CN1827677A - 纤维增强聚丙烯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供作为机械强度和外观优良的成形体材料有用的下述(1)和(2)的纤维增强聚丙烯树脂组合物,以及通过成形该树脂组合物得到的机械强度和外观优良的成形体,(1)纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有20~95重量%下述成分(A)和80~5重量%下述成分(B),(2)纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有:包含99.9~60重量%下述成分(A)和0.1~40重量%下述成分(C)的树脂混合物(其中,树脂混合物的总量为100重量%)、以及相对于100重量份上述树脂混合物为5~400重量份的下述成分(B),其中,成分(A):聚丙烯树脂;成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm、平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维;成分(C):改性聚烯烃树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维增强聚丙烯树脂组合物,以及将该树脂组合物成形得到的成形体。更详细地说,涉及作为机械强度和外观(表面状态)优良的成形体材料有用的纤维增强聚丙烯树脂组合物,以及由该树脂组合物得到的机械强度和外观优良的成形体。
背景技术
迄今为止,作为提高聚丙烯树脂的刚性或冲击强度等的方法,已知有配合填料或玻璃纤维等。
此外,在特开平3-121146号公报中公开了一种纤维增强聚烯烃树脂组合物,其含有由聚烯烃与改性烯烃类聚合物构成的树脂成分和长度至少为2mm以上的增强纤维。
发明内容
然而,特开平3-121146号公报中公开的由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体在表面状态上存在问题。
本发明的目的是提供一种作为机械强度和外观(表面状态)优良的成形体材料有用的纤维增强聚丙烯树脂组合物,以及由该树脂组合物得到的机械强度和外观优良的成形体。
在第一方面,本发明提供:
一种纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有20~95重量%下述成分(A)和80~5重量%下述成分(B)(其中,以纤维增强聚丙烯树脂组合物的总量为100重量%),其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维。
将具有这样构成的纤维增强聚丙烯树脂组合物称为“第1纤维增强聚丙烯树脂组合物”。
在一个优选方式中,上述成分(A)的聚丙烯树脂含有用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚丙烯。
在其他优选方式中,上述纤维增强聚丙烯树脂组合物为粒料形态,在该粒料中,成分(B)的玻璃纤维互相平行排列。
此外,在另一方面,本发明提供:
一种纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有:包含99.9~60重量%下述成分(A)和0.1~40重量%下述成分(C)的树脂混合物(其中,以树脂混合物的总量为100重量%)、以及相对于100重量份上述树脂混合物为5~400重量份的下述成分(B),其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维、
成分(C):改性聚烯烃树脂。
将具有这样构成的纤维增强聚丙烯树脂组合物称为“第2纤维增强聚丙烯树脂组合物”。
在一个优选方式中,上述纤维增强聚丙烯树脂组合物为粒料形态,在该粒料中,成分(B)的玻璃纤维互相平行排列。
在另外的方面,本发明提供一种成形体,该成形体是通过将上述第1或第2纤维增强聚丙烯树脂组合物熔融混炼形成熔融混炼物,并对其进行成形而得到的成形体,在该成形体中所含的玻璃纤维的重量平均纤维长度为1~50mm。
根据本发明,可得到一种作为机械强度和外观(表面状态)优良的成形体材料有用的纤维增强聚丙烯树脂组合物,结果,可以得到机械强度和外观优良的成形体。
具体实施方式
本发明的“第1纤维增强聚丙烯树脂组合物”是含有:
20~95重量%下述成分(A)和80~5重量%下述成分(B)的纤维增强聚丙烯树脂组合物(其中,以纤维增强聚丙烯树脂组合物的总量为100重量%),其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维。
此外,本发明的“第2纤维增强聚丙烯树脂组合物”是含有:
包含99.9~60重量%下述成分(A)和0.1~40重量%下述成分(C)的树脂混合物(其中,以树脂混合物的总量为100重量%)、以及相对于100重量份上述树脂混合物为5~400重量份的下述成分(B)的纤维增强聚丙烯树脂组合物,其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维、
成分(C):改性聚烯烃树脂。
成分(A)的聚丙烯树脂由选自下述聚合物的1种以上的聚合物构成:丙烯的均聚物;和丙烯与丙烯以外的1种以上烯烃的共聚物,其中该共聚物中来源于丙烯的结构单元的含量为51mol%以上。来源于丙烯的结构单元的含量与来源于丙烯以外的烯烃的结构单元的含量通过新版《高分子分析手册》(日本化学会,高分子分析研究恳谈会编,纪伊国屋书店(1995))所述的的IR法或NMR法测定。
成分(A)的聚丙烯树脂的例子可以是丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、在均聚丙烯后共聚乙烯和丙烯得到的嵌段共聚物等。
从机械强度(冲击强度或刚性等)的观点出发,成分(A)的聚丙烯树脂可以含有用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚丙烯。成分(A)还可以全部都是用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚丙烯。另外,作为在聚丙烯的改性中使用的不饱和羧酸或其衍生物,可以使用与在后述的改性聚烯烃树脂(成分(C))的制备中使用的不饱和羧酸或其衍生物相同的物质。
成分(A)的聚丙烯树脂可以通过溶液聚合法、淤浆聚合法、本体聚合法、气相聚合法等制备。此外,这些聚合法可以单独使用,还可以将至少2种组合。
作为聚丙烯树脂的制备方法,例如可以列举《新聚合物制造工艺》(佐伯康治编辑,工业调查会(1994年发行))、特开平4-323207号公报、特开昭61-287917号公报等中所述的聚合法。
作为在聚丙烯树脂的制备中使用的催化剂,可以列举多点催化剂或单点催化剂。作为优选的多点催化剂的例子,可以列举使用含有钛原子、镁原子和卤素原子的固体催化剂成分得到的催化剂,此外作为优选的单点催化剂的例子,可以列举金属茂络合物。
从成形体中玻璃纤维(成分(B))的分散性、成形体的外观或冲击强度的观点出发,成分(A)的聚丙烯树脂的熔体流动速度(MFR)优选为1~500g/10分钟,更优选为5~300g/10分钟,进一步优选为10~200g/10分钟,最优选为50~150g/10分钟。另外,MFR根据ASTM D1238,在230℃的温度下、在21.2N的负荷下测定。
在成分(A)的聚丙烯树脂是丙烯均聚物时,其等规五单元组分率优选为0.95~1.0,更优选为0.96~1.0,进一步优选为0.97~1.0。所谓的等规五单元组分率,是指丙烯分子链中以五单元组单元存在于等规链(即,五个丙烯单体单元连续间位键合的链)中心的丙烯单体单元的分率,可通过A.Zambelli等在Macromolecules,第6卷,第925页(1973年)发表的方法,即通过使用13C-NMR的方法测定。NMR吸收峰的归属按照Macromolecules,第8卷,第687页(1975年)的记载进行。
此外,在成分(A)的聚丙烯树脂为在均聚丙烯后共聚乙烯和丙烯得到的嵌段共聚物时,即,在是含有丙烯均聚物部分和乙烯-丙烯共聚物部分的嵌段共聚物时,上述丙烯均聚物部分的等规五单元组分率优选为0.95~1.0,更优选为0.96~1.0,进一步优选为0.97~1.0。
作为成分(B)的玻璃纤维,可以列举将E玻璃(电绝缘玻璃)、C玻璃(化学玻璃)、A玻璃(碱玻璃)、S玻璃(高强度玻璃)和耐碱性玻璃等玻璃熔融纺丝而形成细丝状纤维的玻璃纤维。从加固效果的观点出发,优选将E玻璃熔融纺丝而形成细丝状纤维的玻璃纤维。
从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(刚性或冲击强度等)或树脂组合物的制备和成形容易度的观点出发,成分(B)的玻璃纤维的重量平均纤维长度通常为2~100mm,优选为3~50mm,更优选为3~30mm。另外,其中所述的玻璃纤维的重量平均纤维长度是指在纤维增强聚丙烯树脂组合物中存在的玻璃纤维的重量平均纤维长度,可以通过特开2002-5924号公报中所述的方法进行测定。
从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(刚性或冲击强度等)或树脂组合物的制备和成形容易度的观点出发,成分(B)的玻璃纤维的平均纤维直径通常为20~30μm,优选为20~27μm,进一步优选为20~25μm。
从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度或外观的观点,以及树脂组合物的制备或成形容易度的观点出发,成分(B)的玻璃纤维的纤维直径的标准偏差优选为1.5~3.5μm,更优选为1.5~3.0μm,特别优选为1.6~2.5μm,最优选为1.6~2.0μm。本发明中平均纤维直径的标准偏差通过使用图像分析装置对玻璃纤维的SEM照片(倍率:200倍以上)进行分析计算得到。进行分析所必须的数据的数量为300以上。
从容易制备纤维增强聚丙烯树脂组合物的观点出发,成分(B)的玻璃纤维的支数(每1000m的重量)优选为1000~5000g/km,更优选为1000~3000g/km,进一步优选为1800~2500g/km。
为了集束成分(B)的玻璃纤维,还可以使用集束剂。作为集束剂,可以列举例如聚烯烃树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、淀粉、植物油等。此外,在玻璃纤维中,还可以配合酸改性聚烯烃树脂、表面处理剂、石蜡等润滑剂。
为了改善成分(B)的玻璃纤维和成分(A)的聚丙烯树脂的润湿性或粘接性等,还可以预先用表面处理剂对玻璃纤维进行处理。作为该表面处理剂,可以列举例如硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂、铬类偶联剂、锆类偶联剂、硼烷类偶联剂等,优选为硅烷类偶联剂或钛酸酯类偶联剂,进一步优选为硅烷类偶联剂。
作为上述硅烷类偶联剂,可以列举例如三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等,优选γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类。
作为用上述的表面处理剂处理成分(B)的玻璃纤维的方法,可以列举迄今为止通用的方法,例如水溶液法、有机溶剂法、喷雾法等。
成分(C)的改性聚烯烃树脂是指下述(1)和(2)。
(1)与成分(A)的聚丙烯树脂不同的烯烃均聚物、至少2种烯烃的共聚物、或通过在均聚烯烃后共聚至少2种烯烃得到的嵌段共聚物上,接枝聚合不饱和羧酸和/或其衍生物而得到的接枝改性烯烃树脂。
(2)共聚至少1种烯烃与不饱和羧酸和/或其衍生物得到的共聚物。
作为上述(1)的改性聚烯烃树脂的制备方法,可以使用例如《实用聚合物合金设计》(井出文雄著,工业调查会(1996)),Prog.Polym.Sci.,24,81-142(1999)、特开2002-308947号公报等中例示的方法,还可以使用溶液法、本体法、熔融混炼法中的任一种方法。此外,可以组合上述方法以制备上述(1)的改性聚烯烃树脂。
作为上述(2)的改性聚烯烃树脂的制备方法,可以使用例如Macromolecules,第37卷,第5145-5148页(2004年),美国专利4423196号公报等中例示的方法,还可以使用溶液法、本体法、熔融混炼法中的任一种方法。此外,可以组合上述方法以制备上述(2)的改性聚烯烃树脂。
作为在成分(C)的改性聚烯烃树脂的制备中使用的不饱和羧酸,可以列举例如马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。此外,作为不饱和羧酸的衍生物,可以列举不饱和羧酸的酸酐、酯化合物、酰胺化合物、酰亚胺化合物、金属盐等,作为其具体例,可以列举马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸单酰胺、马来酸二酰胺、富马酸单酰胺、马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、甲基丙烯酸钠等。此外,还可以使用柠檬酸或苹果酸这样的在与聚丙烯进行接枝的工序中脱水生成不饱和羧酸的化合物。
特别优选使用的是丙烯酸的缩水甘油酯、甲基丙烯酸的缩水甘油酯、马来酸酐。
作为成分(C)的改性聚烯烃树脂,优选的是:
(1)通过在以来源于乙烯和/或丙烯的单元为聚合物主要结构单元的聚烯烃树脂上接枝聚合马来酸酐而得到的改性聚烯烃树脂;
(2)通过共聚以乙烯和/或丙烯为主要成分的烯烃、和甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐而得到的改性聚烯烃树脂。
此外,从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(冲击强度、疲劳特性、刚性等)的观点出发,作为成分(C)的改性聚烯烃树脂,优选的是,含有0.1~10重量%的来源于不饱和羧酸和/或其衍生物的单元作为聚合物结构单元的改性聚烯烃树脂(其中,以改性聚烯烃树脂的总量为100重量%)。
特别是用不饱和羧酸和/或其衍生物通过无规共聚或嵌段共聚得到的改性聚烯烃树脂时,来源于不饱和羧酸和/或其衍生物的单元的含量优选为3~10重量%,是通过接枝共聚得到的改性聚烯烃树脂时,来源于不饱和羧酸和/或其衍生物的单元的含量优选为0.1~10重量%。
在本发明涉及的“第1纤维增强聚丙烯树脂组合物”中,成分(A)的含量为20~95重量%,成分(B)的含量为80~5重量%。其中,以纤维增强聚丙烯树脂组合物的总量为100重量%。从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(刚性或冲击强度等)、或树脂组合物的制备和成形容易度的观点出发,成分(A)的含量优选为30~90重量%,更优选为40~90重量%,进一步优选为50~90重量%。此外,成分(B)的含量优选为10~70重量%,更优选为10~60重量%,进一步优选为10~50重量%。
在本发明涉及的“第1纤维增强聚丙烯树脂组合物”中,使用含有聚丙烯树脂(成分(A))与改性聚烯烃树脂(成分(C))的树脂混合物。从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(冲击强度、疲劳特性、刚性等)观点出发,该树脂混合物中的成分(A)的含量通常为60~99.9重量%,优选为70~99.5重量%,更优选为80~99重量%。其中,以树脂混合物(D)的总量为100重量%。此外,成分(C)的含量通常为0.1~40重量%,优选为0.5~30重量%,更优选为1~20重量%。
从由纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体的机械强度(刚性或冲击强度等)、或树脂组合物的制备和成形容易度的观点出发,相对于100重量份上述树脂混合物,本发明的第2纤维增强聚丙烯树脂组合物中含有的玻璃纤维(成分(B))的含量通常为5~400重量份,优选为10~300重量份,更优选为10~200重量份,进一步优选为10~100重量份。
此外,本发明的纤维增强聚丙烯树脂组合物还可以含有通常添加到聚丙烯树脂中的添加剂,例如抗氧化剂、热稳定剂、中和剂、紫外线吸收剂等稳定剂;消泡剂、阻燃剂、阻燃助剂、分散剂、抗静电剂、润滑剂、二氧化硅等防粘连剂,染料或颜料等着色剂、增塑剂、成核剂或结晶促进剂等。
此外,还可以含有玻璃片、云母、玻璃粉、玻璃珠、滑石、粘土、氧化铝、炭黑、硅灰石等板状、粉粒状的无机化合物或须晶等。
作为本发明的纤维增强聚丙烯树脂组合物的制造方法,使用拉挤成形法。拉挤成形法实质上是一种在拉伸连续的纤维束的同时,使树脂浸渍的方法,可列举例如:
(1)将纤维束通过加入了树脂的乳液、悬浮液或溶液的浸渍液中,使树脂浸渍的方法;
(2)将树脂粉末喷到纤维束上后或让纤维束通过放入粉末的槽,使树脂附着到纤维上,然后将树脂熔融而使其浸渍;
(3)通过使纤维束一边通过直角机头中,一边从挤出机等向直角机头提供树脂而使其浸渍的方法等。优选的是上述(3)使用直角机头的方法,更优选的是特开平3-272830号公报中所述的使用直角机头的方法。
在上述拉挤成形法中,浸渍树脂的操作可以一步完成,也可以分两步以上进行。此外,还可以混合通过拉挤成形法制造的粒料和通过熔融混炼法制造的粒料。
作为本发明纤维增强聚丙烯树脂组合物的形状,可以列举例如线材状、片状、平板状和将线材切割成适当长度而得到的粒料状等形状,优选适合注射成形的长度为2~50mm的粒料状。
在适合用于注射成形时,由于良好注射成形性,故可以得到具有优良强度的成形体,因此优选本发明的纤维增强聚丙烯树脂组合物为通过拉挤成形法制造的长度为2~50mm的粒料。
本发明的成形体是由本发明的纤维增强聚丙烯树脂组合物得到的成形体。作为成形方法,可以列举注射成形法、注射压缩成形法、气体辅助成形法等。
本发明的成形体可以用于需要机械强度、耐久性和良好外观的车身翼子板、车身挡泥板、格栅防护装置、车颈处通风板、车轮装饰罩、车辆侧面防护装置、车身侧面装饰件、车身侧裙护板(サイドロアスカ一ト)、车身前格栅、侧面踏板、车身上边梁、后扰流板、保险杠等外装部件、或要求耐热刚性的内饰等内装部件、保险杠杆、冷却风扇、风扇罩、灯壳、车暖风装置箱、熔断丝盒、空气滤清器盒等发动机内的部件等汽车用塑料部件。
此外,可以用于电动工具、照相机、摄影机、微波炉、电饭锅、壶、吸尘器、个人电脑、复印机、打印机、FDD、CRT的机罩等各种电子产品的部件、水泵体等各种机械部件、罐、管、建筑用模板等结构物等部件。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行说明。在实施例和比较例中使用的评价用样品的制造方法如下所示。
(1)玻璃纤维增强粒料的制造方法
通过特开平3-121146号公报所述的方法制造玻璃纤维增强粒料。另外,浸渍温度为270℃,牵引速度为13m/分钟。
(2)评价用样品的制造方法
使用下述的日本制钢所产的成形机,在下述条件下将上述(1)得到的玻璃纤维增强粒料注射成形,从而制造评价用样品。
另外,作为白斑指数测定用样品,成形150mm×150mm、3mm厚的平板,进行评价。另外,在配合原料时,相对于100重量份玻璃纤维增强粒料,加入1重量份的颜料母料(炭黑浓度为14重量%),将其着色成黑色。
日本制钢所制造的成形机:
合模力(型締力):150吨
螺杆:具有深槽的螺杆
螺杆直径:46mm
螺杆L/D比:20.3
成形条件
料筒温度:250℃
模具温度:50℃
背压:0MPa
实施例和比较例中的评价方法如下所示。
(1)弯曲弹性率(单位:MPa)
根据ASTM D790,在下述条件下进行测定。
测定温度:23℃
样品厚度:3.2mm
跨距(スパン):50mm
拉伸速度:2mm/分钟
(2)弯曲模量(单位:MPa)
根据ASTM D790,在下述条件下进行测定。
测定温度:23℃
样品厚度:3.2mm
跨距:50mm
拉伸速度:2mm/分钟
(3)IZOD冲击强度(单位:KJ/m2)
根据ASTM D256,在下述条件下进行测定。
测定温度:23℃
样品厚度:3.2mm(有V形缺口)
(4)白斑指数
使用EPSON公司产的扫描仪GT-9600,在灰度256级、分辨率50dpi、曝光20、伽马50、高光61、阴影60、阈值110的条件下,将在上述(2)得到的10个平板的图像输入计算机(分析面积为2186cm2)。通过旭工エンヅニアリンゲ公司产的高精细图像分析软件(IP-1000PC)的粒料分析功能,计算出输入图像的白斑点的面积。另外,某个样品的白斑指数为,在将比较例1的样品的白斑点的面积记为100时的相对于该样品白斑点面积的相对值。
(5)重量平均纤维长度
通过特开2002-5924号公报中所述的方法,使用在白斑指数测定用中成形的平板,测定重量平均纤维长度。
(6)玻璃纤维(B)的平均纤维直径的标准偏差
使用SEM拍摄玻璃纤维的照片(倍率:200倍)。使用图像处理装置(ニレコ制的“ル一ゼツクス AP”)分析得到的照片,计算出平均纤维直径的标准偏差。另外,分析中使用的数据的数量为300。
比较例1
通过特开平3-121146号公报中所述的方法,按照表1中所述的组成,制成玻璃纤维的含量为40重量%,粒料长度为9mm的玻璃纤维增强粒料。使用的聚丙烯树脂是丙烯均聚物(MFR=80g/10分钟),使用的玻璃纤维,其平均纤维直径为16μm、平均纤维直径的标准偏差为1.5μm、支数为2235g/km、集束数量为2000束,使用的改性聚烯烃树脂为马来酸酐改性聚丙烯树脂(MFR=60g/10分钟,马来酸酐接枝量=0.6重量%)。再将得到的玻璃纤维增强粒料进行注射成形。得到的样品的弯曲弹性率、弯曲模量、IZOD冲击强度、白斑指数、重量平均纤维长度在表1中示出。另外,使用的马来酸酐改性聚丙烯树脂通过特开2002-308947号公报中所述的方法制成。
比较例2
除了将比较例1中使用的玻璃纤维改变为平均纤维直径为19μm、平均纤维直径的标准偏差为1.7μm、支数为3100g/km、集束数量为4000束以外,与比较例1同样地进行评价。另外,使用的玻璃纤维的集束剂没有改变。
比较例3
除了将比较例1中使用的玻璃纤维改变为平均纤维直径为19μm、平均纤维直径的标准偏差为1.5μm、支数为1550g/km、集束数量为2000束以外,与比较例1同样地进行评价。另外,使用的玻璃纤维的集束剂没有改变。
实施例1
除了将比较例1中使用的玻璃纤维改变为平均纤维直径为23μm、平均纤维直径的标准偏差为1.9μm、支数为2060g/km、集束数量为2000束以外,与比较例1同样地进行评价。另外,使用的玻璃纤维的集束剂没有改变。
比较例4
通过特开平3-121146号公报中所述的方法,按照表1中所述的组成,制成玻璃纤维的含量为40重量%,粒料长度为9mm的玻璃纤维增强粒料。使用的聚丙烯树脂是丙烯均聚物(MFR=80g/10分钟),使用的玻璃纤维,其平均纤维直径为17μm、平均纤维直径的标准偏差为2.1μm、支数为2310g/km,集束数量为4000束,使用的改性聚烯烃树脂为马来酸酐改性聚丙烯树脂(MFR=60g/10分钟,马来酸酐接枝量=0.6重量%)。进而将所得到的玻璃纤维增强粒料注射成形。得到的样品的弯曲弹性率、弯曲模量、IZOD冲击强度、白斑指数、重量平均纤维长度在表1中示出。另外,使用的马来酸酐改性聚丙烯树脂通过特开2002-308947公报中所述的方法制成。
比较例5
除了将比较例4中使用的粒料长度为9mm的玻璃纤维增强粒料进一步用双轴挤压机进行熔融混炼而制成粒料,将得到的粒料注射成形以外,与比较例3同样地进行评价。另外,在熔融混炼中使用的双轴挤压机是(株)テクノベル公司制的双轴挤压机(类型:KZW15-45MG、同方向旋转型、15mmφ、L/D=45),混炼温度为220℃。
实施例2
除了将比较例4中使用的玻璃纤维变为平均纤维直径为23μm、平均纤维直径的标准偏差为2.5μm、支数为2310g/km、集束数量为2000束以外,与比较例3同样地进行评价。另外,使用的玻璃纤维的集束剂没有改变。
表1
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | |
(A)聚丙烯树脂种类份(重量份)(B)玻璃纤维种类份(重量份)(C)改性聚烯烃树脂种类份(重量份) | A-158B-140C-12 | A-158B-240C-12 | A-158B-840C-12 | A-158B-440C-12 | A-158B-540C-12 | A-158B-640C-12 | A-158B-640C-12 |
评价结果弯曲弹性率(MPa)弯曲模量(MPa)IZOD冲击强度(KJ/m2)白斑指数重量平均纤维长度(mm) | 706019727104 | 7490205a7143 | 7110200281004 | 721020032873 | 864020830433 | 7420212334924 | 6810135870.4 |
A-1:丙烯均聚物(MFR=80g/10分钟)
B-1:玻璃纤维
(平均纤维直径为22μm、平均纤维直径的标准偏差为1.9μm、支数为2060g/km)
集束剂与B-3相同。
B-2:玻璃纤维
(平均纤维直径为23μm、平均纤维直径的标准偏差为2.5μm、支数为2310g/km)
集束剂与B-6的集束材料相同。
B-3:玻璃纤维
(平均纤维直径为16μm、平均纤维直径的标准偏差为1.5μm、支数为2235g/km)
B-4:玻璃纤维
(平均纤维直径为19μm、平均纤维直径的标准偏差为1.7μm、支数为3100g/km)
集束剂与B-3的集束材料相同。
B-5:玻璃纤维
(平均纤维直径为19μm、平均纤维直径的标准偏差为1.5μm、支数为1550g/km)
集束剂与B-3的集束材料相同。
B-6:玻璃纤维
(平均纤维直径为17μm、平均纤维直径的标准偏差为2.1μm、支数为2330g/km)
C-1:马来酸酐改性聚丙烯树脂
(MFR=60g/10分钟,马来酸接枝量=0.6重量%)
可知实施例1和2的成形体机械强度的降低减少,成形体的外观优良。
与之相对,由不满足有关玻璃纤维的平均纤维直径的必要条件的比较例1、2、3和4可知,成形体的外观不充分。此外,由不满足有关玻璃纤维的重量平均纤维长度的必要条件的比较例5可知,机械强度不充分。
Claims (6)
1、一种纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有20~95重量%下述成分(A)和80~5重量%下述成分(B)(其中,以纤维增强聚丙烯树脂组合物的总量为100重量%),其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维。
2、权利要求1所述的纤维增强聚丙烯树脂组合物,其中,成分(A)含有用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚丙烯。
3、一种纤维增强聚丙烯树脂组合物,其含有:包含99.9~60重量%下述成分(A)和0.1~40重量%下述成分(C)的树脂混合物(其中,以树脂混合物的总量为100重量%)、以及相对于100重量份上述树脂混合物为5~400重量份的下述成分(B),其中,
成分(A):聚丙烯树脂、
成分(B):重量平均纤维长度为2~100mm,平均纤维直径为20~30μm的玻璃纤维、
成分(C):改性聚烯烃树脂。
4、权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯树脂组合物,其特征在于,其为粒料形态,且在该粒料中,成分(B)的玻璃纤维互相平行排列。
5、权利要求3所述的纤维增强聚丙烯树脂组合物,其特征在于,其为粒料形态,且在该粒料中,成分(B)的玻璃纤维互相平行排列。
6、一种成形体,其是通过将权利要求1~5的任何一项所述的纤维增强聚丙烯树脂组合物熔融混炼形成熔融混合物,并对其进行成形而得到的成形体,在该成形体中所含的玻璃纤维的重量平均纤维长度为1~50mm。
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