CN1823121A - 回收溶液中聚合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过逐渐地将非溶剂引入到溶液以形成沉淀介质而进行沉淀，回收至少一种在溶剂溶液中的聚合物的方法，由此：所述非溶剂逐渐地引入到沉淀介质过程中，首先产生相分离(形成富溶剂的连续相，其中聚合物溶解，和形成由富非溶剂微滴组成的分散相)，然后发生转相(所述连续相然后成为富非溶剂的相，所述分散相成为包含溶解聚合物的富溶剂的相)，所述非溶剂首先仅以液态形式，以不是零但小于引起转相需要量(Q)的量(Q’)引入到沉淀介质中，随后至少部分以蒸汽形式引入到沉淀介质中。

Description

回收溶液中聚合物的方法
本发明涉及一种回收溶液中聚合物的方法。
聚合物可以各种各样的形式广泛地使用，主要以固态形式。然而常常在给定时刻它们以溶剂中溶液形式存在，因而它们必须从溶液中提取。例如在某些(“溶液”)聚合过程最后、在某些再循环过程的过程中、在清洁某些制造聚合物基制品或者颜料装置期间等会遇到聚合物溶液。这些溶液中的聚合物通常通过用一种可以是液态形式或者蒸汽形式或者两者的非溶剂沉淀回收。
因此，solvay的专利申请WO01/23463和WO01/70865描述了一种通过在溶剂(MEK或者甲基乙基酮)溶解和用蒸汽形式(以引起溶剂蒸发)和液态形式(加速聚合物沉淀)的非溶剂(水)沉淀，从而用于回收利用塑料制品(PVC或者PVDC)的方法。该方法导致高的能量成本，这与使用蒸汽的量有关系。
申请人发现当逐渐地加入非溶剂时，该方法通常如下进行。当非溶剂加入至聚合物溶液形成沉淀介质之时，在那里首先发生相分离：亦即，在给定时刻，体系从由包含溶解聚合物富溶剂相和少量非溶剂组成的单一相介质转变为由一方面连续的其中溶解聚合物的富溶剂相和另一方面由富非溶剂微滴组成的分散相组成的两相介质。随后，继加入给定量非溶剂(通过溶剂与水之间相位图来确定)之后，通常存在转相：亦即，所述(大多数)连续相因而变成富水的相，所述分散相因而由包含溶解聚合物的富溶剂相微滴组成。将蒸汽注入该介质中可以使溶剂通过共沸蒸馏基本上除去。
令人惊奇的是，尽管在上述转相以前聚合物开始沉淀，但得到的聚合物粒子的形态事实基本上与在逆转之前的步骤无关，相反主要取决于在转相期间和在转相以后的操作条件。但是通过注入蒸汽趋于转相的组成不能引起一定量溶剂的蒸发。
换言之，申请人发现在转相期间或者在转相以后，注入蒸汽对聚合物粒子的形态事实上具有正面影响，因此对于非溶剂在那个阶段以前以蒸汽形式存在是没有用的。
因此本发明提供一种通过借助于逐渐地将非溶剂引入所述溶液以形成沉淀介质而进行沉淀，用于回收至少一种溶液中聚合物的方法，由此：
在所述非溶剂引入沉淀介质中的过程中，首先产生相分离(形成富溶剂的连续相，其中聚合物溶解，和由富非溶剂微滴组成的分散相)，然后发生转相(所述连续相然后成为富非溶剂的相，所述分散相成为包含溶解聚合物的富溶剂的相)
所述非溶剂首先仅以液态形式，以不是零但是小于引起转相需要量(Q)的量(Q’)被引入到沉淀介质中，随后至少部分以蒸汽形式被引入到沉淀介质中。
其中非溶剂引入所述溶液优化物质形式可以使所述方法的收益性显著增长，而不降低得到的沉淀聚合物的质量。
本发明方法目标回收的聚合物可以的任何的种类。它可以是热塑性树脂或者弹性体，但是无论如何是能够溶解在溶剂中的树脂，因此其几乎没有或者不包含交联。它可以是未使用的(或者初始的)树脂，未经历任何熔体成形处理，除可能的颗粒化之外，或者是使用过的树脂(生产废料或者循环树脂)。它可以是非极性的聚合物，比如聚烯烃，特别是乙烯聚合物(PE)或者丙烯聚合物(PP)。它同样可以是极性高聚物，比如卤化聚合物，特别是氯乙烯聚合物(PVC)、偏二氯乙烯聚合物(PVDC)或者1，1-二氟乙烯聚合物(PVDF)等等；或者EVOH聚合物(乙烯和乙烯醇的共聚物)。它同样可以是至少两种这样的相同种类或者不同种类的聚合物的混合物。对于极性高聚物，特别是卤化极性高聚物，非常特别的聚氯乙烯已经获得良好的结果。就聚氯乙烯来说意思是包含至少50wt％氯乙烯的任何均聚物或者共聚物。
溶解在溶剂中的聚合物可以包括一种或多种通常的添加剂比如增塑剂、稳定剂、填充剂、颜料等等。术语“化合物”通常用于该类型基于聚合物和添加剂的混合物。本发明方法的一个优点是它可使这些添加剂回收，即与所述聚合物共沉淀。因此，例如，如果聚合物是PVC，它可以是包含一种或多种含量通常为75％或更少、或者甚至70％或更少、或者甚至65％或更少增塑剂增塑的PVC。PVC增塑剂通常是有机酯，比如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯等等，最主要使用的是邻苯二甲酸酯，特别是DOP(邻苯二甲酸二辛酯)。本发明方法在增塑聚合物(特别是增塑的PVC)的情况下得到良好结果。
所述溶剂(能够溶解所述聚合物的物质)优选选自具有在如下文献“Properties of Polymers”，D.W.Van Krevelen，1990 edition，pp.200-202，和“polymer Handbook”，J.Brandrup和E.H.Immergut，editors，second edition，p.IV 337-IV359”中定义和实验值的接近于要溶解聚合物溶解度参数的溶解度参数，和/或与所述的聚合物具有强相互作用(例如氢键)的液体。术语“接近于”通常意思是“相差不超过6个单位以上”。所述溶剂通常是有机溶剂，优选极性溶剂比如MEK(甲基乙基酮)，对于许多聚合物，特别是卤化聚合物比如聚氯乙烯得到良好结果。就非溶剂而言，优选选择非溶剂使得其具有不同于要溶解聚合物溶解度参数的溶解度参数，并且与所述的聚合物没有强相互作用。术语“不同”通常意思是“相差6个单位以上”。可以预期术语溶剂和非溶剂是不仅指单质而且指混合物。无机的液体是高度适当的非溶剂，鉴于对通常生产过程中涉及的环境和经济的考虑，水通常是优选的非溶剂(在聚合物是水不可溶的显而易见的情况下)。而且，水具有与某些极性溶剂比如MEK形成共沸混合物的优点，这使得通过共沸蒸馏更容易除去溶剂。
上述的结果是在本发明的方法中，聚合物优选是PVC，所述溶剂优选是MEK，所述非溶剂优选是水。
能够用本发明方法处理的溶液的聚合物浓度要使得它们的粘度不影响所述方法适当的进行(特别是，对于非溶剂必要的是能够逐渐地混合和/或分散在沉淀介质中，以使两种能够相互作用，能够有效地发生沉淀)。与其中非溶剂从开始以蒸汽形式加入至所述溶液(因此引起溶剂蒸发)的方法相关，本发明的方法可以用于溶液中较高浓度的聚合物，因为溶剂蒸发较少。因此，在本发明的方法中，通常聚合物含量大于或等于100g/升溶剂，甚至250克/升，有时甚至300克/升也是可以的。然而，该含量通常不超过500克/升，或者甚至400克/升。应该注意在非溶剂加入至所述溶液期间至少一种分散剂的存在通常促进所述非溶剂在溶液中的混合/分散，因此通常对于更浓的聚合物溶液也是可以的。分散剂是一种促进非连续相(可由液滴或者固体颗粒形成)在另外的相，连续相中分散的物质。所述的物质通常在二相之间的界面起作用，防止非连续相附聚(换句话说，它促进形成细微规则的分散体)。
根据本发明，当所述聚合物溶解时，所述非溶剂以液态形式，以不是零但是小于引起转相需要量(Q)的量(Q’)被引入到聚合物溶液中。量(Q)特别取决于溶剂与非溶剂的性质、温度、压力，及在某些情况下，取决于溶解聚合物的量，可以容易地试验确定。所有需要做的是逐渐地以液态形式将非溶剂引入到溶液，直到观察到转相(对于本领域普通技术人员而言很容易确认转相)，测量在这一点上加入的非溶剂的量，为量Q。对于量Q’大于或等于50％，或者大于或等于70％，或者甚至到90％(按体积)的Q量的情况下得到良好的结果。
以液态形式数量Q’的非溶剂引入的速率通常影响得到聚合物粒子的ASG/平均直径。当引入时间大于或等于10分钟或者甚至几十分钟时得到良好结果。
根据本发明，当数量Q’引入所述沉淀介质中时，需要沉淀所述聚合物剩余量的非溶剂至少部分以蒸汽形式引入。这样操作的意思是至少一部分加入至沉淀介质中的所述非溶剂流从此刻(通常连续)为蒸汽形式。有利地，在该液流中的部分蒸汽是占优势的。优选在数量Q’的非溶剂已经引入聚合物溶液以后，所有的引入聚合物溶液的非溶剂为蒸汽形式。
当所述溶剂和非溶剂形成共沸混合物时，以蒸汽形式引入的非溶剂总量优选足以进行溶剂的共沸蒸馏。特别优选的是量足够的大使得沉淀以后的所述介质基本上没有溶剂。如果所述非溶剂是水时使用这种方法是特别有利的。
可能对于引入沉淀介质(或者以液体或者蒸汽形式)的非溶剂包含少量(重量)的溶剂是没有不利影响的；这是有意义的，只要(如以下特别陈述的回收利用方法)所述方法可能的下游步骤可以专门提供这样的非溶剂源，因此所述的非溶剂源可以被再利用而不需要专门的纯化。因此，当所述非溶剂是水时，“水”事实上指一种具有大多数重量分数水(因此，包含多于50％，甚至多于60％，优选多于70％重量的水)的含水介质。优选纯水或者包含少数重量分数溶剂的水。
根据本发明的一个方案，所述沉淀介质包括至少一种分散剂。根据一个有利的方案，所述沉淀介质包括两种不同的分散剂，其中一种对于非溶剂具有较大的亲合力(分散剂I)，及另一个对于溶剂具有较大的亲合力(分散剂II)。
根据一个特别有利的方案，优化这些分散剂引入的时间作为形成沉淀的函数。因此，主要在转相以前将对于非溶剂具有较大亲合力的分散剂(分散剂I)加入至所述沉淀介质中是有利的。对于该目的，所述的分散剂可以在非溶剂引入以前存在于所述溶液中，或者可以通过首先引入液体非溶剂再引入。
同样主要在转相之后将对于溶剂具有较大亲合力的分散剂(分散剂II)加入至所述沉淀介质中是有利的。优化分散剂的类型与引入时间可以最佳化粒子的ASG/平均直径比例，由此得到紧密的微粒粉末。
通常，当沉淀结束时，存在的体系包括在富非溶剂介质中的聚合物粒子的悬浮液。在该悬浮液中固体颗粒的重量比例可以大于或等于10％，而没有任何所述粒子的附聚。在如上所述的特别分散剂存在的情况下，该比例甚至可以大于或等于25％，或者甚至30％。以液态形式引入非溶剂可以得到更经济的(比蒸汽的情况)形成悬浮液需要的非溶剂数量，所述的悬浮液被充分稀释以避免粒子附聚的问题。
悬浮液中存在的聚合物粒子可以通过任何适当手段收集：热的(蒸发溶剂，任选通过共沸蒸馏：参见上面)，机械的(过滤、离心作用等等)或者混合形式(例如雾化)。在温度敏感聚合物的情况下(比如PVDC)，机械法是优选的。然后洗涤收集的粒子，干燥，并通过任何熟知的手段处理，之后存储、销售和/或使用。
本发明应用的聚合物溶液可以通过任何合适的方法得到。然而，溶剂中聚合物的溶解通常在至少等于大气压力，或者甚至至少等于1.5巴的压力下进行。有利地，该压力不超过10巴，优选5巴。
溶解温度通常至少为75℃，或者甚至100℃；通常它不超过125℃，或者甚至110℃。
在溶解的过程中，在惰性气氛，例如在氮下进行证明是有利的，以避免任何溶剂和/或非溶剂爆炸或者降解的危险。
在聚合物溶解期间或者之后，但是在沉淀以前，可以向溶液中加入一种或多种添加剂。用于本发明方案目的的添加剂是任何在初始塑料中不存在的，或者以比希望量低的量存在的有机或者无机化合物。可能的无机添加剂包括无机颜料、炭黑、金属粉末、各种各样种类的纳米微粒等等。可能的有机添加剂有机颜料、稳定剂、低聚物、增塑剂等等。
本发明方法可以整合到任何包括从溶液中回收聚合物的工艺中。特别是，它可以形成工艺的一部分用于回收利用基于聚合物的制品。本发明因此同样提供一种用于回收利用至少一种基于至少一种聚合物的制品的方法，由此：
a)如有必要，所述制品可以被切碎为平均尺寸为1-50cm的碎片，
b)所述制品或者制品的碎片与能够溶解聚合物的溶剂接触，
c)利用上面描述的方法回收溶液中的聚合物。
所讨论的制品可以是任何形状(片材、板、管等等)的单层或者多层固体；它们可以包括大量聚合物(通常仅其中一种因而被有选择地溶解，尽管所述制品同样可以用作制造混合物)以及非聚合材料(加固物、固定材料等等)，所述的非聚合材料在溶液用上面描述的方法处理以前被除去。
应该注意在基于大量聚合物制品的情况下，在希望回收的聚合物溶解以前除去其他(或者其他之一)聚合物证明是有利的。因此，例如，如果选择的溶剂能够溶解制品中的大量聚合物，首先例如借助于另外的不溶解要回收聚合物的溶剂除去干扰性的聚合物证明是有利的。应该注意，当所述聚合物之一是半结晶体时，其溶解性可以通过后期烘烤(亦即，在一定温度下保留一定的时间以适于获得最大结晶)降低。这样聚合物的例子是PVC(一种非晶态聚合物)与PVDC(一种半结晶聚合物)。因此，例如，对于PVC/PVDC复合物的后期烘烤处理(例如在70℃持续1h，或者在40℃持续2天)可以使复合物不溶解在50℃的MEK中，由此在50℃(或者甚至75℃)在MEK中有选择地溶解PVC，将如上所述的方法应用到得到的溶液。也应注意可以改造溶剂的组成以有选择地溶解构件的某种聚合物。
在上面描述的回收利用工艺中，本领域普通技术人员通过任何熟知的手段可以优化所述条件(压力、温度、搅拌等等)，其中溶解聚合物，任选非聚合的成分或者基于干扰性聚合物的成分在沉淀以前(通过过滤、预先溶解等等)分离。可用于该目的的教导见solvay的EP945481、WO01/23463和WO01/70865，加入本发明申请作为参考。
该类回收利用工艺已经成功应用于包含PVC的制品中。
这样的回收利用工艺的主要优点是它能够在闭合回路(或者连续或者分批的，但是具有类似所述液相总的再循环，特别由于在得到的聚合物粒子上吸附的损失除外)中运行，而不生成废物。确实，在沉淀和分离聚合物粒子以后得到的主要由非溶剂(通常可能包含分散剂)组成的液态介质，如果适当，借助于适当的处理可以循环。该处理在于一种或多种蒸馏、絮凝、倾析、洗涤等等，及这些处理的组合。类似的，当所述溶剂与非溶剂已经通过共沸蒸馏从沉淀介质中除去时，得自于该蒸馏的蒸汽可以冷凝，形成如上所述的能被处理的液相。该处理优选包括至少一种倾析，在那种情况下，对于所述的倾析有利的是至少部分在相分离剂存在下进行。因此，如果进行两种或多种倾析(并联或者串联)，有利的是对于至少他们中之一在相分离剂存在下进行。相分离剂是一种促进来自共沸蒸馏冷凝蒸汽倾析的物质(换句话说，形成二相：一个富溶剂相，另一个是富非溶剂相)。
然而，应该注意申请人发现在转相的时候及此后(亦即，在确定聚合物粒子形态的步骤期间)，在沉淀介质中存在相分离剂(如申请WO01/70865中推荐)通常对于所述的形态产生不利影响。而且，在使用相分离剂的闭合回路工艺情况下，对于要沉淀的聚合物溶液有利的是基本上没有相分离剂(亦即，包含仅仅几个wt％的相分离剂)。然而，在上述的倾析处理期间存在相分离剂是有利的。因此，根据如上所述的回收利用工艺一个特别有利的方案，所述的工艺是闭合回路工艺，其中所述溶剂及非溶剂通过倾析至少部分可再生，其中在至少部分所述的倾析期间存在相分离剂，但是在所述聚合物沉淀期间不存在。为了实现如此的目的，所述相分离剂基本上在聚合物沉淀以前从液态介质(主要是溶剂)中除去，而且相分离剂再加入至从所述沉淀倾析以前或者倾析期间得到的液态介质中。所述相分离剂可以通过任何用于该目的熟知的手段被除去；当该相分离剂的沸点显著不同于所述溶剂及非溶剂时，蒸馏得到良好结果。
图1非限制地说明一个这样的变化形式，图1图示表示应用于PVC专门的回收利用工艺。
在该工艺中，颗粒形式的PVC(1)及主要包含MEK的溶剂(2)在溶解步骤(D)中引入。这得到一种PVC溶液(3)，在沉淀步骤(P)与主要含水的非溶剂(4)一起引入。在沉淀步骤(P)非溶剂首先仅仅以液态形式(4’)引入，随后借助于汽化(V)，以蒸汽形式(4”)引入。计算流速(4’)以将Q’的水量注入到所述沉淀(P)，所述的水量Q’小于引起转相需要的数量Q。就流速(4”)而言，计算所述流速以完成PVC沉淀，并通过共沸蒸馏从沉淀介质中完全去除MEK。在沉淀步骤(P)结束时，所述存在的介质包括：
一方面，水中的PVC悬浮液(5)经固体/液体分离(S)处理得到PVC粒子(6)及水(7)
另一方面，从水/MEK的共沸蒸馏(8)得到蒸汽。
这些蒸汽(8)经冷凝(C)以形成不稳定的液体(8’)，所述的液体经倾析(D1)，在倾析结束时得到富水相(9)及富MEK相(10)。该后面的相(10)随后在己烷(11)存在下经倾析(D2)得到富水相(12)及包含己烷及少许水的富MEK相(13)。
所述富水相(12)与从分离步骤(S)得到的水(7)及从倾析(D1)得到的富水相(9)结合以形成用于沉淀(P)的水流(4)。所述富MEK相(13)经蒸馏(DST)，一方面可以再生己烷(11)，被循环至倾析(D2)，及另一方面可以得到MEK，此刻包含只不过几个％的水及己烷，形成用于溶解(D)的溶剂(2)。溶剂包含少量己烷的事实不是一个问题，因为尽管在沉淀步骤(P)中存在己烷，但在转相以前从所述介质中被除去(因为液态水的数量Q’小于转相需要的水的数量Q，该量Q通过注入蒸汽实现，对己烷蒸发、挥发性更大的化合物水/MEK/己烷混合物的蒸发产生影响)。
在图1的工艺中，相分离剂基本上从倾析(D2)得到的所述液态介质中除去。使用该方法可以不延长生产循环周期(或者批次)的持续时间，即，通过使用溶剂缓冲液(亦即，一个“双”溶剂，在处理(倾析/蒸馏)的同时进行生产周期，并在随后循环期间使用，而来自前面周期使用过的溶剂依次进行处理)。做为选择，相分离剂可以在溶解步骤(D)与沉淀步骤(P)之间除去。然而该备选方案是不太有利的，因为：
蒸馏聚合物溶液可能影响将得到的聚合物粒子的形态
延长循环时间(一个批次的持续时间)，因为不可能使用溶剂缓冲液。
第一备选方案的优点更一般地说可以扩展如上所述的任何回收利用工艺，条件是在(至少部分)相分离剂存在下，通过倾析在至少部分再生所述溶剂及非溶剂的情况下在闭合回路中操作，所述相分离剂对于溶剂比对于非溶剂具有较大的亲合力，而且它基本上在聚合物溶解以前从溶剂中除去。就“基本上除去”来说意思是在所述溶剂和/或非溶剂中残留最多几个％(wt)的相分离剂。
通过以下实施例同样说明本发明：
预试验：确定数量Q液态水以各种各样的浓度、温度及压力逐渐地加入至PVC溶液中，观察到当水的数量大约与使用的MEK数量相等(按体积)时，在所有情况下都发生转相。
参考实施例R1及实施例2-4(根据本发明)在这些试验的每一个中，333g增塑的PVC(PVC Kw为71，25wt％的DOP(邻苯二甲酸二辛酯))溶解(在大气压力下75℃溶解一个小时，螺旋搅拌器旋转的速度为250转数/分钟)在给定量的溶剂中，所述的溶剂或者是纯的MEK或者是包含MEK、水及己烷(MWH)的溶剂，所述的量是目标浓度的函数(见下表)。
这些溶液然后加热到50-55℃，压力减少到600毫巴，在给定引入时间(t)以给定量(Q’＜Q)引入液态水。此后，蒸汽以3.6kg/h的速度以至少足够引起全部PVC沉淀的量(Q”)注入。
所述溶剂通过冷凝回收再利用。收集的PVC化合物悬浮在水中。在125μm金属过滤器上过滤，随后在真空(0.2bara)烘箱80℃下干燥5小时。沉淀的PVC化合物粉末随后在使用之前在1毫米筛子上筛分，此后测定其ASG和平均直径，计算ASG/平均直径比例，其构成得到PVC粒子质量的指标。
这些试验的详述和得到的结果列于表1中。
观察到：
-尽管注入的蒸汽量显著小于参考实施例R1的量，但根据本发明实施例可以得到同样的或者甚至更高质量的粒子。
-起始液体大约10分钟的引入时间得到的粒子比2分钟(相对于实施例2的实施例3)引入时间得到的粒子质量更高。
实施例5-8(根据本发明)重复实施例1-4的步骤，但在较大规模上进行，变化溶解的PVC量以得到表1中特征的重量浓度，所述的表1同样包含试验的细节和得到的结果。
在试验7中，使用更少增塑的PVC(PVC Kw为71，包含20wt％的DOP)。
观察到：
-增加增塑剂浓度对得到的PVC粒子的质量产生不利影响(相对于实施例7的实施例6)
-在转相的时候己烷的存在同样对得到的PVC粒子的质量产生不利影响(相对于实施例5的实施例8)。
  例子   S(kg)   S(l)＝Q   S的类型 [PVC]sol(wt.％)  Q’(l)   Q’/Q   T(min)   Q”(l)*   ASG(g/cm3)   Dav(μm)   ASG/Dav
  R1   3.330   4.16   MWH 9.1   0   0   -   1.50   458   503   0.9
  2   2.220   2.8   M 15   1.5   0.54   2   0.50   399   384   1.0
  3   2.220   2.8   M 13   1.5   0.54   10   0.50   519   339   1.5
  4   1.665   2.1   M 17   1.5   0.71   10   1.00   541   303   1.8
  5   160   200   M 17   100   0.50   30   140   677   375   1.8
  6   130   163   M 20   100   0.61   30   110   659   379   1.7
  7   130   163   M 20   100   0.61   30   140   728   224   3.25
  8   160   200   MWH 17   100   0.50   30   140   625   501   1.25

Claims (10)

1.一种通过利用逐渐引入非溶剂到溶液中以形成沉淀介质而进行沉淀，回收至少一种在溶剂溶液中的聚合物的方法，由此：
-在所述非溶剂引入沉淀介质过程中，首先产生相分离(形成富溶剂的连续相，其中聚合物溶解，和形成由富非溶剂微滴组成的分散相)，然后发生转相(所述连续相然后成为富非溶剂的相，所述分散相成为包含溶解聚合物的富溶剂的相)，
-所述非溶剂首先仅以液态形式，以不是零但小于引起转相需要量(Q)的量(Q’)引入到沉淀介质中，随后至少部分以蒸汽形式引入到沉淀介质中。
2.根据权利要求1的方法，特征在于所述聚合物是PVC，所述溶剂是MEK(甲基乙基酮)，所述非溶剂是水。
3.根据前述任一权利要求的方法，特征在于量Q’大于或等于50％(按体积)的量Q。
4.根据前述任一项的权利要求的方法，特征在于量Q’引入到沉淀介质中的时间大于或等于10分钟。
5.根据前述任一项权利要求的方法，特征在于在量Q’已经引入到沉淀介质以后，所有引入沉淀介质中的非溶剂为蒸汽形式。
6.根据前述权利要求任一项的方法，特征在于所述溶剂和非溶剂形成共沸混合物，以蒸汽形式引入的非溶剂总量足以共沸蒸馏溶剂。
7.根据前述权利要求的方法，特征在于所述沉淀介质包括两种不同的分散剂，其中一种对非溶剂具有较大的亲合力(分散剂I)，及另一个对溶剂具有较大的亲合力(分散剂II)。
8.一种回收至少一种基于至少一种聚合物制品的方法，由此
a)如有必要，所述制品可被切碎成平均尺寸为1cm-50cm的碎片，
b)所述制品或者制品碎片与能够溶解聚合物的溶剂接触，
c)利用前述权利要求任一项的方法回收溶液中的聚合物。
9.根据前述权利要求的回收方法，特征在于所述工艺是闭合回路工艺，其中所述溶剂及非溶剂通过倾析至少部分再生，及在至少部分所述的倾析期间存在相分离剂，但在所述聚合物沉淀期间基本上不存在。
10.根据前述权利要求的方法，特征在于相分离剂对溶剂比对非溶剂具有更大的亲合力，而且它基本上在聚合物溶解以前从再生溶剂中除去。
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