CN1850835A

CN1850835A - 2－脱氧－d－葡萄糖的制备方法

Info

Publication number: CN1850835A
Application number: CN 200610019173
Authority: CN
Inventors: 郑化; 岳智洲; 赵静
Original assignee: Wuhan University of Technology WUT
Current assignee: Wuhan University of Technology WUT
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2006-10-25
Anticipated expiration: 2026-05-30
Also published as: CN100404541C

Abstract

本发明涉及一种2－脱氧－D－葡萄糖的制备方法。所说的方法是以D－阿拉伯糖与硝基甲烷反应后再全乙酰化的产物作为原料，经过选择性脱去2位的乙酰氧基，得到硝基糖烯；用硼氢化物选择性还原糖烯的共轭碳碳双键后，得到饱和硝基糖，再经过Nef反应，得到目标化合物2－脱氧－D－葡萄糖。本发明选择性好、收率提高，原料来源广泛、价格低廉，工艺设计合理可行。

Description

2-脱氧D-葡萄糖的制备方法

技术领域

本发明属于资源与医药化工技术领域，特别涉及一种抗癌、抗菌药物2-脱氧-D-葡萄糖原料药的化学制备方法。

背景技术

2-脱氧-D-葡萄糖是D-葡萄糖的一种抗代谢物质，也是正粘病毒、副粘病毒及疱疹病毒囊膜的重要组成成分。它具有干扰病毒特异性糖蛋白的合成、抑制疱疹单病毒、RNA和DNA包膜病毒、乳腺癌细胞增殖等功效，也是正定霉素、阿霉素、洋红霉素及一些大环内酯抗生素的基本结构单位。目前，由2-脱氧-D-葡萄糖制成的抗病毒、抗癌药物已临床应用于疱疹单病毒和癌症治疗；由2-脱氧-D-葡萄糖制成的抗衰老化妆品和医药保健品也已上市。因此，作为一种治疗癌症、病毒性疾病和抗细胞衰老的药物，2-脱氧-D-葡萄糖在医药、保健、化妆品行业以及生命科学研究领域具有广泛的应用，市场需求巨大，发展前景良好。

到目前为止，用于制备2-脱氧-D-葡萄糖的原料甚多，如D-葡萄糖、甘露糖、D-葡萄糖酸钙、D-阿拉伯糖、D-氨基葡萄糖盐酸盐、N-乙酰氨基葡萄糖、甲壳素、壳聚糖、羧甲基甲壳素等，方法和原理也各不相同。其中，使用葡萄糖3，4，6-三-O-乙酰葡萄糖糖烯为原料的方法研究最多(Bergmann，M.；Schotte，H.and Lechinsky，W.Ber，1922，55，158；Overend.W.G.；Stacey，M.and Stanek.J.J.Chem.Soc.1949，2841；Arita，H.；Ueda，N.and Mastushima，Y.Bull.Chem.Soc.Jpn.1972，45，567；Monneret，C.and Choay，P.Carbohydr.Res.1981，96，299；Mereyala，H.R.and Kumar，M.S.US2004/185538)，但收率都较低，没有实际生产价值。之后，Bolliger等人报道了通过葡萄糖与乙二硫醇形成缩醛的方法来制备2-脱氧-D-葡萄糖(Bolliger，H.R.；Schimd，M.D.Helv.Chim.Acta，1951，34，989；Bolliger，H.R.；Schimd，M.D.Helv.Chim.Acta，1951，34，1597；Bolliger，H.R.；Schimd，M.D.Helv.Chim.Acta，1951，34，1671)，但该法副反应多，导致产品收率低和纯度不高。因此2-脱氧-D-葡萄糖制备工艺尚存在许多问题，很少有产业化的工艺。目前，2-脱氧-D-葡萄糖制备是以从植物和微生物的细胞囊膜中提取分离的内酯抗生素为原料，采用化学或生物酶法制备，生产工艺复杂，生产成本高，且容易导致2-脱氧-D-葡萄糖消旋化，加之植物和微生物中的天然内酯抗生素含量较低，通过该工艺制备的2-脱氧-D-葡萄糖产量低，已不能满足日益扩大的市场需求。

1947年，Sowden报道了以D-阿拉伯糖为原料，与硝基甲烷加成延长碳链，再乙酰化、还原、水解来制备2-脱氧-D-葡萄糖的方法(Sowden，J.C.；Fishier，H.O.L；J.Am.Chem.Soc.1947，69，1048)。经过改进(Shechterd，E.；Ley，D.E.；Roberson E.B.J.Am.Chem.Soc.1956，78，4984)后，此方法具有突出的优点。此方法路线短；所用原料均为常规化工品，且均有国产；反应条件温和；不需要重新构建手性碳原子，光学纯度高。同时，此方法也有很多缺点，比如使用剧毒的苯和苯肼，对共轭硝基烯烃的碳碳双键还原时，选择性不高，收率较低。因此需要对此方法进行改进，开发更为经济环保和易于操作的合成工艺。

发明内容

本发明的目的在于提供一种选择性好、收率提高、操作简便、成本低的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是它包括如下步骤：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰氧基试剂、溶剂A混合，溶剂A：1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝50毫升：3.1-3.8克，1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰氧基试剂的质量比为1∶1-1.5，20℃-140℃温度下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液蒸干，残余物经结晶所用溶剂重结晶后得到D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，结晶所用溶剂量：1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝20-40毫升：3.1-3.8克。

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

将D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入溶剂B中溶解，加入还原试剂硼氢化物和添加剂，溶剂B：D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升：1.5-2.5克，硼氢化物∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0.014-0.7∶1，添加剂∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0∶1.0-0.8∶1.0，反应温度为-20℃-80℃，反应完成后，以盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水，水∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升∶1.5-2.5克，以萃取溶剂萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，所得残余物经结晶所用溶剂重结晶，得到1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯。

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯溶解于重量浓度为5％-15％的碱液，加入重量浓度为5％-60％的酸溶液反应，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与的碱液投料比为1克∶10毫升-40毫升，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与酸溶液的投料比为1克∶12毫升-30毫升；反应完成后，以碱中和至中性(PH＝6-8)，反应液减压蒸干，所得淡黄粉末以有机溶剂提取；提取液蒸干，所得固体以结晶所用溶剂重结晶；过滤，减压真空干燥，得到白色粉末，即D-arabo-2-脱氧-己糖。

所述步骤1)中的脱除乙酰氧基试剂为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸钾的无水固体；溶剂A为正己烷、环己烷、甲苯或二甲苯；结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、甲基乙基醚、乙醚、异丙醚、丙酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯或以上溶剂与石油醚的混合物，与石油醚混合时为任意配比。

所述步骤2)中的还原试剂硼氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾或者硼氢化锂，添加剂为硅胶或者三氧化二铝，溶剂B为氯代烃、醇类、醚类、酯类或水；萃取溶剂为乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷或甲苯；结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、甲基乙基醚、乙醚、异丙醚、丙酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯或以上溶剂与石油醚的混合物，与石油醚混合时为任意配比。

最适合的溶剂B为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、甲基乙基醚、异丙醚、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯、苯、甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇的任意一种或任意二种或任意二种以上的混合物，任意二种或任意二种以上的混合时，为任意配比。

所述步骤3)中的酸溶液为醋酸、盐酸、硫酸或者硝酸；碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或者碳酸钾溶液；提取用的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、丙酮或乙酸乙酯；结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、甲基乙基醚、乙醚、异丙醚、丙酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯或以上溶剂与石油醚的混合物，与石油醚混合时为任意配比。

本发明针对现有2-脱氧-D-葡萄糖(2DG)的制备方法所存在的缺陷，提供一种以1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯为原料制备2-脱氧-D-葡萄糖的新工艺；从易于合成的D-阿拉伯糖衍生物出发，以共轭硝基烯烃的制备，与硝基共轭的碳碳双键的选择性还原以及Nef反应等作为关键步骤；在共轭硝基烯烃的制备过程中，改变了反应介质，优化了反应温度和反应时间，使得反应介质的毒性大大减小，反应时间缩短，收率提高；在共轭硝基烯的碳碳双键的选择性还原中，通过优化反应条件，发现了影响选择性的主要因素，优化了反应介质的种类和组成，大大提高了反应选择性，使得收率大幅提高，后处理和纯化简单方便；在最终产品2DG的分离纯化时，使用回流萃取的方法，代替了现有的苯肼衍生法和反复重结晶的方法，毒性大大减小，操作简化。本发明还具有如下特点：

(1)合成路线设计合理可行，反应步骤少(3步)；

(2)反应过程中不产生新的立体异构体，所得产品为单一的立体构型；

(3、所涉及的反应的选择性好，副产物少；

(4)原料易得，所有需要纯化的中间体和产品都可以通过重结晶纯化，操作简便，成本低。

(5)所用试剂和溶剂均为常用化学试剂，价廉易得，均有工业级原料出售；反应废料为一般化工废物，对于“三废”处理无特殊要求，生产安全性好。

(6)反应条件温和，不含无水和无氧操作，不需要特殊的设备。反应温度易于控制，反应时间短，适合工厂生产。

(7)所得2DG质量好，方便贮存。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

50毫升正己烷中，加入1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯3.53克，碳酸氢钠3.8克，60℃下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，残余物以20-40毫升乙酸乙酯重结晶，得到白色片状固体2.69克，即D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，收率89.1％。

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

1.85克D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入至25毫升溶剂(甲醇∶乙醚体积比1∶1)中，加入硼氢化锂0.15克及添加剂三氧化二铝0.50克；30℃下搅拌反应至原料消失，过滤，滤液以重量浓度为5％盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水30毫升，以乙酸乙酯萃取(30毫升×4)，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，残余物经20-40毫升乙酸乙酯重结晶，得到1.75克白色固体，即1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯，收率93.6％。

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

重量浓度为5-10％氢氧化钾30-60毫升中，缓慢加入1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯1.66克；再加重量浓度为10-20％硝酸20-40毫升，搅拌2小时；反应完成后，以氢氧化钾中和至中性(PH＝6-8)，反应液减压蒸干；所得淡黄粉末以甲醇提取(30毫升×4)；提取液合并，减压蒸干，所得固体以20-40毫升乙酸乙酯-石油醚重结晶(其中乙酸乙酯10毫升)；过滤，减压真空干燥，得到目标化合物2-脱氧-D-葡萄糖0.68克，收率86.0％。

熔点144.7-145.7℃；旋光[α]_D ²⁰＝51(c＝0.1，H₂O)(10分钟)；旋光[α]_D ²⁰＝47.3(0.1，H₂O)(36分钟)。

实施例2：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

50毫升环己烷中，加入1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯3.53克，碳酸钠4.0克，50℃下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，残余物经20-40毫升乙醚重结晶，得到白色片状固体2.52克，即D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，收率83.4％。

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

1.85克D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入至30毫升溶剂(甲醇∶氯仿体积比1∶1)中，加入硼氢化钾0.20克，50℃下搅拌反应至原料消失，以重量浓度为5％盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水30毫升，以氯仿萃取(30毫升×4)，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，残余物经20-40毫升丙酮重结晶，得到1.64克白色固体，即1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯，收率87.5％。

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

重量浓度为5-10％氢氧化钠30-60毫升中，缓慢加入1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯1.66克；再加入重量浓度为8-20％盐酸20-40毫升，搅拌2小时，以氢氧化钠中和至中性(PH＝6-8)，反应液减压蒸干；所得淡黄粉末以乙醇提取(30毫升×4)；提取液合并，减压蒸干，所得固体以20-40毫升丙酮-石油醚重结晶(其中丙酮10毫升)；过滤，减压真空干燥，得到目标化合物2-脱氧-D-葡萄糖0.71克，收率89.5％。

熔点144.1-145.4℃；旋光[α]_D ²⁰＝50.7(c＝0.1，H₂O)(10分钟)；旋光[α]_D ²⁰＝47.3(0.1，H₂O)(36分钟)。

实施例3：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

50毫升甲苯中，加入1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯3.53克，碳酸钾4.8克，80℃下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，残余物经20-40毫升乙酸乙酯-石油醚重结晶(其中乙酸乙酯10毫升)，得到白色片状固体2.67克，即D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，收率88.4％。

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

1.85克D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入至30毫升溶剂(甲醇∶四氢呋喃体积比1∶5)中，加入硼氢化钠0.12克，回流下搅拌反应至原料消失，以重量浓度为5％盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水30毫升，以二氯甲烷萃取(30毫升×4)，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，残余物经20-40毫升丙酮-石油醚重结晶(其中丙酮10毫升)，得到1.69克白色固体，即1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯，收率90.2％。

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

重量浓度为5-15％氢氧化钠20-60毫升中，缓慢加入1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯1.66克；再加入重量浓度为20-60％硫酸20-50毫升，搅拌2小时，以氢氧化钾中和至中性(PH＝6-8)，反应液减压蒸干；所得淡黄粉末以丙酮提取(30毫升×4)；提取液合并，减压蒸干，所得固体以20-40毫升乙醇-石油醚重结晶(其中乙醇10毫升)；过滤，减压真空干燥，得到目标化合物2-脱氧-D-葡萄糖0.65克，收率82.4％。

熔点143.6-145.4℃；旋光[α]_D ²⁰＝50.9(c＝0.1，H₂O)(10分钟)；旋光[α]_D ²⁰＝47.3(0.1，H₂O)(36分钟)。

实施例4：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

50毫升二甲苯中，加入1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯3.53克，碳酸氢钾4.0克，100℃下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，残余物经20-40毫升乙醚-石油醚重结晶(其中乙醚10毫升)，得到白色片状固体2.78克，即D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，收率92.1％。

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

1.85克D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入至30毫升溶剂(异丙醇：1，4-二氧六环体积比5∶1)中，加入硼氢化钠0.25克，回流下搅拌反应至原料消失，以重量浓度为5％盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水30毫升，以甲苯萃取(30毫升×4)，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，残余物经20-40毫升乙酸乙酯-石油醚重结晶(其中乙酸乙酯10毫升)，得到1.48克白色固体，即1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯，收率79.2％。

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

重量浓度为5-15％氢氧化钠20-60毫升中，缓慢加入1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯1.66克；再加入重量浓度为30-60％硫酸20-50毫升，搅拌4小时，以碳酸钠中和至中性(PH＝6-8)，反应液减压蒸干；所得淡黄粉末以异丙醇提取(30毫升×4)；提取液合并，减压蒸干，所得固体以20-40毫升丙酮重结晶；过滤，减压真空干燥，得到目标化合物2-脱氧-D-葡萄糖0.61克，收率76.8％。

熔点144.6-145.9℃；旋光[α]_D ²⁰＝51.2(c＝0.1，H₂O)(10分钟)；旋光[α]_D ²⁰＝47.3(0.1，H₂O)(36分钟)。

Claims

1.2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是它包括如下步骤：

1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：

1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰基试剂、溶剂A混合，溶剂A∶1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝50毫升∶3.1-3.8克，1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰基试剂的质量比为1∶1-1.5，20℃-140℃温度下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液蒸干，残余物经结晶所用溶剂重结晶后得到D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，结晶所用溶剂∶1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝20-40毫升∶3.1-3.8克；

2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：

将D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入溶剂B中溶解，加入还原试剂硼氢化物和添加剂，溶剂B∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升∶1.5-2.5克，硼氢化物∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0.014-0.7∶1，添加剂∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0∶1.0-0.8∶1.0，反应温度为-20℃-80℃，反应完成后，以盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水，水∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升∶1.5-2.5克，以萃取溶剂萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，所得残余物经结晶所用溶剂重结晶，得到1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯；

3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：

1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯溶解于重量浓度为5％-15％的碱液，加入重量浓度为5％-60％的酸溶液反应，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与的碱液投料比为1克∶10毫升-40毫升，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与酸溶液的投料比为1克∶12毫升-30毫升；反应完成后，以碱中和至PH＝6-8，反应液减压蒸干，所得淡黄粉末以有机溶剂提取；提取液蒸干，所得固体以结晶所用溶剂重结晶；过滤，减压真空干燥，得到白色粉末，即D-arabo-2-脱氧-己糖。

2.根据权利要求1所述的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是：所述步骤1)中的脱除乙酰基试剂为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸钾的无水固体；溶剂A为正己烷、环己烷、甲苯或二甲苯。

3.根据权利要求1所述的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是：所述步骤2)中的还原试剂硼氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾或者硼氢化锂，添加剂为硅胶或者三氧化二铝，溶剂B为氯代烃、醇类、醚类、酯类或水；萃取溶剂为乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷或甲苯。

4.根据权利要求1所述的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是：溶剂B为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、甲基乙基醚、异丙醚、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯、苯、甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇的任意一种或任意二种或任意二种以上的混合物，任意二种或任意二种以上的混合时，为任意配比。

5.根据权利要求1所述的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是：所述步骤3)中的酸溶液为醋酸、盐酸、硫酸或者硝酸；碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或者碳酸钾溶液；提取用的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、丙酮或乙酸乙酯。

6.根据权利要求1所述的2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是：结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、甲基乙基醚、乙醚、异丙醚、丙酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯或以上溶剂与石油醚的混合物，与石油醚混合时为任意配比。