CN1842556A - 可辐射固化水基漆的基料 - Google Patents

可辐射固化水基漆的基料 Download PDF

Info

Publication number
CN1842556A
CN1842556A CNA2004800244049A CN200480024404A CN1842556A CN 1842556 A CN1842556 A CN 1842556A CN A2004800244049 A CNA2004800244049 A CN A2004800244049A CN 200480024404 A CN200480024404 A CN 200480024404A CN 1842556 A CN1842556 A CN 1842556A
Authority
CN
China
Prior art keywords
base
acid
compound
binary
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800244049A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100549058C (zh
Inventor
F·伦塞
R-R·阿瓦德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allnex Austria GmbH
Original Assignee
Surface Specialties Austria GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Surface Specialties Austria GmbH filed Critical Surface Specialties Austria GmbH
Publication of CN1842556A publication Critical patent/CN1842556A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100549058C publication Critical patent/CN100549058C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及可辐射固化水基漆的基料，所述试剂包括以下物质的反应产物ABCDE：每个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物A、不饱和脂肪酸B、烯属不饱和单体C、含有不饱和脂族羟基的化合物D、和多官能化异氰酸酯E；其中化合物C始终直接地与化合物B键合、化合物D始终直接地与化合物E键合并且化合物A始终直接地与化合物B键合。本发明还涉及制备所述粘接剂的方法和它们的用途。

Description

可辐射固化水基漆的基料
发明领域
本发明涉及可辐射固化水基漆的基料。
发明背景
可用紫外光辐射固化的水基漆从EP-B 0694531和AT-B 404733中已知。它们包括作为基料的水可稀释聚氨酯树脂。
然而，这些漆在实际使用中具有缺点。特别是它们不能满足金属漆层的防腐性要求。
因此，本发明的目的是提供金属(尤其是基底金属)漆的水可稀释基料，其可达到良好的防腐性，其中可以通过用高能光辐射来进行固化。
已经发现，基于衍生自环氧树脂的基料的可辐射固化水可稀释漆提供具有良好防腐性的涂层。
因此，本发明涉及可辐射固化水基漆的基料，包括以下物质的反应产物ABCDE：每个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物A、不饱和脂肪酸B、烯属不饱和单体C、含有羟基的不饱和脂族化合物D、和多官能化异氰酸酯E。化合物C始终直接地与化合物B键合；同样地，化合物D始终直接地与化合物E键合，并且化合物A始终直接地与化合物B键合。
本发明还提供制备根据本发明的基料的方法。
最后，本发明还涉及根据本发明的基料与丙烯酸酯共聚物的水分散体的混合物。
该环氧化合物A在每个分子中具有至少两个环氧基团并可以是脂族、芳族或混合芳族-脂族的。适合的脂族二环氧化合物或多环氧化物尤其是α，ω-二环氧烷烃，如1，5-二环氧己烷或1，7-二环氧辛烷；缩水甘油醇与具有2到20个碳原子的二元或二元以上醇的醚，如丁二醇二缩水甘油醚或己二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚；缩水甘油醇与聚乙二醇或聚丙二醇的醚；或缩水甘油醇与二元或二元以上脂族羧酸的酯，如己二酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯或二聚脂肪酸的二缩水甘油酯。适合的芳族二环氧化物或多环氧化物是二环氧二乙烯基苯和二环氧二乙烯基萘。适合的混合芳族-脂族二环氧化物或多环氧化物是双酚A、双酚F、二羟基联苯或二羟基二苯砜的二缩水甘油醚。其它适合的化合物是所述二环氧化物或多环氧化物与双官能化或双官能化以上羟基化合物的加成物，例如通过进阶反应(advancementreaction)获得的双酚A-型环氧树脂。
该不饱和脂肪酸B是线形或支化脂族单羧酸并具有至少一个烯属双键以及6到30个碳原子。适合的化合物尤其是棕榈油酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生油烯酸、芥酸酸以及它们的混合物，尤其是通过油类的皂化获得的工业级混合物。
尤其优选的化合物是具有至少两个烯属双键(优选是非共轭的)脂肪酸和它们的混合物。尤其适合的是亚麻子油脂肪酸、妥尔油脂肪酸和向日葵油脂肪酸。
该烯属不饱和单体C包括质量分数至少为10％的烯属不饱和酸，优选烯属不饱和羧酸或二羧酸。还可能使用烯属不饱和二羧酸(一摩尔醇/一摩尔二羧酸)的半酯。优选烯属不饱和酸是丙烯酸和甲基丙烯酸、乙烯基醋酸和巴豆酸和异巴豆酸。优选使用的半酯的实例是马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸或中康酸的单甲酯。所述酸与一元或多元醇的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙或异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁或叔丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及所述二羧酸的二酯，如马来酸二甲酯，和羟基官能化化合物(也用作化合物D)，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯和三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯，也可以以与所述酸性单体的混合物进行使用。其它适合的单体是苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯腈。
含有羟基的不饱和脂族化合物D是二元或二元以上醇与含有烯属不饱和酸基的单体，尤其是与丙烯酸和甲基丙烯酸形成的酯。尤其适合的是(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯。
该多官能化异氰酸酯E是具有至少两个异氰酸酯基的芳族、脂族和混合芳族-脂族异氰酸酯。优选脂族异氰酸酯和那些异氰酸酯基键合到脂族碳原子上的芳族异氰酸酯(包括二异氰酸酯)，如苯二甲基二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯。优选的脂族异氰酸酯是具有4到12个碳原子的线形、支化和环状异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和1，3-和1，4-双(异氰酸根合)环己烷。
本发明还涉及制备该基料ABCDE的方法，其中，在第一步中，使环氧化合物A与不饱和脂肪酸B进行反应以获得加合物，离析物(educts)的用量经选择使得相对于A中每一摩尔环氧基团脂肪酸B中至少有0.5摩尔酸基。至少0.7摩尔/摩尔，尤其是0.9摩尔/摩尔到1.0摩尔/摩尔的比率是优选的。在第二步中，在自由基引发剂的存在下，使按照上述方法形成的加合物AB与烯属不饱和单体C进行反应，该化合物C聚合并至少部分地在该加合物AB上形成接枝，该接枝优选在脂肪酸的双键上进行。然后，使在第二步中形成的接枝共聚物ABC与半封端异氰酸酯DE进行反应通过形成脲烷以获得产品ABCDE，其中在一个单独的步骤中通过使羟基官能化、烯属不饱和单体D与多官能化(优选双官能化)异氰酸酯E进行反应制备上述半封端的异氰酸酯DE。优选在DE中异氰酸酯基的物质的量与B中羟基的物质的量的比率为0.2到0.9的情况下进行该反应，该比率优选经选择使得反应产物ABCD具有5毫克/克到80毫克/克，尤其是10毫克/克到50毫克/克的酸值。
酸值根据DIN EN ISO 3682定义成为了中和测试样品所需要的氢氧化钾的质量mKOH与该样品的质量mB(就溶液或分散体来说，为样品中固体的质量)的比值；它的通用单位是“毫克/克”。
根据本发明的基料尤其适合于配制可辐射固化的涂覆剂(可通过紫外辐射或电子束来固化)。添加光引发剂；当用高能光辐射时，这些会形成引发通过聚合固化的自由基。根据本发明的基料的特定特征是它们与水性丙烯酸酯分散体具有良好的相容性。此类分散体可以以高达50∶50的质量比(在每种情况下基于分散体中固体的质量)进行混合，而不会不利地影响固化速率或所得到的涂膜的性能。已知的含有羟基的丙烯酸酯分散体，以及自交联丙烯酸酯分散体在这里是适合的。
优选的丙烯酸酯分散体是：基于具有3到10碳原子的线形或支化脂族一元醇的(甲基)丙烯酸酯、甲醇和乙醇的(甲基)丙烯酸酯、具有2到6个碳原子的二元脂族醇(尤其是二甘醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-和1，4-丁二醇和1，6-己二醇)的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和乙烯基甲苯以及含有羰基的烯属不饱和单体(如二丙酮丙烯酰胺)构成的共聚物的自交联丙烯酸酯分散体；和基于具有3到10碳原子的线形或支化脂族一元醇的(甲基)丙烯酸酯、甲醇和乙醇的(甲基)丙烯酸酯、具有2到6个碳原子的二元脂族醇(尤其是甘醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-和1，4-丁二醇和1，6-己二醇)的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和乙烯基甲苯构成的共聚物的羟基官能化丙烯酸酯分散体。就自交联丙烯酸酯分散体而言，使用二胺或，优选，具有2到8个碳原子的脂族二羧酸的二肼或二酰肼；尤其优选己二酸二酰肼。
按照这一方法配制的基料可用于产生涂层(即使在基底金属上)，而赋予基材良好的防腐性。
通过以下实施例来说明本发明。
实施例
实施例1
将560克亚麻子油脂肪酸与作为催化剂的0.6克三苯基膦加热到140℃。在充分的搅拌下，于两小时内添加380克双酚A二缩水甘油醚，并在该温度搅拌混合物直到不能检测到环氧基团为止。
实施例2
将100克实施例1的脂肪酸环氧加合物与70克二甲苯加热到140℃。将29.0克甲基丙烯酸丁酯和15.6克甲基丙烯酸的混合物和单独地2.0克二叔丁基过氧化物于8小时内添加到先前的混合物中。当完成添加后，将所得的混合物再在140℃维持2小时，然后冷却到室温。所得到的溶液的固体质量分数是68.1％。
实施例3
将222.3克异佛尔酮二异氰酸酯与0.5克亚磷酸三苯酯加热到50℃。于一小时内，添加116.1克丙烯酸羟乙酯和0.2克氢醌单甲醚，然后在搅拌下将该混合物加热到80℃，并维持这一温度直到游离异氰酸酯基的质量分数下降到12％为止。
实施例4
将140克实施例2的产物与40.0克实施例3的产物混合，并在80℃搅拌直到游离异氰酸酯基的质量比率降到0.1％以下为止。然后将温度升高到130℃并通过减压蒸馏除去二甲苯。在冷却到95℃之后，添加28克氢氧化锂水溶液(在100克水溶液中有5克LiOH)。然后在95℃于一小时内添加146克软化水以获得固体质量分数大约44％和酸值为47.8毫克/克的水分散体。
实施例5
将222.3克异佛尔酮二异氰酸酯与0.25克二月桂酸二丁锡和0.5克亚磷酸三苯酯加热到40℃。于一小时内，添加130.1克丙烯酸羟丙酯和0.2克氢醌单甲醚，然后在搅拌下将该混合物加热到80℃，并维持这一温度直到游离异氰酸酯基的质量分数下降到12％。
实施例6
于80℃，将60.0克实施例5的产物、0.01克二月桂酸二丁锡和0.5克氢醌单甲醚混合到147.1克实施例2的产物中，在80℃搅拌该混合物直到游离异氰酸酯基的质量分数降到0.1％以下为止。然后将温度升高到130℃并通过减压蒸馏除去二甲苯。在冷却到95℃之后，添加29.1克氢氧化锂水溶液(在100克水溶液中有5克LiOH)。然后在95℃于一小时内添加215克软化水以获得固体质量分数大约40％的水分散体。
实施例7漆测试
将实施例4和实施例6的产物各100克添加6克Irgacure 184在丁基乙二醇中的溶液(在100克溶液中有50克Irgacure 184)加工成漆7.1和7.2。
获得以下结果：
以120微米的湿膜厚度将该漆涂覆到铁板以后，在50到60℃干燥10分钟，然后用汞灯(功率：80W，距离为10厘米和传送带速度为4米/分)辐射固化，获得了平滑无斑点的涂层。所测量的Erichsen杯突(ISO 1520)两者都为9毫米，冲击测试(Erichsen，ASTM D 2794-90)和交叉划线测试(DIN EN ISO 2409)的结果漆7.1为10/10和3/5，漆7.2为30/20和0/5。
实施例8在木材上的耐受性测试
涂覆所述实施例7的漆到木制板(200微米，两层，每次涂覆之后在50℃到60℃干燥10分钟)之后，和在实施例7中一样固化，根据DIN 68861，1A部分测量涂层的耐受性。获得以下结果(在每种情况下暴露时间为16小时)：
  测试材料   具有漆7.1的涂层   具有漆7.2的涂层
  氨水溶液(10％)   0   0
  乙醇水溶液(48％)   0   0
  红酒   0   0
  咖啡粉   0   1
  红茶   0   0
  软化水   0   0
  唇膏   0   0
  黑色圆珠笔油墨   0   0
实施例9具有丙烯酸酯分散体的混合物
用各种丙烯酸酯分散体制备了漆7.1和7.2的混合物：
9.1基于丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和己二酸二酰肼(作为交联剂)的自交联丙烯酸酯分散体；固体质量分数：45％
9.2基于丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的羟基官能化的丙烯酸酯分散体
9.3基于甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯和苯乙烯的羟基官能化的丙烯酸酯分散体
9.4基于丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和己二酸二酰肼(作为交联剂)的自交联丙烯酸酯分散体
当使用漆7.1时，混合物(根据本发明的基料中固体的质量与丙烯酸酯的质量的比值：90∶10、75∶25和50∶50)在所有情况下都是透明的(没有混浊)，涂覆表面均无缺陷，然而当使用具有丙烯酸酯分散体9.3的漆7.2时，在表面上可以看到少许条纹。当用市售可辐射固化基料与上面提及的那些丙烯酸酯分散体混合时，在所有情况下都能看到混合物是混浊的；所有用它们涂覆的表面显示出膜缺陷。

Claims (12)

1.可辐射固化水基漆的基料，包括以下物质的反应产物ABCDE：每个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物A、不饱和脂肪酸B、烯属不饱和单体C、含有羟基的不饱和脂族化合物D、和多官能化异氰酸酯E，其特征在于化合物A通过β-羟基酯键键合到化合物B并且化合物C至少部分地在加合物AB上形成接枝以获得化合物ABC，在于化合物D通过脲烷基键合到化合物E以获得半封端异氰酸酯DE，和在于化合物ABC同样通过形成脲烷键合到化合物DE。
2.根据权利要求1的基料，其特征在于环氧化合物A选自缩水甘油醇与具有2到20个碳原子的二元或二元以上醇的醚、缩水甘油醇与聚乙二醇或聚丙二醇的醚、缩水甘油醇与二元或二元以上脂族羧酸的酯、和双酚A、双酚F、二羟基联苯和二羟基二苯砜的二缩水甘油醚、和所述双环氧化物与双官能或双官能以上羟基化合物的加成物。
3.根据权利要求1的基料，其特征在于不饱和脂肪酸B是线形或支化脂族单羧酸并具有至少一个烯属双键和6到30个碳原子。
4.根据权利要求1的基料，其特征在于烯属不饱和单体C含有质量分数至少10％的烯属不饱和酸。
5.根据权利要求1的基料，其特征在于含有羟基的不饱和脂族化合物D是二元或二元以上醇与含有烯属不饱和酸基的单体的酯。
6.根据权利要求1的基料，其特征在于多官能化异氰酸酯E是具有至少两个异氰酸酯基的芳族，脂族和混合芳族-脂族异氰酸酯。
7.制备根据权利要求1的基料的方法，其特征在于
在第一步中，使该环氧化合物A与不饱和脂肪酸B进行反应以获得加合物，对于A中每1摩尔环氧基团至少使用0.5摩尔脂肪酸B中的酸基，
在第二步中，在自由基引发剂的存在下，使按照上述方式形成的加合物AB与烯属不饱和单体C进行反应，化合物C聚合并至少部分地在加合物AB上形成接枝，
在单独的第三步中，通过使羟基官能化的烯属不饱和单体D与多官能化，优选双官能化的异氰酸酯E进行反应制备半封端的异氰酸酯DE，和
在第四步中，通过形成脲烷，使异氰酸酯DE与第二步中形成的接枝共聚物ABC进行反应获得产物ABCDE。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于第一步中所选择的比率至少为0.7摩尔/摩尔。
9.根据权利要求7的方法，其特征在于在第四步中，DE中异氰酸酯基的物质的量与B中羟基的物质的量的比率选择为0.2到0.9。
10.根据权利要求7的方法，其特征在于在第四步中物质的量的比率经选择使得反应产物ABCDE具有5毫克/克到80毫克/克的酸值。
11.使用根据权利要求1的基料制备用于木材、金属和塑料的可辐射固化涂覆剂的方法，包括混合根据权利要求1的基料和光引发剂。
12.根据权利要求11的使用方法，包括混合水性丙烯酸酯分散体。
CNB2004800244049A 2003-08-27 2004-08-20 可辐射固化水基漆的基料 Expired - Fee Related CN100549058C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0134603A AT412721B (de) 2003-08-27 2003-08-27 Bindemittel für strahlenhärtbare wässrige lacke
ATA1346/2003 2003-08-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1842556A true CN1842556A (zh) 2006-10-04
CN100549058C CN100549058C (zh) 2009-10-14

Family

ID=33314989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800244049A Expired - Fee Related CN100549058C (zh) 2003-08-27 2004-08-20 可辐射固化水基漆的基料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7728054B2 (zh)
EP (1) EP1660554B1 (zh)
JP (1) JP5173188B2 (zh)
KR (1) KR101116597B1 (zh)
CN (1) CN100549058C (zh)
AT (1) AT412721B (zh)
TW (1) TWI347347B (zh)
WO (1) WO2005021615A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185672A (zh) * 2021-06-21 2021-07-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种高光固化活性的水性环氧衣康酸酯树脂的制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010009896A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Bayer Materialscience Ag Wässrige Polyurethandispersionen
EP2476673A1 (en) 2010-12-27 2012-07-18 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable compositions and compounds
EP2557094A1 (en) 2011-08-09 2013-02-13 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable coating compositions
KR101925983B1 (ko) 2011-12-14 2018-12-07 엘지디스플레이 주식회사 액정표시소자 및 그 제조방법
CN104031228B (zh) * 2014-06-17 2016-08-17 苏州博莱特新材料有限公司 一种无苯无酮改性丙烯酸酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4814790B1 (zh) * 1970-10-12 1973-05-10
JPS4918799B1 (zh) * 1970-12-24 1974-05-13
JPS5519248B2 (zh) * 1973-04-13 1980-05-24
JPS5230883B2 (zh) * 1973-12-21 1977-08-11
GB1462668A (en) * 1973-12-21 1977-01-26 Mitsubishi Rayon Co Curable resin and preparation thereof
JPS574646B2 (zh) * 1974-05-30 1982-01-27
DE2853921A1 (de) * 1978-12-14 1980-07-03 Basf Ag Strahlungshaertbare waessrige bindemitteldispersionen
JPS6011523A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
DE3508450A1 (de) * 1985-03-09 1986-09-11 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Durch strahlung vernetzbare bindemittel und ihre verwendung
CH679310A5 (en) 1989-07-04 1992-01-31 Sicpa Holding Sa Hydrocarbon-urethane-acrylate cpds. used in ink, varnish, paint, etc. - prepd. by reacting hydroxy-acrylate with di:isocyanate and then hydrocarbon, esp. alkyd resin or castor oil
DE4122265A1 (de) * 1991-07-05 1993-01-07 Hoechst Ag Polyurethan-dispersionen
JPH05117343A (ja) * 1991-10-31 1993-05-14 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物
JPH05271367A (ja) * 1992-03-30 1993-10-19 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物
AT401524B (de) * 1994-07-27 1996-09-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren urethanharzen und deren verwendung
US6235397B1 (en) * 1995-02-13 2001-05-22 Oji Paper Co., Ltd. High gloss printing sheet
JPH08218295A (ja) 1995-02-13 1996-08-27 New Oji Paper Co Ltd 強光沢シート
AT404733B (de) * 1997-04-09 1999-02-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von strahlungshärtbaren wasserverdünnbaren urethanharzen und deren verwendung
BR0110847B1 (pt) * 2000-05-19 2012-05-29 composição aglutinante reticulável aquosa, composição de revestimento, método de revestir um substrato, revestimento reticulado, e, composição de vedação aquosa.
CN1200053C (zh) * 2002-07-25 2005-05-04 上海飞凯光电材料有限公司 一种辐射固化涂料
JP2004352851A (ja) * 2003-05-29 2004-12-16 Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk 脂肪酸基を有する化合物およびそれらの重合物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185672A (zh) * 2021-06-21 2021-07-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种高光固化活性的水性环氧衣康酸酯树脂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5173188B2 (ja) 2013-03-27
TW200513507A (en) 2005-04-16
KR20060121830A (ko) 2006-11-29
AT412721B (de) 2005-06-27
ATA13462003A (de) 2004-11-15
US7728054B2 (en) 2010-06-01
EP1660554B1 (de) 2014-11-05
CN100549058C (zh) 2009-10-14
WO2005021615A1 (de) 2005-03-10
JP2007503492A (ja) 2007-02-22
EP1660554A1 (de) 2006-05-31
TWI347347B (en) 2011-08-21
US20060264527A1 (en) 2006-11-23
KR101116597B1 (ko) 2012-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5569705A (en) Aqueous dispersion of polyurethane resins, the production thereof and polyurethane macromers suitable for this purpose, as well as their use in aqueous coating agents
US7569641B2 (en) Poly(ethylene-butylene) (meth)acrylates and related compositions
CN101861341B (zh) 凝胶涂料用的聚酯丙烯酸类树脂的低挥发性有机化合物的热固性组合物
PL173264B1 (pl) Środek powłokowy wodny i sposób jego wytwarzania
JPWO2004074327A1 (ja) 水性樹脂分散体の製造方法
EP0542209B1 (de) Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
CN100549058C (zh) 可辐射固化水基漆的基料
JP2003192750A (ja) 紫外線硬化性樹脂組成物
JPH0551032B2 (zh)
KR20020086700A (ko) 조성물
TWI273119B (en) Radiation curable compositions with enhanced adhesion
JP3400452B2 (ja) 付加生成物、この付加生成物をベースとする放射線硬化性被覆組成物、並びに木材被覆及び紙被覆のためのその使用
US4180487A (en) Epoxy curable resin composition
JP2006037027A (ja) 水性樹脂組成物
US5418307A (en) Hydrogenated polymers having acid functionality
US4094925A (en) Compound and its use in synthetic resin mixtures having high reactivity under the action of ionizing rays
EP1529787A1 (en) Rosin-fatty acid ester vinylic polymers
JP3374471B2 (ja) 液状重合性（メタ）アクリレートの製造方法
EP0002801B1 (en) Coating, impregnating and adhesive compositions, their preparation and use
CN110016144A (zh) 一种水溶性多官能团树脂及其制备方法
JPH05271367A (ja) 紫外線硬化型樹脂組成物
JPS59213718A (ja) 水性樹脂組成物
JP2970664B2 (ja) 多分岐化合物および硬化性組成物
EP1100836A1 (de) Durch energiereiche strahlung und/oder thermisch härtbare stoffe und zubereitungen
JPS5850651B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: ALLNEX AUSTRIA GMBH

Free format text: FORMER NAME: SURFACE SPECIALTIES AUSTRIA

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Austria Wayne Dov

Patentee after: CYTEC AUSTRIA GMBH

Address before: Austria Wayne Dov

Patentee before: Surface Specialties Austria

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20091014

Termination date: 20160820

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee