CN1847316A - 树脂/玻璃空心微珠复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种树脂/玻璃空心微珠复合材料及其制备方法。材料包括玻璃空心微珠和其外包覆的热塑性树脂，特别是两者间复合有20～100nm厚的界面层，玻璃空心微珠与热塑性树脂间重量百分比为10～60％∶40～90％。方法包括将粒度≤20μm的玻璃空心微珠与热塑性树脂混合，完成步骤为：1)将含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷的溶液喷于玻璃空心微珠表面；2)将上述玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在50～120℃搅拌5～20分钟；3)将接枝处理过的玻璃空心微珠与热塑性树脂在160～280℃熔融共混，其间的重量百分比为10～60％∶40～90％，制得树脂/玻璃空心微珠复合材料。它的拉伸强度和模量、抗弯强度和模量及缺口冲击强度均得到了较大的提高。
Description
技术领域 本发明涉及一种空心微珠复合材料及制法，尤其是树脂/玻璃空心微珠复合材料及其制备方法。
背景技术 由煤经过1500℃高温燃烧熔融后迅速冷却而形成的玻璃空心微珠，是粉煤灰的主要构成，其化学成分主要为SiO2、Al2O3、Fe2O3等，它具有密度低，高的抗压强度、耐火度、电阻率、耐腐蚀率、耐磨性，以及低的热传导系数、热收缩率等特性。当将其作为高分子材料的填充物和功能材料时，它能够使产品的成本大幅度地降低，同时还能提升被填充物的多项性能，使其在应用领域获得良好的经济效益。为此，人们为变害为利、变废为宝而欲利用粉煤灰中的玻璃空心微珠来作为高分子材料的填充物和功能材料作了许多的尝试和努力，如在2002年3月13日公开的中国发明专利申请公开说明书CN 1339526A中披露的一种“空心微珠填充树脂基复合材料的制造工艺”。它意欲把粉煤灰空心微珠加入到树脂基材料中，以制成空心微珠填充树脂基复合材料，来实现对树脂基材料既达到增韧、增强的目的，添入量在20～30％时都能有较好的力学性能，又可提高其硬度、刚性、耐磨性、耐腐蚀性和隔热性能等，还可以减少制品收缩率，同时也可使制造工艺性得以明显改善。工艺步骤为先通过对粉煤灰进行分级、除铁、除碳等处理而获得粒度为0.5～5μm的空心微珠，再利用气溶胶法对空心微珠使用处理剂进行表面改性处理，其中，处理剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂或硬脂酸，然后把超细空心微珠与聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、ABS、ASA和硅橡胶中的一种或多种树脂基材料以及助剂等进行混合，再注塑或层压成形来制成新的复合材料。但是，这种制造工艺存在着不足之处，首先，处理空心微珠表面的处理剂的分子量仅为三、四百，难以改善空心微珠和有机高分子间的结合，因与高分子链的缠结作用有限，故界面的结合和增强增韧效果均不理想，最终使得空心微珠的加入量仅为20～30％，且难以再提高；其次，所用的偶联剂的价格较高，致使改性的成本过大。
发明内容 本发明要解决的技术问题为克服现有技术中的不足之处，提供一种有较高的玻璃空心微珠含量、且整体性能均有提高，制备简便的树脂/玻璃空心微珠复合材料及其制备方法。
树脂/玻璃空心微珠复合材料包括粒度≤20μm的玻璃空心微珠和其外包覆着的热塑性树脂，特别是所说玻璃空心微珠与所说热塑性树脂间复合有界面层，所说界面层的层厚为20～100nm，所说玻璃空心微珠与所说热塑性树脂间的重量百分比为10～60％∶40～90％。
作为树脂/玻璃空心微珠复合材料的进一步改进，所述的界面层为含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷与含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体的共聚物；所述的玻璃空心微珠的粒度为≤5μm；所述的热塑性树脂为聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物。
树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法包括将粒度≤20μm的玻璃空心微珠与热塑性树脂相混合，特别是它是按以下步骤完成的：(1)、将含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷的溶液喷于玻璃空心微珠的表面，其中，含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷的用量为玻璃空心微珠的0.05～0.6wt％；(2)、将上述玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在50～120℃下搅拌5～20分钟，其中，接枝共聚物的用量为玻璃空心微珠的0.2～10wt％，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，其间的比例为4～25％∶75～96％，改性剂由含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体组成，含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体间的重量比例为0.2～2∶1∶1～2.5；(3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与热塑性树脂在160～280℃下熔融共混，其间的重量百分比为10～60％∶40～90％，制得树脂/玻璃空心微珠复合材料。
作为树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法的进一步改进，所述的硅氧烷的溶剂为乙醇或丙酮或水溶液；所述的润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液；所述的热塑性树脂为聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物；所述的接枝共聚物的制备方法为溶液法或熔融挤出法或γ射线辐照法，其接枝率为0.5～20％；所述的先将接枝处理过的玻璃空心微珠与大熔融指数热塑性树脂相混合成高浓度母粒，再将其与热塑性树脂相混合均匀，之后，经单螺杆或双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒而成，或将接枝处理过的玻璃空心微珠与热塑性树脂直接混合均匀后，经单螺杆或双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒而成。
相对于现有技术的有益效果是，其一，对制得的复合材料用场发射扫描电子显微镜观察其断口，从不同放大倍数的电镜照片中分别可知，每个玻璃空心微珠均单独存在于热塑性树脂中，即玻璃空心微珠在热塑性树脂中分散得非常均匀，其两者间的比例约为10～60％∶40～90％。由断裂处玻璃空心微珠表面残存着的接枝物残余物，可以看出玻璃空心微珠与接枝物结合得很好。大分子量接枝物的长接枝物分子链使得玻璃空心微珠与热塑性树脂之间形成了较厚的界面层，其层厚为20～100nm，且接枝物含有的聚合物能参与到热塑性树脂中，使界面与热塑性树脂结合得更牢固，这一点由复合材料的断裂纹均经过或终止于玻璃空心微珠处得以充分体现，由于玻璃空心微珠以及界面层的作用，这些都将比纯热塑性树脂耗散更大的能量，复合材料的耐冲击强度和刚性等力学性能都会因此得以提高；其二，对未经改性和经过接枝改性的玻璃空心微珠样品用傅立叶变换红外光谱仪进行测试，从经过丙酮三次和四氢呋喃五次洗涤过滤后的未改性和接枝改性样品的红外谱图上可以看到，接枝改性样品在2800～3000cm-1处出现了甲基的特征峰，1730cm-1处出现了v＞C＝O的特征峰，1500～1450cm-1出现了微弱的苯环的骨架振动vC＝C的特征峰(但700和760cm-1处的苯环强特征峰因为有微珠本身的峰的掩盖而无法显示)，而这在未经改性的玻璃空心微珠样品的谱图上没有出现，这说明采用接枝方法已经在玻璃空心微珠表面形成了化学键合的界面层，其是由含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷与含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体的共聚物构成的；其三，对制得的复合材料在南京科亚公司TE-35型双螺杆挤出机上熔融共混挤出造粒后，再将其按《塑料力学性能试验方法总则》(GB/T1039-92)在宁波海天机械有限公司HTXF-150型塑料注塑成型机上注塑成标准样条，然后，对该标准样条的力学性能用深圳新三思计量技术有限公司CMT4204型微机控制电子万能试验机和ZBC-15B型液晶塑料摆锤冲击试验机，分别按照《塑料拉伸性能试验方法》(GB/T1040-92)、《硬质塑料简支梁冲击试验方法》(GB/T1043-93)、《塑料弯曲性能试验方法》(GB/T9341-2000)的国家标准进行了测试，其结果如下表所示：
| 样品 | 拉伸强度(MPa) | 拉伸模量(MPa) | 抗弯强度(MPa) | 抗弯模量(MPa) | 缺口冲击强度(J/m2) |
| PP | 36.596 | 1611.9 | 21.398 | 79.13 | 5.98 |
| PP-超细空心微珠-1# | 37.364 | 1851.52 | 22.594 | 94.978 | 10.62 |
| PP-超细空心微珠-2# | 35.896 | 2524.96 | 23.116 | 105.604 | 12.31 |
由表中可看出，复合材料的拉伸强度、拉伸模量、抗弯强度、抗弯模量和缺口冲击强度均有不同程度的提高，有些指标还有较大或成倍的提高；其四，热塑性树脂可选用聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物，既使得原料的来源较为丰富，又使制备工艺更易实施且灵活；其五，制备方法的反应过程仅于常压下进行，反应温度也不高，且只是在混合器搅拌中完成，故此，方法较简单，易操作，对设备的要求也不高，适用的范围广，此外，由于改性用试剂价格均低于偶联剂，且用量也不大，使得改性成本较低。
附图说明 下面结合附图对本发明的优选方式作进一步详细的描述。
图1是对复合材料的断口用日本JEOL SEM-6700F型场发射扫描电子显微镜进行观察后摄得的照片，由图中可看到玻璃空心微珠在热塑性树脂中的分布状况；
图2是对复合材料的断口用日本JEOL SEM-6700F型场发射扫描电子显微镜进行观察后摄得的照片，由断裂处可以看到玻璃空心微珠表面还残存着接枝物的残余物；
图3是对复合材料的断口用日本JEOL SEM-6700F型场发射扫描电子显微镜进行观察后摄得的照片，由图中可看出断裂纹均途经玻璃空心微珠处；
图4是对复合材料用Nicolet Nexus 470FTIR傅立叶转换红外光谱仪进行检测后得到的红外谱图，其中，纵坐标为透射率，横坐标为波数。
具体实施方式 实施例1：制备步骤如下，1)、将5克含氨基(或双氨基或巯基或环氧基)的硅氧烷用乙醇(或丙酮或水)作溶剂调成溶液后，喷于10千克粒度≤20μm的玻璃空心微珠的表面。2)、将前述的玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在50℃下搅拌20分钟；其中，接枝共聚物的用量为400克，润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮(或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液)，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，用溶液法(或熔融挤出法或γ射线辐照法)制备出，其接枝率为0.5％，其中的改性剂为16克的由含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)和苯乙烯和甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)构成、热塑性树脂为384克聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)，改性剂中的含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)∶苯乙烯∶甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)的重量比例为0.2∶1∶2.5。3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)热塑性树脂在160℃下熔融共混，其两者间的重量百分比为10％∶90％，制得近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及近似于如表中1#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
实施例2：制备步骤如下，1)、将8克含氨基(或双氨基或巯基或环氧基)的硅氧烷用乙醇(或丙酮或水)作溶剂调成溶液后，喷于10千克粒度≤20μm的玻璃空心微珠的表面。2)、将前述的玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在70℃下搅拌16分钟；其中，接枝共聚物的用量为400克，润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮(或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液)，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，用溶液法(或熔融挤出法或γ射线辐照法)制备出，其接枝率为5％，其中的改性剂为40克的由含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)和苯乙烯和甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)构成、热塑性树脂为360克聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)，改性剂中的含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)∶苯乙烯∶甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)的重量比例为0.7∶1∶2.3。3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)热塑性树脂在190℃下熔融共混，其两者间的重量百分比为26％∶74％，制得近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及如表中1#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
实施例3：制备步骤如下，1)、将10克含氨基(或双氨基或巯基或环氧基)的硅氧烷用乙醇(或丙酮或水)作溶剂调成溶液后，喷于10千克粒度≤20μm的玻璃空心微珠的表面。2)、将前述的玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在90℃下搅拌12分钟；其中，接枝共聚物的用量为400克，润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮(或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液)，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，用溶液法(或熔融挤出法或γ射线辐照法)制备出，其接枝率为11％，其中的改性剂为80克的由含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)和苯乙烯和甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)构成、热塑性树脂为320克聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)，改性剂中的含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)∶苯乙烯∶甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)的重量比例为1∶1∶1.7。3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)热塑性树脂在220℃下熔融共混，其两者间的重量百分比为35％∶65％，制得如图1、图2、图3和图4所示的以及如表中2#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
实施例4：制备步骤如下，1)、将30克含氨基(或双氨基或巯基或环氧基)的硅氧烷用乙醇(或丙酮或水)作溶剂调成溶液后，喷于10千克粒度≤20μm的玻璃空心微珠的表面。2)、将前述的玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在105℃下搅拌8分钟；其中，接枝共聚物的用量为400克，润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮(或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液)，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，用溶液法(或熔融挤出法或γ射线辐照法)制备出，其接枝率为16％，其中的改性剂为60克的由含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)和苯乙烯和甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)构成、热塑性树脂为340克聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)，改性剂中的含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)∶苯乙烯∶甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)的重量比例为1.5∶1∶1.3。3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)热塑性树脂在250℃下熔融共混，其两者间的重量百分比为44％∶56％，制得近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及近似于如表中2#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
实施例5：制备步骤如下，1)、将60克含氨基(或双氨基或巯基或环氧基)的硅氧烷用乙醇(或丙酮或水)作溶剂调成溶液后，喷于10千克粒度≤20μm的玻璃空心微珠的表面。2)、将前述的玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在120℃下搅拌5分钟；其中，接枝共聚物的用量为400克，润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮(或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液)，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，用溶液法(或熔融挤出法或γ射线辐照法)制备出，其接枝率为20％，其中的改性剂为100克的由含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)和苯乙烯和甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)构成、热塑性树脂为300克聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)，改性剂中的含羟基十二碳以上的烯酸(或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯)∶苯乙烯∶甲基丙烯酸酯(或马来酸酐三单体)的重量比例为2∶1∶1。3)、将接枝处理过的玻璃空心微珠与聚丙烯(或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物)热塑性树脂在280℃下熔融共混，其两者间的重量百分比为60％∶40％，制得近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及近似于如表中2#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
再分别选用接枝共聚物的用量为20克、100克、700克和1000克，并由此确定改性剂和热塑性树脂的用量，重复实施例1～5，同样制得了近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及近似于如表中1#或2#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
也可以于每个实施例中的第三步骤后，先将接枝处理过的玻璃空心微珠与大熔融指数热塑性树脂相混合成高浓度母粒，再将其与热塑性树脂相混合均匀，然后经单螺杆或双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒而同样制得近似于如图1、图2、图3和图4所示的以及近似于如表中1#或2#样品所示性能的树脂/玻璃空心微珠复合材料。
显然，本领域的技术人员可以对本发明的树脂/玻璃空心微珠复合材料及其制备方法进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (10)
1、一种树脂/玻璃空心微珠复合材料，包括粒度≤20μm的玻璃空心微珠和其外包覆着的热塑性树脂，其特征在于所说玻璃空心微珠与所说热塑性树脂间复合有界面层，所说界面层的层厚为20～100nm，所说玻璃空心微珠与所说热塑性树脂间的重量百分比为10～60％∶40～90％。
2、根据权利要求1所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料，其特征是界面层为含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷与含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体的共聚物。
3、根据权利要求1所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料，其特征是玻璃空心微珠的粒度为≤5μm。
4、根据权利要求1所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料，其特征是热塑性树脂为聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物。
5、根据权利要求1所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，包括将粒度≤20μm的玻璃空心微珠与热塑性树脂相混合，其特征在于是按以下步骤完成的：
5.1、将含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷的溶液喷于玻璃空心微珠的表面，其中，含氨基或双氨基或巯基或环氧基的硅氧烷的用量为玻璃空心微珠的0.05～0.6wt％；
5.2、将上述玻璃空心微珠与用溶剂润湿的接枝共聚物在50～120℃下搅拌5～20分钟，其中，接枝共聚物的用量为玻璃空心微珠的0.2～10wt％，接枝共聚物由改性剂和热塑性树脂组成，其间的比例为4～25％∶75～96％，改性剂由含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体组成，含羟基十二碳以上的烯酸或含环氧基的丙烯酸或丙烯酸酯和苯乙烯和甲基丙烯酸酯或马来酸酐三单体间的重量比例为0.2～2∶1∶1～2.5；
5.3、将接枝处理过的玻璃空心微珠与热塑性树脂在160～280℃下熔融共混，其间的重量百分比为10～60％∶40～90％，制得树脂/玻璃空心微珠复合材料。
6、根据权利要求5所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，其特征是硅氧烷的溶剂为乙醇或丙酮或水溶液。
7、根据权利要求5所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，其特征是润湿接枝共聚物的溶剂为丙酮或乙醇或二甲苯或四氢呋喃或前述的混合液。
8、根据权利要求5所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，其特征是热塑性树脂为聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或ABS或聚酯或聚氨酯或前述的混合物。
9、根据权利要求5所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，其特征是接枝共聚物的制备方法为溶液法或熔融挤出法或γ射线辐照法，其接枝率为0.5～20％。
10、根据权利要求5所述的树脂/玻璃空心微珠复合材料的制备方法，其特征是先将接枝处理过的玻璃空心微珠与大熔融指数热塑性树脂相混合成高浓度母粒，再将其与热塑性树脂相混合均匀，之后，经单螺杆或双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒而成，或将接枝处理过的玻璃空心微珠与热塑性树脂直接混合均匀后，经单螺杆或双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒而成。
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