CN1836012A - 具有荧光着色剂的涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
涂料组合物,其包括具有着色剂和反射颜料的树脂基料。该着色剂当暴露于可见光时吸收第一波长的可见光并产生第二波长带的荧光。当被涂覆到基材时,该涂料组合物从正面看为来自离开反射颜料的着色剂镜面反射的一种颜色,从侧面看为来自着色剂所产生的荧光的不同颜色。
Description
发明背景
发明领域
本发明涉及含荧光着色剂的涂料组合物,更具体地说,涉及包括反射颜料和着色剂的涂料组合物,其中该着色剂当暴露于可见光时吸收第一波长带中的可见光并产生第二波长带的荧光。
现有技术
着色涂料组合物通常包括分散在树脂基料中的着色剂颗粒。该涂料组合物还可包括反射颜料,如薄铝片或涂有金属氧化物的云母,或其它色效应颜料组合物或遮盖基材的材料,如二氧化钛。常规的车辆用单色涂料包括树脂和决定涂层希望颜色的着色颜料。通常,单色颜料的尺寸应使得它们有效地散射入射光。该散射将沿各个方向。
通常,在颜料着色的涂料组合物中,从涂层散射回来的光称作漫反射,而向前散射通过涂料组合物的光称作漫透射。该散射,尤其是漫反射通常是希望的,其为涂层提供了不透明性并遮盖了涂覆制品的表面。单色颜料通常还吸收一部分入射光使得漫散射的光和漫透射的其余部分具有感知的颜色。通常,这一感知色不会随视角变化很大。对于那些还包括反射颜料(如薄铝片或涂覆金属氧化物的云母或其它色效应颜料组合物)来说,没有被着色颜料吸收或漫反射的那部分入射光将与这些色效应颜料相互作用。这一部分入射光可被薄铝片镜面反射,或可与该已涂覆的云母或其它效应颜料相互作用以产生反射,该反射的感知色经由干涉现象而受颜料结构的影响。如果这一部分光被薄铝片镜面反射,则涂料组合物会有感知的颜色变化,通常称作随角异色(flop)。该感知颜色从接近镜面的视角(正面)会看起来较亮,从远离镜面的视角(侧面)会看起来变暗。如果这一部分经历与涂覆的云母薄片相互作用时的干涉,则涂料组合物也会有感知的颜色变化,通常在色调以及亮度或暗度方面。涂覆表面的这一视角依赖性着色外观能产生消费者主动感知的色效应,这是高度希望的,尤其作为汽车涂层中的设计手段。
产生色调变化的角度依赖性色效应颜料(角致变色颜料)通常是干涉颜料,如涂有金属氧化物的云母颜料。干涉颜料制备起来较复杂并且引入色效应涂料组合物内较贵。
因此,仍然需要生产成本划算的具有角度依赖性色效应的涂料组合物。
发明概述
本发明的涂料组合物满足了这一需要,它包括有着色剂和反射颜料分散在其中的树脂基料。该着色剂当暴露于可见光时吸收第一波长带的可见光并产生第二波长带的荧光。该着色剂可以是荧光染料或荧光颜料。该色效应涉及镜面反射光、漫反射光和荧光诱导光之间的平衡。从接近镜面角的角度(正面),反射光由镜面反射支配,荧光诱导的光是不可感知的。从远离镜面的角度(侧面),所观察到的光由着色剂的荧光支配,产生的颜色不同于正面所见到的颜色。荧光诱导的光同时依赖于入射光源波长和强度,因此涂料组合物随一天的时刻、气候条件等变色。
通过以下结合附图的描述将会获得对本发明的完全理解,其中相似的附图标记始终指代相似的部分。
附图简要说明
图1是具有着色剂和反射颜料的本发明涂覆基材的一个实施方案的横截面图;
图2是具有未着色面层的本发明涂覆基材的另一个实施方案;和
图3是在独立的各层中具有着色剂和反射颜料和未着色面层的本发明涂覆基材的另一个实施方案。
具体实施方式
对于下文中的描述来说,术语“上”、“下”、“右”、“左”、“垂直”、“水平”、“顶部”、“底部”以及它们的派生术语与附图中所示的本发明有关。但是,应该理解本发明可以假定多种可选择的变化方案和步骤顺序,除非明确地规定与之相反。还应该理解的是,附图中显示的以及下面说明书描述的具体装置和方法只不过是本发明示例性实施方案。因此,本文公开的实施方案有关的具体的尺寸和其它物理性能不应当认为是有限制性的。
在本专利申请中公开了多种数值范围。因为这些范围是连续的,所以它们包括最小值和最大值之间的每个值。除非另外明确地指示,本申请中的各种数值范围是近似值。
如图1描述的本发明包括涂覆到基材4的涂层2。该涂层2包括分散在树脂基料中的着色剂6以及片状反射颜料8。本文所使用的可见光谱包括大约400纳米(nm)到700纳米(nm)的波长
如图2所示的实施方案包括涂层20,其具有如上所述的层2(作为基底涂层)和未着色的聚合物组合物(作为面层22)。该面层22为涂层20提供附加特征,如耐划伤性等。层2和22中的每一层中所存在的树脂基料可以彼此相同或不同。
在如图3所示的本发明另一个实施方案中,着色剂6和反射颜料8存在于涂层30内的不同层中。该涂层30包括含反射颜料的基底涂层或下层32、含着色剂6的上层34,和面层22。层22、32和34中的每一层中所存在的树脂基料可以彼此相同或不同。在这一实施方案中,入射光在到达层32中的反射颜料8之前具有较高的可能性射到层34中的着色剂6。这样,最大化穿过该着色剂6而未由此被吸收的反射光,同时最小化射到反射颜料8而未部分地被着色剂6吸收的可见光的可能性。下文中依次描述着色剂6、反射颜料8和树脂基料。
着色剂
本发明的着色剂可以是颜料或染料,它们当暴露于可见光时吸收第一波长带的可见光并产生第二波长带的荧光。当多色可见光射到该着色剂时,该着色剂吸收一部分光。没有被吸收的波长被包括在涂料组合物中的反射颜料反射并显示特定的颜色,如绿色或洋红色。所吸收的光波长在着色剂中产生增加的能态,该增加的能态随后会作为从着色剂沿各个方向发射的荧光而耗散。
如图1所示,入射光I穿过着色剂颗粒6。入射光I部分地被该着色剂6吸收。没有被该着色剂6吸收的光波作为反射光R被反射颜料8反射。被该着色剂6所吸收的光波长的能量以沿各个方向离开反射颜料8的荧光射线F的形式耗散。涂层的观察者从正面看到来自离开反射颜料8的着色剂6的镜面反射(作为射线R,仅示出了一条)的一种颜色,从侧面可看到来自着色剂6所产生的荧光(作为射线F)的不同颜色。尽管该荧光F存在于各个方向(包括正面),但是反射光R在正面占优势,而不能感知到该荧光F。
适合的着色剂材料是染料和颜料。染料的实例包括吖啶类、蒽醌类、香豆素类、二苯基甲烷类、二苯基萘基甲烷类(diphenylnaphylmethanes)、喹诺酮类、均二苯乙烯类和三苯甲烷类。
该颜料可以无机或有机的。适合的有机颜料包括偶氮(单偶氮、双偶氮)、萘酚、萘酚AS、盐类(色淀)、苯并咪唑酮、缩合物、金属配合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉和多环(酞菁、喹吖啶酮、苝、苝酮、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、苯并芘二酮、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹啉并酞酮)颜料和它们的混合物。颜料的尺寸经选择使得颜料颗粒不会有效地散射光。此类散射会引起显著的能在很宽的视角范围内观察到的漫反射。这也会屏蔽荧光并且减弱随着不同视角颜色的感知变化。
颜料适合的初级颗粒尺寸小于大约150纳米,或小于大约70纳米,或小于大约30纳米。初级颗粒可以是非聚结的。分散的颗粒尺寸是单个颗粒(初级颗粒)或初级颗粒聚结体的尺寸。颜料颗粒可以通过使用具有颗粒尺寸小于大约0.5毫米,或小于0.3毫米或大约0.1毫米或更小的研磨介质来研磨大块(bulk)着色剂(例如,有机颜料)来制备。在高能研磨机中,在有机溶剂体系,如使用分散剂(如购自Avecia,Inc.of Wilmington,Delaware.的Solsperse32,500)的醋酸丁酯中,或在使用分散剂(如购自Avecia,Inc.的Solsperse27,000)的水中,使用任选的聚合物研磨树脂将颜料颗粒研磨到纳米颗粒尺寸。其它适合的生产本发明着色剂的方法包括结晶、沉淀、气相缩合和化学研磨(即部分溶解)。
反射颜料
本发明的涂料组合物还包括反射颜料8。该反射颜料可以是片状物,包括石墨、铝、涂覆金属氧化物的云母、覆盖金属的玻璃薄片或其它有光泽的薄片或其它散射元件,如于2002年6月7日提交的标题为“纳米颗粒状有机颜料在油漆和涂料中的用途”的美国专利申请(序列号10/165,056)中描述的那些,在此引入供参考。
树脂基料
本发明涂料组合物包括树脂基料。常规的树脂基料可以与本文描述的着色剂一起用于汽车OEM组合物、汽车重涂饰组合物、工业涂料、建筑涂料、电涂料、粉末涂料、卷材涂料和航天涂料。
适合的树脂基料包括具有以下组分的热塑性和热固性涂料组合物:如含羟基、羧酸、氨基甲酸酯、酰胺或环氧的丙烯酸系共聚物和含羟基、羧酸或氨基甲酸酯的聚酯聚合物和低聚物,和含异氰酸酯、羟基或氨基甲酸酯的聚氨酯聚合物,或含胺或异氰酸酯的聚脲,这些组分能改进固化涂料的固化速度、外观及其它物理性能。
该丙烯酸系聚合物(如果使用)通常是丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯)和/或甲基丙烯酸氨基甲酰氧基乙酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酸缩水甘油酯与一种或多种其它可聚合烯属不饱和单体,如丙烯酸的烷基酯(包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯)和乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯),的共聚物。反应物的比率和反应条件经选择要得到具有侧羟基、羧酸、氨基甲酸酯、酰胺或环氧官能团的丙烯酸系聚合物。
除丙烯酸类聚合物之外,本发明的可固化涂料组合物可包括聚酯聚合物或低聚物。此类聚合物可以按照已知方式通过缩合多元醇和多元羧酸来制备。适合的多元醇包括乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
适合的多元羧酸包括己二酸、1,4-环己基二羧酸和六氢邻苯二甲酸。除上述多元羧酸之外,也可以使用酸的功能等同物如酸酐(当它们存在时)或酸的低级烷基酯如甲基酯。还可以使用少量的单羧酸,如硬脂酸。
含羟基的聚酯低聚物可通过使二羧酸的酸酐(如六氢邻苯二甲酸酐)与二醇(如新戊二醇)按1∶2的摩尔比反应来制备。可通过与物质如甲酸甲酯(methyl carbinate)进行氨基甲酰交换将氨基甲酸酯官能团引入到聚酯中。
当希望提高风干时,可使用适合的干燥油脂肪酸,它们包括衍生自亚麻子油、豆油、妥尔油、脱水蓖麻油或桐油的那些。
聚酯要求包括用于进一步交联反应的游离端羟基、氨基甲酸酯和/或羧基。
也可以使用含端异氰酸酯或羟基的聚氨酯聚合物。能被使用的聚氨酯多元醇或NCO-封端聚氨酯是通过使包括聚合物多元醇在内的多元醇与多异氰酸酯进行反应制备的那些。能被使用的含端异氰酸酯或伯或仲胺基的聚脲是通过使包括聚合物多胺在内的多胺与多异氰酸酯进行反应制备的那些。调节羟基/异氰酸酯或胺/异氰酸酯当量比和选择反应条件来获得希望的端基。适合的多异氰酸酯的实例是美国专利No.4,046,729第5栏26行到第6栏28行中描述的那些,在此引入供参考。适合的多元醇的实例是美国专利No.4,046,729第7栏52行到第10栏35行中描述的那些,在此引入供参考。适合的多胺的实例是美国专利No.4,046,729第6栏61行到第7栏32行中和美国专利No.3,799,854第3栏13行到50行中描述的那些,两者在此引入供参考。
可固化涂料组合物适用的固化剂包括氨基塑料树脂和酚醛塑料树脂和它们的混合物,作为含羟基、羧酸、酰胺和氨基甲酸酯官能团的物质的固化剂。适合在本发明可固化组合物中作为固化剂的氨基塑料和酚醛塑料树脂的实例是美国专利No.3,919,351第5栏22行到第6栏25行中描述的那些,在此引入供参考。
多异氰酸酯和封端多异氰酸酯作为含OH和伯和/或仲氨基的物质的固化剂在本领域中是熟知的。适合在本发明可固化组合物中用作固化剂的多异氰酸酯和封端异氰酸酯的实例是美国专利No.4,546,045第5栏16-38行和美国专利No.5,468,802第3栏48-60行中描述的那些,两者在此引入供参考。
酸酐作为含OH和伯和/或仲氨基的物质的固化剂在本领域中是熟知的。适合在本发明可固化组合物中用作固化剂的酸酐的实例是美国专利No.4,798,746第10栏16行到50行和美国专利No.4,732,790第3栏41行到57行中描述在的那些,两者在此引入供参考。
多环氧化物作为含COOH官能团的物质的固化剂在本领域中是熟知的。适合在本发明可固化组合物中用作固化剂的多环氧化物的实例是美国专利No.4,681,811第5栏33到58行中描述的那些,在此引入供参考。
多元酸作为含环氧官能团的物质的固化剂在本领域中是熟知的。适合在本发明可固化组合物中用作固化剂的多元酸的实例是美国专利No.4,681,811第6栏45行到第9栏54行中描述的那些,在此引入供参考。
多元醇(即每个分子中具有平均两个或更多个羟基的材料)能用作含NCO官能团的物质和酸酐和酯的固化剂且在本领域中是熟知的。所述多元醇的实例是美国专利No.4,046,729第7栏52行到第8栏9行、第8栏29行到第9栏66行中;和美国专利No.3,919,315第2栏64行到第3栏33行中描述的那些,两者在此引入供参考。
多胺也可以用作含NCO官能团的物质和碳酸酯和无位阻酯的固化剂且在本领域中是熟知的。适合在本发明可固化组合物中用作固化剂的多胺的实例是美国专利No.4,046,729第6栏61行到第7栏26行中描述的那些,在此引入供参考。
该装饰和保护性的涂料组合物可用作单一涂层、用作透明面层涂料组合物、用作双层体系中的基础涂层、用作包括透明面层涂料组合物、着色剂层和基础涂料组合物的多层体系的各层、或用作底涂层。
涂料组合物中着色剂的浓度为大约0.001wt.%到大约50wt.%或大约0.001wt.%到大约20wt.%。涂料组合物中反射颜料的浓度为大约0.1wt.%到大约50wt.%。
参考以下实施例对本发明进行进一步描述。
实施例
实施例1-9描述有和没有反射颜料的包括着色剂的本发明涂料组合物的生产。
实施例10-20描述使用实施例1-9的组合物的涂覆制品。实施例15与图1的实施方案对应。实施例10、11、16和17与图2的实施方案对应。实施例12、18和19与图3的实施方案对应。
实施例13、14和20为对比例。
实施例1
将11.10克颜料黄139(使用高能研磨机用大约0.1毫米的研磨介质研磨到纳米颗粒尺寸)的分散体与37.76克铝薄片调色剂(toner)D769(购自PPG Industries Pittsburgh,PA)和51.13克溶剂减少剂(solvent reducer)包装料D871(购自PPG Industries,Pittsburgh,PA)共混。
实施例2
将17.92克颜料黄128(使用高能研磨机用大约0.1毫米的研磨介质研磨到纳米颗粒尺寸)的分散体与34.87克铝薄片调色剂D769和47.21克溶剂减少剂包装料D871共混。
实施例3
将6.35克颜料黄139(使用高能研磨机用大约0.1毫米的研磨介质研磨到纳米颗粒尺寸)的分散体与62.30克树脂透明涂料基料ConceptDCU2042(购自PPG Industries,Pittsburgh,PA)、17.69克异氰酸酯硬化剂DCX61硬化剂(购自PPG Industries,Pittsburgh,PA)和13.66克溶剂减少剂包装料D870减少剂(购自PPG Industries,Pittsburgh,PA)共混。
实施例4
将10.74克颜料黄128(使用高能研磨机用大约0.1毫米的研磨介质研磨到纳米颗粒尺寸)的分散体与59.39克树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、16.86克异氰酸酯硬化剂DCX61和13.02克溶剂减少剂包装料D870共混。
实施例5
将9.35克颜料黄139(使用高能研磨机用大约0.1毫米的研磨介质研磨到纳米颗粒尺寸)的分散体与40.42克铝薄片调色剂ConceptDMC982(购自PPG Industries,Pittsburgh,PA)、4.95克树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、12.22克丙酮、12.98克溶剂减少剂包装料D870和20.08克异氰酸酯硬化剂DCX61共混。
实施例6
将10克Rhodamine 6G溶液(0.2wt%/甲醇,购自Aldrich ChemicalCo.,Inc.,Milwaukee,WI,)与40.00克铝薄片调色剂D769和50克溶剂减少剂包装料D871共混。
实施例7
将10克噁嗪-4-高氯酸酯溶液(0.2wt%/甲醇,购自FisherScientific,Pittsburgh,PA)与40.00克铝薄片调色剂D769和50克溶剂减少剂包装料D871共混。
实施例8
将4克Rhodamine 6G溶液与63克树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、18克异氰酸酯硬化剂DCX61和15克溶剂减少剂包装料D870共混。
实施例9
将4克噁嗪-4-高氯酸酯溶液与63克树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、18克异氰酸酯硬化剂DCX61和15克溶剂减少剂包装料D870共混。
实施例10
将实施例1的涂料组合物作为基底涂料喷涂到基材。在环境条件下干燥30分钟之后,另外用双组分保护透明涂料(包括根据供应商的建议所混合的树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、溶剂减少剂包装料D870和异氰酸酯硬化剂DCX61的共混物)喷涂该涂覆基材。在另外干燥60分钟之后,在60℃烘烤该涂覆制品1小时。在该烘烤时期之后,目测该涂覆制品。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的橙色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成淡黄绿色并显示较少的金属光泽。
实施例11
按照实施例10的方法,不同的是使用实施例2的组合物代替实施例1的组合物作为基底涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的黄色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成绿色并显示较少的金属光泽。
实施例12
将实施例4的涂料组合物作为着色透明涂料喷涂于银色金属基底涂层上。在环境条件下干燥30分钟之后,另外用双组分保护透明涂料(包括根据供应商的建议所混合的树脂透明涂料基料ConceptDCU2042、溶剂减少剂包装料D870和异氰酸酯硬化剂DCX61的共混物)喷涂该涂覆基材。在另外干燥60分钟之后,在60℃烘烤该涂覆制品1小时。在该烘烤时期之后,目测该涂覆制品。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的黄色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成绿色并显示较少的金属光泽。
对比例13
进行实施例12的方法,不同的是使用白色基底涂层而不是银色金属基底涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为黄色。当从低角度观察时,该制品看起来仍为黄色。没有出现色效应。
对比例14
按照实施例13的方法,使用实施例3的组合物代替实施例4的组合物作为着色透明涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为橙色。当从低角度观察时,该制品看起来仍为橙色。没有出现色效应。
实施例15
将实施例5的涂料组合物作为直接的光泽单涂层喷涂到适合的基材。在干燥60分钟之后,在60℃烘烤该涂覆制品1小时。在该烘烤时期之后,目测该涂覆制品。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的橙色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成绿色并显示较少的金属光泽。
实施例16
按照实施例10的方法,使用实施例6的组合物代替实施例1的组合物作为基底涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的洋红色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成橙色并显示较少的金属光泽。
实施例17
按照实施例10的方法,使用实施例7的组合物代替实施例1的组合物作为基底涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的蓝色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成红色并显示较少的金属光泽。
实施例18
按照实施例12的方法,使用实施例8的组合物代替实施例4的组合物作为着色透明涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的洋红色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成橙色并显示较少的金属光泽。
实施例19
按照实施例12的方法,使用实施例9的组合物代替实施例4的组合物作为着色透明涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为带有金属光泽的蓝色。但是,当从低角度观察时,该颜色转变成红色并显示较少的金属光泽。
对比例20
进行实施例18的方法,不同的是使用白色基底涂层而不是银色金属基底涂层并目测。当从接近正入射的高角度观察时,该制品看起来为洋红色。当从低角度观察时,该制品看起来仍为洋红色。没有出现色效应。
尽管上面出于说明性目描述了本发明的特定实施方案,但是在不脱离所附权利要求书所限定的本发明的情况下,可以对本发明的细节作出许多变化对本领域技术人员来说是显而易见的。
Claims (14)
1.涂料组合物,包含:
在其中分散有着色剂和反射颜料的树脂基料,其中所述着色剂当暴露于可见光时吸收第一波长带的可见光并产生第二波长带的荧光。
2.权利要求1的涂料组合物,其中所述着色剂包括染料或颜料。
3.权利要求2的涂料组合物,其中所述染料选自吖啶类、蒽醌类、香豆素类、二苯基甲烷类、二苯基萘基甲烷类、喹诺酮类、均二苯乙烯类和三苯甲烷类。
4.权利要求2的涂料组合物,其中所述颜料选自偶氮(单偶氮、双偶氮)、萘酚、萘酚AS、盐类(色淀)、苯并咪唑酮、缩合物、金属配合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉和多环(酞菁、喹吖啶酮、苝、苝酮、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、二苯并芘二酮、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹啉并酞酮)颜料。
5.权利要求4的涂料组合物,其中所述颜料具有小于大约150纳米的颗粒尺寸。
6.权利要求5的涂料组合物,其中通过用颗粒尺寸小于大约0.3毫米的研磨介质研磨有机颜料来制备所述颜料。
7.权利要求5的涂料组合物,其中通过用颗粒尺寸小于大约0.1毫米的研磨介质研磨有机颜料来制备所述颜料。
8.权利要求1的涂料组合物,其中所述树脂基料包含可固化聚合物组合物。
9.权利要求1的涂料组合物,其中所述着色剂在所述涂料组合物中的浓度为大约0.001wt.%到大约50wt.%。
10.权利要求1的涂料组合物,其中所述着色剂在所述涂料组合物中的浓度为大约0.001wt.%到大约20wt.%。
11.权利要求1的涂料组合物,其中所述反射颜料选自铝薄片、涂覆金属氧化物的云母、石墨薄片和覆盖金属的玻璃薄片。
12.权利要求11的涂料组合物,其中所述反射颜料在所述涂料组合物中的浓度为大约0.1wt.%到大约50wt.%。
13.涂覆制品,其包括基材和权利要求1的涂料组合物,其中所述着色剂存在于第一层且所述反射颜料存在于所述第一层之下的第二层。
14.权利要求13的涂覆制品,还包括覆盖所述第一层的第三层,所述第三层包含未着色的聚合物组合物。
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