团。
当V为纤维活性取代基时，非常特别优选V为下式的基团：
Figure A20048003285200121
特别是(2c′)，其中Y如上定义并具有如上给出的优选含义。
在式(2c′)的基团中，氮原子可被甲基或乙基取代，而不是被氢原子取代。
特别重要的纤维活性取代基V为下式的基团：
Figure A20048003285200122
其中Y为乙烯基或β-硫酸基乙基，特别是乙烯基。
当V为非纤维活性取代基时，例如可为羟基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，所述基团未取代或被羟基、羧基或磺基取代；氨基；被C1-C8烷基单-或二-取代的氨基，所述烷基未取代或可进一步被以下基团取代：例如磺基、硫酸基、羟基、羧基或苯基，特别是被磺基或羟基取代，所述烷基未间隔或被-O-基团间隔；环己基氨基；吗啉代；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基，所述苯基或萘基未取代或例如被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或卤素取代。
合适的非纤维活性取代基V的实例有氨基、甲基氨基、乙基氨基、β-羟乙基氨基、N，N-二-β-羟乙基氨基、β-磺基乙基氨基、环己基氨基、吗啉代、邻-、间-或对-氯苯基氨基、邻-、间-或对-甲基苯基氨基、邻-、间-或对-甲氧基苯基氨基、邻-、间-或对-磺基苯基氨基、二磺基苯基氨基、邻-羧基苯基氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基N-苯基氨基、N-甲基N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基和羟基。
非纤维活性基团V优选为C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，所述基团未取代或被羟基、羧基或磺基取代；羟基；氨基；未取代或在烷基部分被羟基、硫酸基或磺基取代的N-单-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；吗啉代；未取代或在苯环中被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基(其中所述烷基未取代或被羟基、磺基或硫酸基取代)；或未取代或被1-3个磺基取代的萘基氨基。
特别优选的非纤维活性基团V为氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、吗啉代、苯基氨基、2-、3-或4-磺基苯基氨基、萘基氨基、1-磺基萘-2-基-氨基、3，7-二磺基萘-2-基氨基或N-C1-C4烷基N-苯基氨基。
当A为单偶氮、多偶氮或金属络合的偶氮生色基团时，特别要考虑以下的基团：
下式的单偶氮或双偶氮染料的生色基团：
D-N＝N-(M-N＝N)u-K-            (3)或
-D-N＝N-(M-N＝N)u-K            (4)
其中D为苯或萘系列的重氮部分(diazo component)的基团，M为苯或萘系列的核心成分的基团，K为苯、萘、吡唑啉酮、6-羟基吡啶-2-酮或乙酰乙酸芳基酰胺(acetoacetic acid arylamide)系列的偶合成分的基团，u为数0或1，其中D、M和K可带有偶氮染料常用的取代基，例如未取代或被羟基、磺基或硫酸基进一步取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；卤素；羧基；磺基；硝基；氰基；三氟甲基；氨磺酰基；氨基甲酰基；氨基；脲基；羟基；羧基；磺基甲基；C2-C4烷酰基氨基；未取代或在苯环中被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的苯甲酰基氨基；未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的苯基；以及纤维活性基团。还可考虑衍生自式(3)和(4)的染料基团的金属络合物，特别是1∶1铜络合的苯或萘系列的偶氮染料或1∶2铬络合的苯或萘系列的偶氮染料，其中在每种情况下铜或铬原子与能金属化的基团在偶氮桥的邻位的各侧相连。
当式(3)或(4)的生色基团带有活性基团时，所述活性基团可例如相应于下式的基团：
-SO2-Y                                                                               (5a)，
-CONH-(CH2)m-SO2-Y                                                                (5b)，
-CONH-(CH2)l-O-(CH2)m-SO2-Y                                                    (5c)，
-NHCO-(CH2)m-SO2-Y                                                                (5d)，
-(O)p-(CH2)q-CONH-(CH2)m-SO2-Y                                                (5e)，
-NH-CO-CH(Hal)-CH2(Hal)                                                              (5f)，
-NH-CO-C(Hal)＝CH2                                                                    (5g)或
Figure A20048003285200141
其中Y和Hal如上定义并具有如上给出的优选含义，V1独立具有上述V给出的定义和优选的含义，X1独立具有上述X给出的定义和优选的含义，R1′独立具有上述R1给出的定义和优选的含义，p为数0或1，l、m和q各自独立为1-6的整数。优选p为数0，l和m各自独立为数2或3，q为数1，2，3或4。
式(3)或(4)的生色基团的活性基团特别考虑上述式(5a)、(5d)、(5f)、(5g)或(5h)的基团，特别是式(5a)或(5h)的基团。
优选式(3)或(4)的生色基团A不带有活性基团。
特别优选的单偶氮或双偶氮生色基团A如下所示：
Figure A20048003285200151
其中(R5)0-3表示0-3个相同的或不同的取代基，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基；
其中(R6)0-3表示0-3个相同的或不同的取代基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、羟基、羧基、磺基甲基和磺基；
Figure A20048003285200161
其中R7为氨基、C1-C4烷基氨基、C2-C4烷酰基氨基、苯甲酰基氨基或上述式(5d)或(5h)的活性基团；
Figure A20048003285200162
其中(R8)0-3表示0-3个相同的或不同的取代基，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基；
Figure A20048003285200171
其中R9和R11各自独立为氢、C1-C4烷基或苯基，R10为氢、氰基、氨基甲酰基或磺基甲基；
Figure A20048003285200172
Figure A20048003285200181
其中(R5)0-3和(R6)0-3如上定义，(R5′)0-3表示0-3个相同的或不同的取代基，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、卤素、羧基、磺基、C1-C4羟基烷氧基和C1-C4硫酸基烷氧基，(R7′)0-3表示0-3个相同的或不同的取代基，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基，Y如上定义。
式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6e)、(6f)、(6i)、(6j)、(6l)、(6m)、(6n)、(6o)、(6p)、(6q)、(6r)和(6s)的基团在苯环或萘环中还可包含式(5a)、(5b)、(5c)、(5d)、(5e)、(5f)或(5g)的纤维活性基团作为其他取代基，其中各基团如上定义并具有如上给出的优选含义。优选所述基团不包含纤维活性基团。
甲
Figure A20048003285200182
染料的基团A优选为下式的染料基团：
Figure A20048003285200191
其中所述苯核不包含其他取代基或进一步被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、卤素或羧基取代。
当A为酞菁染料的基团时，优选为下式的基团：
其中Pc为金属酞菁的基团，特别是铜或镍酞菁的基团；R为-OH和/或-NR13R14；R13和R14各自独立为氢或未取代或被羟基或磺基取代的C1-C4烷基；R12为氢或C1-C4烷基；E为未取代或被C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或为C2-C6亚烷基；t为1-3。R13和R14优选为氢。E优选为未取代或被C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基。Pc优选为铜酞菁的基团。
当A为二嗪染料的基团时，例如为下式的基团：
Figure A20048003285200201
其中E′为未取代或被C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或为C2-C6亚烷基，r、s、v和w各自独立为数0或1，Y如上定义。优选E′为C2-C4亚烷基或未取代或被磺基取代的1，3-或1，4-亚苯基，r为数1，s为数0，v为数1，w为数0或1。
当A为蒽醌染料的基团时，优选为下式的基团：
其中G为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或为亚环己基、亚苯基亚甲基或C2-C6亚烷基，优选式(10)的蒽醌染料基团包含至少两个磺基。G优选为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基。
特别优选A为上述式(6a)、(6b)、(6d)、(6e)、(6f)、(6g)、(6h)、(6i)、(6j)、(6k)、(6m)、(6o)、(6r)或(6s)的单偶氮或双偶氮生色基团、上述式(7b)的甲 基团或上述式(10)的蒽醌基团，特别是式(6a)、(6b)、(6e)、(6g)、(6h)、(6i)、(6j)、(6k)、(6m)、(6s)或(10)的基团。
对于各基团的含义，C1-C4烷基通常为甲基、乙基、正-或异丙基或正-、异-、仲-或叔丁基。C1-C4烷氧基通常为甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基或正-、异-、仲-或叔丁氧基。卤素通常例如为氟、氯或溴。C2-C4烷酰基氨基的实例有乙酰基氨基和丙酰基氨基。C1-C4羟基烷氧基的实例有羟基甲氧基、β-羟基乙氧基和β-和γ-羟基丙氧基。C1-C4硫酸基烷氧基的实例有硫酸基甲氧基、β-硫酸基乙氧基和β-和γ-硫酸基丙氧基。C1-C4烷基磺酰基的实例有甲基磺酰基、乙基磺酰基和丙基磺酰基。
在本发明的方法中，优选使用式(1a)的染料，其中R1、X和A如上定义并具有如上给出的优选含义，V为式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的纤维活性取代基，其中R2、R3、R4、alk、alk1、arylene、Y、Y1、W、Q和n如上定义并具有如上给出的优选含义。
式(1)的活性染料包含至少一个，优选至少两个磺基，所述磺基可为游离酸形式或优选为其盐的形式。合适的盐例如为碱金属、碱土金属或铵盐、有机胺的盐或其混合物。可提及的盐的实例有钠、锂、钾或铵盐、单-、二-或三-乙醇胺盐或者Na/Li或Na/Li/NH4混合盐。
适用于本发明方法的染料例如具有下式的结构：
Figure A20048003285200231
Figure A20048003285200241
用于本发明方法的活性染料还可包含添加剂，例如氯化钠或糊精。
用于本发明的染料是已知的或可使用本身已知的方法来制备，所述方法例如描述于US-A-5 760 194、US-A-5 760 195、US-A-5 779740和EP-A-1 247 841。
在本发明的方法中，可使用常用的染色或印刷方法。除了水和染料，所述染液或印刷糊膏还可包含其他添加剂，例如湿润剂、消泡剂、均染剂或影响纺织材料特性的试剂，例如柔软剂、阻燃剂或防污剂、抗水剂和抗油剂，还有软水剂和天然或合成的增稠剂(例如藻酸盐和纤维素醚)。
染色浴或印刷糊膏中各染料的用量根据所需的色调深度而变化，已证明最好其用量通常占待染色的材料或印刷糊膏重量的0.01-15％，特别是0.1-10％。
所述染料可单独使用，或者使用染料的混合物，例如两种或三种染料(二色或三色)的混合物。
合适的降低所述阴离子基团的离子特性(也就是说，降低染料在含水染液中的溶解度)的化合物例如有碱土金属盐、过渡金属盐和铝盐。
在上下文中，尽管术语“盐”也包括氧化物和氢氧化物，但是优选氢氧化物和碳酸盐不用于本发明的方法中。
可提及的盐的实例有多价金属的盐，例如Mg2(+)、Ca2(+)、Sr2(+)、Ba2(+)、Mn2(+)、Cu2(+)、Zn2(+)、Ni2(+)、Cd2(+)、Co3(+)、Al3(+)、Sn2(+)和Cr3(+)盐，例如以氯化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐或乳酸盐形式，优选以氯化物、硫酸盐或硝酸盐形式，特别是以氯化物形式。
优选Ca2(+)、Ba2(+)和Al3(+)盐，特别是Ca2(+)盐。
特别优选使用CaCl2。
合适的亲核化合物为能在加成反应或取代反应中与活性染料的纤维活性基团反应的化合物，例如包含至少一个氨基、巯基或羟基的脂族或芳族化合物。在这种情况下，术语“氨基”包括能在加成反应或取代反应中与纤维活性基团反应的伯和仲氨基。优选包含至少一个氨基(例如两个或三个氨基)的化合物。
合适的芳胺例如为苯胺或氨基萘。所述苯胺或氨基萘还包括氮例如被C1-C4烷基取代，未取代或芳族部分例如被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、羧基、氨基甲酰基、N-C1-C18烷基氨基甲酰基、磺基、羟基或卤素取代的化合物。
合适的芳胺还包括那些包含两个氨基的化合物，例如下式的化合物：
H2N-B-NH2    (11)
其中B为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、磺基、卤素或羧基取代的C1-C6亚烷基亚苯基(例如亚甲基亚苯基)，或未取代或类似取代的亚萘基或亚苯基，或下式的基团：
其中苯环I和II未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、磺基、卤素或羧基取代，L为直接键或可被1、2或3个氧原子间隔的C1-C10亚烷基(亚甲基除外)，或者L为式-CH＝CH-、-NH-、-CO-、-NH-CO-、-NH-SO2-、-NH-CO-NH-、-O-、-S-或-SO2-的桥连部分。所述B中的芳族桥连部分优选未取代或被磺基取代。所述芳胺的实例有苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺和4，4′-二氨基二苯基-甲烷。
式(11)化合物的两个氨基可进一步被一个取代基取代，例如被C1-C4烷基取代，所述C1-C4烷基还可例如被C2-C4烷酰基氨基(例如乙酰基氨基或丙酰基氨基)、C1-C4烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、羟基、磺基、硫酸基、羧基、氨基甲酰基或氨磺酰基取代。
合适的脂肪胺例如为C10-C20萜胺，优选C20二萜胺，也就是说，被萜烃基单取代的氨基。合适的萜烃基例如为无环、单环或双环C10萜；无环、单环、双环或三环C15倍半萜；无环、单环或三环C20二萜，特别是三环C20二萜，非常特别优选脱氢的三环C20二萜，例如那些衍生自脱氢松香酸的萜烃。这种脱氢的三环C20二萜胺的实例有下式的化合物：
合适的脂肪胺的实例还有N-单-或N，N-二-C1-C24烷基胺，例如甲胺、乙胺、N，N-二甲胺、N，N-二乙胺、异丙胺、正丁基胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、直链或支链的戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺或十四烷基胺。所述胺未取代或在烷基部分例如被以下基团取代：苯基，所述苯基还可被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、卤素、羧基、氨基甲酰基、磺基或氨磺酰基取代；C2-C18烷酰基氨基(例如乙酰基氨基或丙酰基氨基)；C1-C18烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)；羟基；磺基；硫酸基；羧基；氨基甲酰基或氨磺酰基。所述基团未间隔或在烷基部分被氧或-NR15-间隔，其中R15为氢、甲基或乙基，优选氢。
合适的脂肪胺还包括那些包含两个氨基的化合物，例如式(11)的脂族二胺，其中B为C1-C4亚烷基亚苯基-C1-C4亚烷基(例如亚甲基亚苯基亚甲基)或未取代或被羟基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代的C2-C24亚烷基，所述C2-C24亚烷基可被1-12个(例如1、2、3或4个)氧和-NR15-间隔，其中R15为氢、甲基或乙基，优选氢。所述B中的亚烷基的优选的取代基为羟基、磺基或硫酸基，特别是羟基。所述脂肪胺的实例有1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、N-羟基乙基乙二胺、N-甲基-二(3-氨基丙基)胺、四亚乙基二胺、1-氨基乙基-1，2-乙二胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺，特别是1，6-己二胺。
合适的还有较高分子量的多胺，例如包含多于24个碳原子的聚乙烯亚胺或聚乙烯基胺。
合适的脂肪胺还包括包含三个或多于三个伯氨基的化合物，例如三(2-氨基乙基)胺。
合适的脂肪胺的实例还有式(11)的脂族二胺，其中B为C5-C9亚环烷基，例如亚环己基。所述亚环烷基可未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、磺基、卤素或羧基取代，特别是被C1-C4烷基取代。合适的B还有未取代或在亚环己基环中被C1-C4烷基，特别是被甲基取代的亚甲基-亚环己基、亚乙基-亚环己基和亚甲基-亚环己基-亚甲基基团，以及异佛尔酮基团和氢化的二苯基甲烷基团。可提及的脂肪胺的实例有1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、氢化的二甲苯二胺和氢化的4，4′-二氨基二苯基甲烷。
芳胺应理解为其中氨基的氮原子与芳族碳原子直接相连的化合物。因此，术语“脂肪胺”应理解为其中氨基的氮原子与脂族碳原子直接相连的化合物。在本发明的方法中，优选使用脂肪胺作为亲核化合物，特别是那些包含至少两个氨基的脂肪胺。
优选的亲核化合物为式(11)的脂族二胺。
特别优选的亲核化合物为式(11)的化合物，其中B为C2-C12亚烷基，特别是C2-C6亚烷基，可被1、2或3个-O-间隔，所述基团未取代或被羟基或硫酸基取代。特别重要的为其中B为未取代且未被-O-间隔的C2-C6亚烷基的式(11)的化合物。
最好依次进行(b)和(c)，也就是说，用盐处理纺织纤维材料，随后用亲核化合物处理纺织纤维材料。
用盐处理纺织纤维材料(b)最好如下进行：首先用常规方法将纤维材料染色，随后在染色过程中，例如在染色10-60分钟，特别是10-30分钟后，向染液中加入适当形式(例如水溶液形式)的盐，适当的情况下，随后再染色一段时间，例如10-60分钟，特别是20-50分钟。
(b)还可如下进行：例如在染色或印刷过程之前，用盐处理(例如浸渍)纺织纤维材料，使用何种技术将盐引入纤维材料并不重要，例如可使用喷淋或泡沫、浸渍或浸轧。可随后用活性染料(a)染色或印刷。在染色或印刷过程中，则不必另外加入盐。
用亲核化合物处理纺织纤维材料(c)可直接在染液中通过加入适当形式(例如水溶液形式)的亲核化合物或优选在单独的后处理浴中进行。当在单独的后处理浴中进行(c)时，在实际的染色过程后并进行(b)之后，将已染色的材料从染液中移出，在适当的情况下，用合适的方法再次漂洗，随后加入后处理液中。
在单独的后处理浴中进行(c)时，用亲核化合物处理所进行的温度例如为30-100℃，特别是50-80℃。
降低所述阴离子基团的离子特性的化合物的用量最好例如为被处理物(也就是纺织纤维材料)重量的0.1-100％，优选0.5-50％，特别是2-40％。
亲核化合物的用量最好例如为染液或后处理浴重量的0.001-2％，特别是0.01-1％。
本发明的方法适用于例如染色或印刷含羟基或含氮的纤维材料。所述纤维材料例如有丝稠、羊毛、各种纤维素纤维材料和聚氨酯和聚酰胺纤维。纤维素纤维材料例如有天然纤维材料(例如棉、亚麻和大麻)以及纤维素和再生纤维素。本发明的方法还适用于染色或印刷存在于混纺织物(例如棉和聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物)中的含羟基的纤维。在一个具体的实施方案中，本发明的方法不用于纤维素或含丝稠的纤维材料，例如纤维素或丝稠。
优选本发明的方法适用于染色或印刷合成聚酰胺纤维材料，例如聚酰胺-6(聚-ε-己内酰胺)、聚酰胺-6.6(聚(己二酰己二胺))、聚酰胺-7、聚酰胺-6.12(聚(十二酰己二胺))、聚酰胺-11或聚酰胺-12、包含聚酰胺-6.6或聚酰胺-6的共聚酰胺，例如己二胺、ε-己内酰胺和己二酸的聚合物以及己二酸、己二胺和间苯二甲酸或者己二酸的聚合物、己二胺、2-甲基戊二胺或2-乙基丁二胺的聚合物，本发明的方法还适用于染色或印刷合成聚酰胺和羊毛的混纺织物或纱。
本发明的方法最好适用于染色或印刷合成聚酰胺的微纤维。微纤维应理解为由纤度小于1旦(1.1dTex)的纤丝组成的纤维材料。这种微纤维是已知的并通常通过熔纺制备。
为了进一步改进合成聚酰胺(特别是微纤维)的坚牢度，本发明的染色过程之后可随后进行常用的后固色或碱后处理。
所述纺织材料可为各种加工形式，例如纤维、纱、织造织物、编织织物形式和地毯形式。
在纺织材料为地毯织物的情况下，重要的印刷方法例如displacement印刷或间隔染色(space dyeing)。
优选特别采用浸染法进行染色，在地毯染色的情况下，还优选采用连续法进行染色。
优选在pH值为2-7，特别是2.5-5.5，非常特别是在3-4.5下染色。染液的比率可在宽范围内选择，例如1∶5-1∶50，优选1∶5-1∶30。优选染色温度为80-130℃，特别是85-120℃。
染色和印刷的各种坚牢度好，例如耐氯、耐摩擦、耐湿、耐湿磨、耐洗、耐水、耐海水和耐汗坚牢度好。接触坚牢度(特别例如耐水和耐汗坚牢度)非常好。
以下的实施例用于说明本发明，本发明不局限于所述的具体实施例。除非另外说明，否则所给出的温度为摄氏度，份为重量份，百分比指％重量。重量份与体积份的比率为千克/升。
实施例1
于40℃下，在染色装置中，将由72％的聚酰胺微纤维和28％的聚氨酯弹性纤维(elastane)组成的70g混纺织物用包含3g甲酸、0.4g湿润剂和0.7g均染剂的1.5L溶液处理10分钟。该溶液的pH值为2.9。随后加入事先溶解于少量水中的5.8g式(1.5)的染料。于40℃下，将待染色的材料在该染液中处理5分钟，随后加热至100℃，并于该温度下染色20分钟。随后加入14g氯化钙，继续染色40分钟。染色后，于70℃下，将该材料用包含2g 1，6-己二胺的1.5L后处理浴处理20分钟。随后采用常规的方法漂洗和整理。得到坚牢度好的深色均匀的染色。
为了进一步改进坚牢度，可随后进行常规的后固色或碱后处理。对于碱后处理，于60℃下，染色物在包含2g/L纯碱且pH值为9.2的新鲜浴中处理20分钟。
该染色物的色调深度约为采用实施例1类似的方法但没有用氯化钙和1，6-己二胺处理进行的比较染色物的色调深度的3倍。
实施例2
于40℃下，在染色装置中，将70g聚酰胺-6.6微纤维的织物用包含3g甲酸、0.4g湿润剂和0.7g均染剂的1.5L溶液处理10分钟。该溶液的pH值为2.9。随后加入事先溶解于少量水中的6.6g式(1.23)的染料。于40℃下，将待染色的材料在该染液中处理5分钟，随后加热至100℃，并于该温度下染色20分钟。随后加入事先溶解于70g水中的14g氯化钙，继续染色40分钟。染色后，于70℃下，将该材料用包含2g 1，6-己二胺的1.5L后处理浴处理20分钟。随后采用常规的方法漂洗和整理。得到坚牢度优异的深色均匀的染色。该染色的色调深度约为采用实施例2类似的方法但没有用氯化钙和1，6-己二胺处理进行的比较染色的色调深度的2倍。
采用实施例1的方法，但是使用相同量的式(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)或(1.22)的染料代替5.8g式(1.5)的染料，同样得到坚牢度好的深色均匀的染色。

Claims (11)

1.一种染色或印刷纺织纤维材料的方法，所述方法包括将所述纤维材料与以下物质接触：
(a)至少一种包含至少一个阴离子基团的活性染料，
(b)至少一种降低所述阴离子基团的离子特性的化合物，和
(c)至少一种亲核化合物。
2.权利要求1的方法，所述方法包括使用至少一种下式的活性染料：
A-(Z)k           (1)
其中
A为单偶氮、双偶氮、多偶氮、金属络合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲 或二嗪染料的基团，
Z的数量为k个，独立表示可相同或互不相同的纤维活性取代基，所述纤维活性取代基选自乙烯基磺酰基、丙烯酰基和杂环系列，和
k为数1、2或3。
3.权利要求2的方法，其中
Z为-SO2-CH＝CH2或SO2-CH2-CH2-U，其中U为离去基团；-CO-CH(Hal)-CH2(Hal)或-CO-C(Hal)＝CH2，其中Hal为氯或溴；或卤代三嗪基团，其中卤素为氟或氯。
4.上述权利要求1-3中任一项的方法，所述方法包括使用下式的活性染料：
Figure A2004800328520002C2
其中
R1为氢或未取代或取代的C1-C4烷基，
X为卤素，
A为单偶氮、双偶氮、多偶氮、金属络合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲 或二嗪染料的基团，和
V为非纤维活性取代基或为下式的纤维活性取代基：
Figure A2004800328520003C2
其中
R2为氢或未取代或取代的C1-C4烷基或下式的基团：
Figure A2004800328520003C3
其中R3如下定义，
R3为氢、羟基、磺基、硫酸基、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷酰基氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y基团,
R4为氢或C1-C4烷基，
alk和alk1各自独立为直链或支链的C1-C6亚烷基,
arylene为未取代或被磺基、羧基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，
Y为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，U为离去基团，
Y1为-CH(Hal)-CH2(Hal)或-C(Hal)＝CH2基团，其中Hal为氯或溴，
W为-SO2-NR4-、-CONR4-或-NR4CO-基团，其中R4如上定义，
Q为-O-或-NR4-基团，其中R4如上定义，和
n为数0或1。
5.上述权利要求1-4中任一项的方法，所述方法包括使用碱土金属盐、过渡金属盐或铝盐作为降低所述阴离子基团的离子特性的化合物。
6.上述权利要求1-5中任一项的方法，所述方法包括使用氯化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐或乳酸盐形式的Mg2(+)、Ca2(+)、Sr2(+)、Ba2(+)、Mn2(+)、Cu2(+)、Zn2(+)、Ni2(+)、Cd2(+)、Co3(+)、Al3(+)、Sn2(+)或Cr3(+)盐作为降低所述阴离子基团的离子特性的化合物。
7.上述权利要求1-6中任一项的方法，所述方法包括使用下式的化合物作为亲核化合物：
H2N-B-NH2       (11)
其中B为未取代或被羟基或硫酸基取代的并可被1、2或3个-O-间隔的C2-C12亚烷基。
8.上述权利要求1-7中任一项的方法，其中于30-100℃，特别是50-80℃下，在单独的后处理浴中，用所述亲核化合物处理所述纤维材料。
9.上述权利要求1-8中任一项的方法，其中所述降低所述阴离子基团的离子特性的化合物的用量为所述被处理物重量的0.1-100％，优选0.5-50％，特别是2-40％。
10.上述权利要求1-9中任一项的方法，其中所述亲核化合物的用量占所述染液或所述后处理浴重量的0.001-2％，特别是0.01-1％。
11.上述权利要求1-10中任一项的方法，其中被染色的材料为合成的聚酰胺纤维材料。
CNB2004800328523A 2003-11-11 2004-11-01 使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法 Active CN100429347C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03104150.2 2003-11-11
EP03104150 2003-11-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1878907A true CN1878907A (zh) 2006-12-13
CN100429347C CN100429347C (zh) 2008-10-29

Family

ID=34560216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800328523A Active CN100429347C (zh) 2003-11-11 2004-11-01 使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7553339B2 (zh)
EP (1) EP1687478B1 (zh)
JP (1) JP4903574B2 (zh)
KR (1) KR100981262B1 (zh)
CN (1) CN100429347C (zh)
BR (1) BRPI0416400B1 (zh)
RU (1) RU2006120086A (zh)
WO (1) WO2005045125A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104594074A (zh) * 2014-10-13 2015-05-06 广东溢达纺织有限公司 一种高固色率的活性染料非水溶剂染色方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI500707B (zh) 2009-01-21 2015-09-21 Huntsman Adv Mat Switzerland 反應性染料，其裝備及用途
CN103242681B (zh) * 2012-02-13 2015-12-02 浙江舜龙化工有限公司 一种高性能蒽醌型艳蓝色混合活性印花染料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH425713A (de) * 1964-07-07 1967-06-15 Sandoz Ag Verfahren zum Färben von Polyamidfasern mit wasserlöslichen, nicht metallisierbaren Farbstoffen
GB1423342A (en) * 1971-12-09 1976-02-04 Iws Nominee Co Ltd Polymeric compounds and process for their preparation
JPS5737706B2 (zh) * 1973-10-29 1982-08-11
US3980492A (en) * 1975-06-13 1976-09-14 Yara Engineering Corporation Reactive pigments and methods of producing the same
FR2359243A1 (fr) * 1976-07-23 1978-02-17 Protex Manuf Prod Chimiq Procede de teinture en presence d'agents sequestrants
DE2747358C2 (de) * 1977-10-21 1986-12-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Nachbehandlung von Reaktivfärbungen
DE3113921A1 (de) 1981-04-07 1982-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur erzeugung von buntreserven mit reaktivfarbstoffen unter reaktivfarbstoffen und dafuer eingesetzte druckpasten
FR2565266B1 (fr) * 1984-06-01 1987-01-02 Sandoz Sa Procede de teinture par epuisement de fibres cellulosiques avec des colorants reactifs
US4705526A (en) * 1985-07-18 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Water-soluble or water-dispersible graft polymers and the preparation and use thereof
EP0222696B1 (de) 1985-10-14 1990-05-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Nachbehandlung von mit sulfogruppenhaltigen Farbstoffen gefärbtem Cellulosematerial
JPS62238879A (ja) * 1986-04-08 1987-10-19 カネボウ株式会社 絹繊維構造物の連続染色方法
EP0610156B1 (de) * 1993-02-05 1997-05-28 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien
JP3391922B2 (ja) 1994-02-08 2003-03-31 キヤノン株式会社 インクジェット捺染用布帛の製造方法、布帛の処理方法及びインクジェット捺染方法
GB9509295D0 (en) * 1995-05-06 1995-06-28 Zeneca Ltd Chemical process
US5952476A (en) * 1998-08-21 1999-09-14 Everlight Usa, Inc. Red reactive dyestuffs
EP1247841B1 (de) * 2001-04-03 2012-09-26 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10120531A1 (de) * 2001-04-26 2002-10-31 Basf Ag Neue Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Substraten, welche nucleophile Gruppen enthalten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104594074A (zh) * 2014-10-13 2015-05-06 广东溢达纺织有限公司 一种高固色率的活性染料非水溶剂染色方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4903574B2 (ja) 2012-03-28
KR100981262B1 (ko) 2010-09-10
JP2007514062A (ja) 2007-05-31
US20070130703A1 (en) 2007-06-14
BRPI0416400A (pt) 2007-01-09
EP1687478A1 (en) 2006-08-09
US7553339B2 (en) 2009-06-30
BRPI0416400B1 (pt) 2014-12-30
RU2006120086A (ru) 2008-01-20
WO2005045125A1 (en) 2005-05-19
CN100429347C (zh) 2008-10-29
EP1687478B1 (en) 2012-12-19
KR20060121155A (ko) 2006-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1247706C (zh) 合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法
CN1103416A (zh) 纤维-反应性染料及其制备和应用
CN1204203C (zh) 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物
CN1505666A (zh) 活性染料混合物
CN1102842A (zh) 能与纤维反应的染料的混合物及其对纤维材料的染色
CN1066177C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
CN1810892A (zh) 新型活性黄染料化合物及其混合物
CN1847324A (zh) 纤维反应性染料
CN1097075C (zh) 活性染料及其制备与应用
CN1043149A (zh) 活性染料
CN1029141C (zh) 染印方法
CN1249173C (zh) 纤维反应性染料
CN1878907A (zh) 使用活性染料染色或印刷纺织纤维材料的方法
CN1067417C (zh) 包含1∶2铬配合物染料的染料混合物和1∶2铬配合物染料
CN100335561C (zh) 活性染料混合物以及其应用
CN1054869C (zh) 纤维－反应性偶氮染料
CN1098122A (zh) 酞菁纤维反应性染料
CN1311129C (zh) 使用活性染料进行的合成聚酰胺纤维材料的染色或印花方法
CN100341952C (zh) 纤维活性偶氮染料的黑色染料混合物及其对含羟基和/或甲酰胺基材料染色的应用
CN1109533A (zh) 三色染色或印染的方法
CN1720299A (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN1056394C (zh) 含有杂环纤维活性基的酞菁染料化合物及其制法与用途
CN1257233C (zh) 单偶氮反应性红色染料
CN1643081A (zh) 纤维活性偶氮染料的染料混合物及其制备和应用
CN1211436C (zh) 活性染料混合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Basel, SUI

Patentee after: BASF Swiss AG

Address before: Basel, SUI

Patentee before: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING Inc.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230815

Address after: Basel, SUI

Patentee after: HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS (SWITZERLAND) GmbH

Address before: Basel, SUI

Patentee before: BASF Swiss AG

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231212

Address after: Basel, SUI

Patentee after: Huntsman Textile Dyeing (Switzerland) Co.,Ltd.

Address before: Basel, SUI

Patentee before: HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS (SWITZERLAND) GmbH