CN1878842A - 辐射－敏感组合物 - Google Patents

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CN1878842A CNA2005800012313A CN200580001231A CN1878842A CN 1878842 A CN1878842 A CN 1878842A CN A2005800012313 A CNA2005800012313 A CN A2005800012313A CN 200580001231 A CN200580001231 A CN 200580001231A CN 1878842 A CN1878842 A CN 1878842A
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Abstract

本发明描述了一种辐射－敏感组合物，其组成为基料组分和由醛和酮的反应产物组成的低气味聚合物反应产物。

Description

辐射-敏感组合物
技术领域
本发明涉及由基料和辐射-敏感聚合物组成的低气味、辐射-敏感组合物、其制备方法及其作为低挥发性光引发剂的应用。
背景技术
辐射固化涂料，由于这些体系的低VOC(挥发性有机化合物)含量，近年来越来越受到重视。该涂料中的成膜组分具有相对低的分子量以及由此所致低粘度，因此不需要高有机溶剂分数。耐久涂层可通过，在该涂料施涂以后，借助，以，例如，紫外光或电子束引发的交联反应而形成高分子量、聚合物网络来获得。该网络的形成导致体积收缩，文献中认为这是造成辐射固化涂料有时对不同基材附着性不良的一个原因[《Surface Coatings International》，部分A，2003/06，pp.221～228]。
成膜组分一般为含不饱和部分的聚合物组成的基料。有关当今普遍使用的各种聚合物的综述文章载于《油墨世界》(Ink World)2003-07，p.14起。
例如，基料借助，例如，自由基或阳离子机理交联。该反应在被称作光引发剂的光敏化合物的存在下，恰当的话，配合以能分解为自由基的光敏剂，由紫外光引发。
当今普遍使用的光引发剂可来自，例如，二苯酮类、α-羟基酮、α-氨基酮、单酰基膦氧化物或双酰基酮。相关文献包括，例如，《涂料技术杂志》第65卷，第819期，1993-04，p.49起；《Surface CoatingsInternational》，1999(7)，p.344起；和《油漆与清漆》7/97，p.28起。
在EP 0 346 788、EP 0 377 199和DE 102 06 987中描述一种辐射-敏感化合物，它，恰当的话，可含有乙酰苯子部分，以及含乙酰苯部分的聚合物衍生物。
EP 0 346 788描述带有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的烯属不饱和、可共聚、辐射-敏感有机化合物。EP 0 377 199描述基于(甲基)丙烯酸酯共聚物的可紫外交联组合物。
酯部分对水解不稳定，因此存在一种被热、湿环境条件促进，尤其是在酸性或碱性化合物存在下，的聚合物降解过程。
DE 102 06 987中描述的乙烯基醚衍生物可与大气氧生成氢过氧化物，而这些氢过氧化物随后可引发不希望的过早聚合并导致交联聚合物的老化。而且，该酸环境不能保证稳定性。
酮-醛树脂在涂料中被用作，例如，不能水解的添加剂树脂，以便提高某些性能，例如，光泽、硬度或抗划伤性。由于其相对低的分子量，惯用的酮-醛树脂具有低熔体粘度和溶液粘度，因此它们在涂料中的用途之一是作为成膜官能填料。
酮-醛树脂通常具有羟基基团，因此只能用，例如，多异氰酸酯或胺树脂进行交联。此类交联反应通常靠热引发和/或加速。
通常的酮-醛树脂不适合按照阳离子和/或自由基反应机理的辐射引发的交联反应。
由于这样的原因，酮-醛树脂通常在辐射固化涂料体系中通常作为，例如，添加剂成膜组分，而不是添加剂交联组分。由于有此种未交联的级分，此种涂料的耐受性通常较差，例如，对汽油和其它化学品或溶剂。
DE 23 45 624、EP 736 074、DE 28 47 796、DD 24 0318、DE 24 38724和JP 09143396描述酮-醛树脂和酮-树脂，例如，环己酮-甲醛树脂在辐射固化体系中的应用。没有描述此类树脂的辐射诱导交联反应。也未描述酮-甲醛树脂作为光引发剂。
环己酮-甲醛树脂与偶氮化合物的聚合物-类似反应描述在《应用大分子化学》，168(1989)，p.129起。该方法对于工业规模来说太复杂。鉴于采用偶氮化合物，故该制备必然招致高度的安全负担。况且，偶氮化合物对热不稳定，因此贮存复杂。
《应用聚合物科学杂志》卷72(1999)，p.927起，描述了环己酮-甲醛和乙酰苯-甲醛树脂通过接上10mol％苯偶姻或苯偶姻丁基醚而转化为光活性的。此种合成复杂，因为它需要耗时16h以上的2个阶段完成。不能保证完全转化，因此可能存在挥发性组分。况且，低分子量级分降低了高级涂料在其机械性能方面的综合性能。
发明内容
本发明的目的是：制备一种辐射-敏感组合物，它包含基料组分和一种适合作为聚合光引发剂并具有低挥发性，与不同原料广泛相容并容易掺合的低气味、辐射-敏感聚合物；该组合物的制备方法；及其用于引发涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料的紫外光-诱导、自由基交联反应的应用。另一个目的是，通过使用此种辐射-敏感聚合物，提高此类体系的光泽、耐溶剂和化学侵蚀能力以及硬度。
令人惊奇的是，现已证明这一目的可按照本发明的权利要求书，通过制备并在，例如，涂料或胶粘剂中采用由通式I的醛和通式II的酮，要求的话，使用进一步的酮，生成的聚合物反应产物从而提供本发明辐射-敏感组合物来达到。
Figure A20058000123100091
其中R＝H、1～12个碳原子的支化或未支化烷基，或者芳基基团，
Figure A20058000123100092
其中R1＝1～12个碳原子的未支化烷基基团以及
R2＝
Figure A20058000123100093
其中R3～R7＝H、烷基、OCH3、OC2H5、Cl、F、COO(C1～C3烷基)。
另外，R4～R6可以是OH和/或SH。
因此，本发明提供一种低气味、辐射-敏感、聚合物反应产物，其主要包含：
下列组分的反应产物：
A)通式I的醛
Figure A20058000123100101
其中R＝H、1～12个碳原子的支化或未支化烷基，或者芳基基团，
以及
B)至少一种通式II的酮
其中R1＝1～12个碳原子的未支化烷基基团以及
R2＝
Figure A20058000123100103
其中基团R3～R7是H、烷基、OCH3、OC2H5、Cl、F、COO(C1～C3烷基)，并且R4～R6另外可以是OH和/或SH，
以及
C)要求的话，进一步的CH-酸性酮，
其在辐射固化的涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料中用作低挥发性聚合物光引发剂。
适合作为通式I的醛组分A)的醛原则上包括支化或未支化的醛，例如，甲醛、苯甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛还有十二烷醛。一般而言，可以使用文献中所述适合用于酮-醛树脂合成的任何醛。但是优选采用甲醛和苯甲醛，单独或呈混合物。
所要求的甲醛通常以约20％～40wt％浓度的水或醇(例如，甲醇或丁醇)溶液的形式使用。甲醛的其它使用形式，例如，采用多聚甲醛或三氧杂环己烷(trioxane)，也同样是可能的。
通式II的酮B)的例子包括乙酰苯及其环上-取代的衍生物，例如，羟基-、甲基-、乙基-、叔丁基-和环己基-乙酰苯。
除了组分B)之外，在混合物中也可存在进一步的酮C)，例如，丙酮、4-叔丁基甲基甲酮、甲基萘基甲酮、羟萘基酮、丁酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基甲酮、苯基.乙基甲酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮以及环辛酮、环己酮以及所有具有一个或多个总共含1～8个碳原子的烷基基团的烷基-取代的环己酮类，单独或呈混合物。烷基取代的环己酮的例子包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。
苯偶姻和/或其烷基醚，例如，甲基、乙基、丙基和异丁基醚，可以最高9.9mol％，以酮组分B)和C)为基准计，的少量比例用作组分C)。
但是，一般而言，可以使用文献中所述适合合成酮-树脂和酮-醛树脂的任何酮，以及一般地所有CH-酸性酮，作为另外的酮C)。
优选甲醛和/或苯甲醛与乙酰苯、羟基-、甲基-、叔丁基-和/或环己基-乙酰苯，还有，要求的话，4-叔丁基甲基甲酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和/或庚酮的反应产物。
由组分A、B)以及，使用的话，C)，合成该聚合物的反应按照文献中公知的方式在碱性介质中按缩合反应进行(Dieter Stoye，Werner Freitag，Lackharze，Chemie，Eigenschaften und Anwendungen[涂料用树脂；化学，性质及应用]，Carl Hanser出版社，Munich，Vienna，1996，p.164起；US-PS 2 540 885；US-PS 2 540 886；DE-PS 11 55 909；DL-PS 12 433；DE-PS 13 00 256；DE-PS 12 56 898；DE 33 24 287；DE 10 33 8580.0，EP 0 007 106；DE 12 65 415)。
反应条件：
溶剂：
反应可采用助溶剂实施。醇如甲醇或乙醇已证明适宜。也可使用水溶性酮作为助溶剂，例如，丁酮或丙酮，例如，随后它们将通过反应结合到树脂中去。
基础料：
本发明所基于的产物是由A)、B)以及，使用的话，C)，采用0.05～10mol％(以酮的用量为基准计)至少一种碱制备的。优选采用(金属)氢氧化物，例如，阳离子NH4、Li、Na和/或K的氢氧化物。特别优选采用氢氧化钾和/或氢氧化钠。
酮与醛组分的比例：
酮组分(B)+C)之总和)与醛组分A)之间的比例可在1∶0.9～1∶4之间变化。然而，优选的酮/醛比例为1∶1～1∶2.5。酮组分和醛组分可原封加入或者在如上所述的溶剂中或以含水的形式加入。特别优选采用甲醛的水或醇溶液、三氧杂环己烷和/或多聚甲醛。
酮B)与组分C)的比例：
以所用酮B)和C)的总和为基准计，酮组分B)可以10～100mol％的数量存在，优选20～90mol％，更优选25～80mol％。酮组分C)可以0～90mol％的数量使用，优选10～80mol％，更优选20～75mol％。
通过改变各组分的种类和彼此间的比例，很容易改变性质，例如，在不同极性溶剂中的溶解性、与其它原料的相容性、软化范围、玻璃化转变温度或进一步的官能性，例如，OH基团，这种对于由可光聚合基料、含羟基基团基料以及，例如，多异氰酸酯交联剂组成的双固化体系的交联来说需要的官能性。
与本发明有关的组分A)、B)以及，使用的话，C)的低气味、辐射-敏感聚合物反应产物具有下列性质，视酮B)和C)与醛A)的种类和它们之间的比例而定：
·熔融范围，介于30～160℃，优选40～150℃，更优选40～125℃，
·平均分子量，介于300～2000，更优选400～1500g/mol，
·色值(按照Gardner，50％在乙酸乙酯中)，小于5，优选小于4，更优选小于3，
·羟基值，介于0～250mg KOH/g，优选0～200mg KOH/g之间。
本发明还提供本发明产物用于引发辐射固化涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料的紫外光-诱导、自由基交联反应的应用。
现已发现，比例介于5％～80wt％，优选10％～70wt％，更优选15％～60wt％，以整个制剂为基准计，是有利的。
还想到，本发明的产物具有与不同原料的广泛相容性并容易掺合。
辐射固化涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料的适宜基料组分包括，原则上所有文献中所述适合并能发生自由基交联反应的不饱和基料。例子包括芳族和脂族氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化的聚丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、不饱和聚酯、醇酸树脂和丙烯酸化酮-甲醛树脂。
辐射固化涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料还可包含活性稀释剂。
优选作为活性稀释剂使用的化合物包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1～C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁酯、丙烯酸2，3-环氧环戊酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊酯，还有类似的酰胺；苯乙烯和/或其衍生物也可存在。
特别优选丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯。
另一类优选的辐射-活性溶剂是二-、三-和/或四丙烯酸酯及其甲基丙烯酸类似物，它们形式上分别由丙烯酸或甲基丙烯酸与醇组分的反应产物，脱去水，而生成。作为为此目的习惯上采用的醇组分，采用，例如，乙二醇、1，2-和/或1，3-丙二醇、二甘醇、二-和三丙二醇、三甘醇、四甘醇、1，2-和/或1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A、B、C或F、降冰片二醇、1，4-苄基二甲醇、1，4-苄基二乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、新戊二醇、环己烷二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(Dicidol)、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露醇、山梨醇、聚丙二醇、聚丁二醇、亚二甲苯基二甲醇或新戊二醇羟基新戊酸酯，单独或呈混合物。
然而，特别优选二丙二醇的二丙烯酸酯(DPGDA)和/或三丙二醇的二丙烯酸酯(TPGDA)、己二醇的二丙烯酸酯(HDDA)和三羟甲基丙烷的三丙烯酸酯，单独或呈混合物。
然而，一般而言，任何文献中所述适合用于辐射固化涂料的活性稀释剂都可使用。
辐射固化涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料可包括，与本发明聚合物、光活性化合物结合的，进一步的、工业上惯用的光引发剂和/或光敏剂。
它们由，例如，下列化合物衍生而来：苯基乙醛酸酯类、二苯酮类、α-羟基酮、α-氨基酮、苯偶酰二甲基缩酮、单酰基膦、叔胺、双酰基膦、金属茂和/或双酰基酮。
例子是2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦、α，α-二甲氧基-α-羟基乙酰苯、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代丙-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-(4-甲基苯硫基苯基)苯基甲酮(methanone)、苯基三溴甲基砜、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、二苯酮、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基乙醛酸甲酯、苯甲酰苯甲酸甲酯、二苯基(3，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物和取代的二苯酮类，例如，4-甲基二苯酮，单独或呈混合物。
辐射固化涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料还可包括助剂和添加剂，例如，阻聚剂(inhibitors)、水和/或有机溶剂、中和剂、表面活性物质、除氧剂和/或自由基清除剂、催化剂、光稳定剂、颜色增亮剂、触变剂、防结皮剂、消泡剂、抗静电剂、增稠剂、热塑性添加剂、染料、颜料、阻燃剂、内含脱模剂、填料和/或喷射剂。
正如引发辐射诱导交联反应一样，本发明低气味产物还可改进，特别是涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料的光泽、耐溶剂和耐化学侵蚀以及硬度。
大气氧是自由基的猝灭剂，因此能减慢紫外光诱导的交联反应；它甚至能导致聚合物交联反应的终止。为了保证尽管如此仍能有效地固化，目前的体系采用，例如，大量光引发剂操作，或者用蜡，形成一个介于空气和涂料之间的阻挡层。普遍采用的方法是在隔绝大气氧，一般在惰性气体气氛下进行固化，例如，在氮气、二氧化碳或稀有气体气氛中。所有上面提到的完全固化的方法或者成本太高，或者带来另一些缺陷。在采用蜡的情况下，表面是消光的，因此，在要求的情况下，必须抛光。蜡还妨碍后面涂层对表面的有效附着。
特别要指出的是，未曾在隔绝氧条件下固化的涂料的表面硬度极高。因此，在紫外光诱导固化的情况下有可能省略所描述的惰性气体气氛或蜡。
下面的实例旨在说明本发明但不构成对其申请范围的限制。
具体实施方式
实施例
实施例1：辐射-敏感聚合物反应产物的制备
600g乙酰苯、108mL甲醇、200g Cavasol W7M(甲基化β-环糊精衍生物，Wacker，Burghausen，德国)和180g甲醛水溶液(30％浓度，在水中)引入到三颈烧瓶中并在搅拌和氮气气氛下在其中加热到50℃。加入16g 25％浓度的氢氧化钠溶液，然后反应混合物加热至70℃。在90min内，加入330g甲醛水溶液(30％浓度，在水中)，然后反应混合物加热至95℃并在回流下保持5h。
将水相从树脂相中分离出去，然后树脂以100℃水洗涤至中性，并放在真空中在最高达150℃赶出挥发性成分。
这样便得到淡黄色的、透明和脆性树脂，可溶于丁酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲苯中直至50％浓度，并具有48℃的软化点。其在乙酸乙酯中50％浓度的溶液的Gardner色值是2.2。
应用实施例
  储备溶液   A   B   C
  Actilane 1701)(芳族氨酯丙烯酸酯)   250   ----   ----
  Actilane 3201)(丙烯酸酯)   ----   250   ----
  Actilane 3701)(环氧丙烯酸酯)   ----   ----   250
  TPGDA   250   250   250
  23℃粘度[mPa·s]   4825   795   1250
1)Akzo Nobel
TPGDA＝三丙二醇的二丙烯酸酯
 清漆溶液 A1 A2 B1 B2 C1 C2
 储备溶液A 50 50 ---- ---- ---- ----
 储备溶液B ---- ---- 50 50 ---- ----
 储备溶液C ---- ---- ---- ---- 50 50
 实例1的反应产物(40％ in TPGDA) 50 ---- 50 ---- 50 ----
 Ebecryl ITX2) ---- 10 ---- 10 ---- 10
注 ITX溶解性差 ITX溶解性差 ITX溶解性差
2)UCB
该溶液利用刮涂器涂布到玻璃板上，并曝光6次历时6s(TECHNIGRAF UV4/120/280W)。纯溶液A、B和C不形成交联膜。
  清漆溶液   漆膜肉眼评估  膜厚[μm]   Knig摆杆硬度1)   丁酮试验(往返擦洗次数)2)
  A1   无色、透明、光亮、非常好的流动性  34～48   43   130
  A2   黄色、透明、略微消光、散落着针孔  36～49   22   55
  B1   无色、透明、光亮、非常好的流动性  27～35   172   ＞150
  B2   黄色、透明、光亮、好的流动性  28～34   90   ＞150
  C1   无色、透明、光亮、非常好的流动性  28～39   113   ＞150
  C2   黄色、透明、光亮、好的流动性  32～41   37   70
1)按照DIN EN ISO 1522
2)在丁酮试验中，一块浸透丁酮(MEK)的布掠过待试验表面并在所述表面与1kg试验缓冲垫之间做往返运动(往返擦洗)。记录涂层开始变化后的擦洗次数。

Claims (19)

1.一种辐射-敏感组合物，
其由基料组分和低气味聚合物反应产物组成，其中反应产物是下列组分的反应产物：
A)通式I的醛
Figure A2005800012310002C1
其中R＝H、1～12个碳原子的支化或未支化烷基或者芳基基团，
以及
B)至少一种通式II的酮
其中R1＝1～12个碳原子的未支化烷基基团以及
    R2＝
其中基团R3～R7是H、烷基、OCH3、OC2H5、Cl、F、COO(C1～C3烷基)，并且R4～R6另外是OH和/或SH，
以及
C)要求的话，进一步的CH-酸性酮。
2.权利要求1的辐射-敏感组合物，
其中
甲醛、苯甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛还有十二烷醛，单独或组合起来被用作醛组分A)。
3.权利要求1的辐射-敏感组合物，
其中
乙酰苯及其环上取代的衍生物，单独或组合起来被用作酮组分B)。
4.权利要求3的辐射-敏感组合物，
其中
羟基-、甲基-、乙基-、叔丁基-或环己基-乙酰苯，单独或组合起来被用作环上取代的乙酰苯衍生物。
5.权利要求1的辐射-敏感组合物，
其中
丙酮、4-叔丁基甲基甲酮、甲基萘基甲酮、羟萘基酮、丁酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基甲酮、苯基.乙基甲酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮、环辛酮、环己酮以及所有具有一个或多个总共含1～8个碳原子的烷基基团的烷基-取代的环己酮，单独或组合起来被用作C)项下的进一步的CH-酸性酮组分。
6.权利要求5的辐射-敏感组合物，
其中
4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮，单独或组合起来被用作烷基取代的环己酮。
7.权利要求1、5和6的辐射-敏感组合物，
其中
最高9.9mol％的酮组分C)，以B)和C)之和为基准计，可被苯偶姻或烷基醚替代。
8.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
组分A)、B)以及，使用的话，C)的聚合物反应产物具有介于30～160℃的熔融范围、300～2000的平均分子量、小于5的色值(按照Gardner，50％在乙酸乙酯中)和0～250mg KOH/g的羟基值。
9.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
组分A)、B)以及，使用的话，C)的聚合物反应产物以5％～80wt％，以整个制剂为基准计，的比例存在于辐射-敏感组合物中。
10.权利要求1的辐射-敏感组合物，
其中
能发生自由基交联反应的不饱和基料被用作基料组分。
11.权利要求1～10的辐射-敏感组合物，
其中
芳族和脂族氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化的聚丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、不饱和聚酯、醇酸树脂和丙烯酸化酮-甲醛树脂，单独或组合起来被用作基料组分。
12.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
辐射-敏感组合物包含活性稀释剂。
13.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1～C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁酯、丙烯酸2，3-环氧环戊酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊酯，还有类似的酰胺；苯乙烯和/或其衍生物，二-、三-和/或四丙烯酸酯及其甲基丙烯酸类似物，它们形式上分别由丙烯酸或甲基丙烯酸与醇组分的反应产物，脱去水，而生成，单独或组合起来被用作活性稀释剂。
14.权利要求13的辐射-敏感组合物，
其中
乙二醇、1，2-和/或1，3-丙二醇、二甘醇、二-和三丙二醇、三甘醇、四甘醇、1，2-和/或1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A、B、C或F、降冰片二醇、1，4-苄基二甲醇、1，4-苄基二乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、新戊二醇、环己烷二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(Dicidol)、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰尿酸酯、甘露醇、山梨醇、聚丙二醇、聚丁二醇、亚二甲苯基二甲醇或新戊二醇羟基新戊酸酯，单独或呈混合物，被用作活性稀释剂的醇组分。
15.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
辐射-敏感组合物包含其他的光引发剂和/或光敏剂。
16.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物，
其中
苯基乙醛酸酯类、二苯酮类、α-羟基酮、α-氨基酮、苯偶酰二甲基缩酮、单酰基膦、叔胺、双酰基膦、金属茂和双酰基酮，单独或组合起来被用作光引发剂和/或光敏剂。
17.一种制备辐射-敏感组合物的方法，
该方法包含：
采用基料组分和一种低气味、聚合物反应产物，其中聚合物反应产物的组成是下列组分的反应产物：
A)通式I的醛
Figure A2005800012310005C1
其中R＝H、1～12个碳原子的支化或未支化烷基，或者芳基基团，
以及
B)至少一种通式II的酮
Figure A2005800012310005C2
其中R1＝1～12个碳原子的未支化烷基基团以及
R2＝
Figure A20058000123100061
其中基团R3～R7是H、烷基、OCH3、OC2H5、Cl、F、COO(C1～C3烷基)，和R4～R6另外是OH和/或SH，
以及
C)要求的话，进一步的CH-酸性酮。
18.以上权利要求中任何一项的辐射-敏感组合物在涂料、胶粘剂、油墨、胶衣、虫胶清漆、罩光漆、着色剂、颜料浆、填嵌料、美容制品、密封剂和/或绝缘材料中的应用。
19.权利要求18的辐射-敏感组合物的应用，该组合物还包含，作为助剂和添加剂的：阻聚剂、水和/或有机溶剂、中和剂、表面活性物质、除氧剂和/或自由基清除剂、催化剂、光稳定剂、颜色增亮剂、触变剂、防结皮剂、消泡剂、抗静电剂、增稠剂、热塑性添加剂、染料、颜料、阻燃剂、内含脱模剂、填料和/或喷射剂，单独或组合起来。
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