CN1821480A - 使用水的选择性衣物洗涤方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用亲脂流体和水来清洁织物制品，特别是衣物、亚麻和纬幔制品以改善污垢清洁效果，同时对衣物，特别是对水敏感的制品提供优良的护理的方法。

Description

使用水的选择性衣物洗涤方法
本申请是申请日为2002年9月10日、申请号为02817683.9、发明名称为“使用水的选择性衣物洗涤方法”的发明专利申请的分案申请。本申请要求公布于2001年9月10日的美国临时申请序列号60/318,650的优先权。
技术领域
本发明涉及在自动洗衣机内利用亲脂流体和低含量水的织物制品清洁体系，特别是用于消费者家中的体系，所述自动洗衣机能够根据被洗涤衣物制品的类型向洗涤介质递送不同含量的水。
背景技术
近来，开发了利用亲脂流体，如环状的硅氧烷(特别是环戊硅氧烷，有时称为“D5”)的基于非水溶剂的织物制品清洁体系，特别是干洗体系。这种体系尤其适用于清洁纺织制品，而不会造成与水洗相关的损害，如缩水和染料转移。在这种体系中，为了最大限度地清洁织物制品，尤其是为了除去亲水污垢，与用于清洁、软化、织物整理等的衣物洗涤添加剂一起使用一些水是高度可取的。然而，可安全用于该方法中的水含量根据被洗织物制品的类型而明显不同。
本发明涉及用于清洁各种织物制品(包括只能干洗的衣物)的方便、安全和有效的体系，所述体系特别适用于消费者在家中使用。
发明内容
本发明涉及用于清洁需要清洁的织物制品的方法(过程)，所述方法包括用包括亲脂流体和水的清洁组合物接触需要清洁的织物制品；其中存在于清洁组合物中的水量基于被清洁织物制品的类型选择。
本发明还提供了用于清洁需要清洁的织物制品的方法(过程)，所述方法包括用包括亲脂流体和水的清洁组合物接触需要清洁的织物制品；其中存在于清洁组合物中的水量基于待清洁织物制品上的污垢量选择。
在本发明的另一个方面，提供了设备，例如自动洗衣机，优选家用自动洗衣机。
还在本发明的另一方面，提供了一种方法，其中在单独接触水之前待清洁织物制品接触亲脂流体。
在本发明的还一个方面，提供了用于清洁需要清洁的织物制品的方法，所述方法包括用包括亲脂流体和亲脂共溶剂的清洁组合物接触织物制品，其中该亲脂共溶剂以按清洁组合物的重量计约0.1％至约35％的含量存在于清洁组合物中，其中亲脂共溶剂与水形成共沸物，以使水能够作为清洁组合物中的第三溶剂掺入清洁组合物；和其中水以按清洁组合物的重量计约0.5％至约25％的含量存在于清洁组合物中。
即使水量可基于不同特征，即织物制品类型或织物制品上的污垢量来选择，但清洁方法与用于本发明的方法中的仪器类似。
在阅读了下面的详细描述和所附权利要求书之后，使用亲脂流体和水的这种洗涤方法的特点和优点对本领域普通技术人员来说将变得显而易见。除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，所有的温度均以摄氏温度(℃)计。除非另外指明，所有的测量都以SI单位进行。所有引用的文献均作为参考引入相应的部分中。
定义：
本文使用的术语“织物制品”是指任何通常用常规洗涤方法或干洗方法清洁的制品。同样地，该术语包括衣服、亚麻布、纬帐和衣服配件的制品。该术语也包括其它整个或部分地由织物制造的物品，如手提袋、家具罩、防水油布等。
本文中使用的术语“可机洗织物制品”是指那些易于被织物行业和消费者鉴定为可用常规含水家用自动洗涤方法洗涤的织物制品。在这种织物制品的鉴别中，消费者经常通过制造商的标签得到帮助信息，所述标签将织物制品标为“可机洗”或一些类似的描述。
本文中使用的术语“只可干洗织物制品”是指易于被织物行业和消费者鉴别为使用常规含水家用自动衣物洗涤方法洗涤是不安全的，和反之需要用常规非水溶剂如Perc进行特殊处理的那些织物制品。另外，在这种织物制品的鉴别中，消费者经常通过制造商的标签得到帮助信息，所述标签将织物制品标为“只可干洗”或一些类似的描述。
本文使用的术语“亲脂流体”是指任何能除去皮脂的非水流体，下文将作更详细的描述。
本文使用的术语“清洁组合物”和/或“处理组合物”是指任何含有亲脂流体的组合物，它们与待清结的纤维制品直接接触。应当理解，该术语还包括除清洁之外的用途，如调理和定型。
术语“污垢”是指在织物制品上存在的、希望被除去的任何不受欢迎的物质。术语“基于水的”或“亲水的”污垢是指污垢在初次与织物制品接触时包括水，或者污垢在织物制品上保留有大量的水分。基于水的污垢的实施例包括，但不限于，饮料；许多食品污垢；水溶性染料；体液如汗液、尿液或血液；室外污垢如草污垢和泥。
术语“能在亲脂流体中悬浮水”是指物质能悬浮、溶剂化或乳化水，该物质与亲脂流体不混溶，使得组分初始混合后，经至少五分钟静置，水保持为可见悬浮、溶剂化或乳化。在本发明组合物的一些实施例中，组合物可具有胶体性质和/或为乳状。在本发明组合物的其它实施例中，组合物可以是透明的。
术语“不溶于亲脂流体”是指当加入到亲脂流体中时，添加后5分钟内，物质从亲脂流体中物理分离(即，沉淀、絮凝、漂浮)；反之，“溶于亲脂流体”的物质是指添加后5分钟内，物质不会从亲脂流体中物理分离。
术语“可消耗的洗涤剂组合物”是指当与亲脂流体混合时能产生本发明的清洁组合物的任意组合物。
术语“加工助剂”是指任何能使可消耗的洗涤剂组合物更适于制备、稳定和/或用亲脂流体稀释以形成本发明的清洁组合物的物质。
本文使用的术语“混合”是指混合两种或多种物质(即，流体，更具体地讲是指亲脂流体和可消耗的洗涤剂组合物)，从而形成均匀混合物。适合的混合方法是本领域众所熟知的方法。适合的混合方法的非限制性实施例包括涡旋混合方法和静力混合方法。
方法描述：
本发明的方法可描述如下。本发明是一种用于清洁需要清洁的织物制品的方法，该方法包括，优选在自动洗衣机内，用包括亲脂流体和水(即，水含量按所述清洁组合物的重量计优选少于50％、更优选少于40％)的清洁组合物接触需要清洁的所述织物制品。所述清洁组合物中的水含量基于被洗织物制品的类型选择。
所用水含量根据待洗织物制品可以显著不同。基于织物制品类型的待用水含量的限制如下：丝绸使用少于约1％的水；人造丝使用少于约2％的水；羊毛也使用少于约2％的水；棉和聚棉通常可安全地与任何含量的水接触；需要合理的干燥时间(优选少于1小时、更优选少于45分钟)；如果亲脂流体需要清洁和回收(这是高度可取的)，则合理限制需要从亲脂流体中分离的水量。在一个实施方案中，用于所述方法中的水量按所述清洁组合物的重量计少于约20％、和/或少于约10％、和/或少于约5％。
具体实施方式
在一个实施方案中，如果待洗织物制品包括选自下列的织物制品：丝绸、羊毛、人造丝以及它们的混合物，则所述清洁组合物可包括按所述清洁组合物的重量计少于约1％的水。
在另一个实施方案中，如果待洗织物制品不包括选自下列的织物制品：丝绸、羊毛、人造丝以及它们的混合物(例如它们包括选自棉、聚酯、尼龙和聚棉以及它们的混合物的织物制品)，则所述清洁组合物可包括按清洁组合物的重量计少于约50％的水、和/或少于25％的水、和/或少于10％的水。
对于包含多于一种织物制品类型的洗涤载荷，所用水含量必须选择为可安全地接触载荷中对水最敏感的织物制品。例如，包含棉和毛织物制品的洗涤载荷根据需要必须使用少于约2％的水含量，以便在载荷中需安全地接触毛织物制品。如果也存在丝织物制品，则所选水含量应少于约1％。对于包含只可干洗的织物制品的载荷(洗涤载荷中还有或没有可机洗织物制品)，则使用少于约1％的水是高度优选的，除非载荷不包含任何丝织物制品，则所选水含量可以为2％。
本发明的优选方法使用预编程为基于待清洁织物制品类型递送与亲脂流体结合的选定含量的水。一种方法包括使用自动地选择待用水含量的机器。用机器选择水含量可以响应能够检测被洗织物制品类型的机器内的传感器。例如，机器可以具有一个传感器，该传感器读取洗涤载荷中附着在织物制品上的标签，并选择对所有被洗织物制品都具有安全性的水量，或告知操作员可用于进行这种选择的机器选项。
自动选择还可响应由操作员(例如，当使用如本发明所述的家用洗衣机在家中进行该方法时的消费者)提供给机器的关于待洗织物制品的信息。机器操作员也能够从预编程机器选项中选择要使用的水含量(例如，机器可以具有操作员可根据选择用于清洁的织物制品来选择的“丝绸载荷”设置，“羊毛/人造丝”载荷设置，和“棉载荷”设置；或“只可干洗的织物制品”和“只可机洗的织物制品”设置)。
因为织物制品本身可以在洗涤过程中加入不同含量的水(例如，湿毛巾相对加入自动洗衣机内的干毛巾)，高度可取的用于本发明方法的自动洗衣机具有水含量传感器，当织物制品与包含亲脂流体的清洁组合物接触时，所述传感器可以测量在洗涤过程中存在的水含量。该传感器优选限制有意添加的水的含量，如果有的话，其还被引进到洗涤介质中，这样如果水位低于希望的织物制品与清洁组合物接触的最佳清洁水位，那么有意添加的水被计量供给洗涤过程到经由选择的织物制品被清洁的水平。如果水含量超过了所选含量，则机器优选设计为快速有效地将存在于清洁组合物中的水减少至所选含量(例如，通过设计为除去水的操作体系循环清洁组合物，并将所述清洁组合物循环返回至接触织物制品)。
包括一种或多种衣物洗涤添加剂的洗涤剂(和/或其它织物制品)优选在自动洗衣机内在清洁组合物和需要清洁的织物制品接触之前或之后加入亲脂流体和/或水。清洁组合物可以包含作为可消耗洗涤剂组合物的一部分加入的水和/或通过从连接到机器上的水源单独加入的水。在洗涤循环后，清洁组合物从机器的转筒中排出，并且一种或多种这种衣物洗涤添加剂以及存在于清洁组合物中的水从亲脂流体中分离出来。分离的优选模式是添加剂萃取至在用机器纯化用于重复利用的亲脂流体的过程中引入的水相中。这样，在分离步骤中可以加入水以增强助剂和其它污染物的萃取。可与水一起加入“萃取助剂”如水溶助长剂和乳化剂。优选的水溶助长剂是短链、低乙氧基化的非离子如DehydolTM。分离的其它模式是过滤、聚结、吸附、离心过滤和蒸馏。衣物洗涤添加剂的除去是这样的，亲脂流体充分不含衣服洗涤添加剂和污垢污染物，使其即可用于下一载荷需要被清洁的织物制品。在优选的体系中，水相包含衣物洗涤添加剂(和还类似地从织物制品中除去某些污垢)基本上不含亲脂流体并且对下水道处理是安全的。
如本发明所述的有用的自动洗衣机是设计用于用包括亲脂流体和水的清洁组合物来清洁织物制品的机器，并且能够基于待洗织物制品通过向织物制品递送不同含量的水进行本发明的洗涤方法。同时机器将典型地具有能使待洗织物制品与亲脂流体和衣物洗涤添加剂接触的旋转转筒。为了本发明的目的，任何用于使织物制品和亲脂流体和水接触的方法都被设想到，显然只要这种接触允许清洁方法进行。这种机器必须包括用于向室中提供亲脂流体(单独或与水和可任选地其中已经与衣物洗涤添加剂混合)以便使待洗织物制品与亲脂流体和所选含量的水接触。优选的机器还包括用于储藏向进行洗涤方法的机器内提供的亲脂流体。因此，这些机器典型地具有亲脂流体来源。为了重复利用亲脂流体，这种机器还包括在织物制品清洁方法过程中或之后，能够从水和衣物洗涤添加剂中分离出亲脂流体的分离体系。另外，本发明机器优选包括连接含水废物除去体系的接口以便至少某些(优选全部)通过分离体系除去的水和衣物洗涤添加剂排泄到下水道中。优选的机器还具有连接水源(典型地为自来水)的接口以提供用于以所需含量加入到清洁组合物中的可测量水源。如果使用自来水，则所述水源在引入与织物制品接触之前优选被过滤或经过其它处理以便通过除去不溶物质减小水的“硬度”。这种水过滤器可以是机器的一部分或家用水处理体系的一部分。本发明的机器还优选具有上述指出的传感器(用于检测洗涤与被洗织物制品接触的载荷中的织物制品的类型、和/或测量存在于洗涤介质中的水含量)、和/或优选被预编程为基于被洗织物制品类型递送所选含量的水。
本文所用“基本上不含亲脂流体”是指排泄到下水道的含水混合物不包含不可接受的高含量(例如，按排泄到下水道的含水混合物重量计不多于5％、和/或3％、和/或1％、和/或少于1％的)的亲脂流体，通过环境安全和从洗衣机贮藏的亲脂流体丢失的亲脂流体的替换的成本来决定。因此，非常希望基本上所有的亲脂流体可在当前洗涤体系中再使用，非常希望非常少的(如果有的话)亲脂流体与包含上述含水相的衣服洗涤添加剂一起被排入下水道。
本文所使用的“排入下水道”既指传统的家庭原料处理到地方性水废物移除体系，如通过下水道体系或通过如化粪池体系的场所特定体系，又指对于商业应用现场水处理体系或为了从所述设施收集污染水一些其它集中的容纳手段。
亲脂流体
本文的亲脂流体在织物制品护理用具的操作条件下，换句话讲，在护理如本发明所述的织物制品期间，为液相的流体。一般情况下，该亲脂流体在环境温度和压力下可完全为液体，也可以为易熔化的固体，例如，在约0℃至约60℃的温度范围内可以变为液体的物质，或可以包括在环境温度和压力下(例如25℃和1个大气压的压力下)的液体和蒸汽相的混合物。因此，所述亲脂流体不是可压缩气体如二氧化碳。
优选本发明的亲脂流体是不易燃的或具有相对高的闪点和/或较低的VOC(挥发性有机化合物)特性，等于或优选超过已知常规干洗流体的特性，用于干洗工业中的这些术语具有其常规含义。
此外，本发明适合的亲脂流体是易流动的和非粘性的流体。
一般情况下，本发明的亲脂流体必须是能够至少部分地溶解如下文测试中所述的皮脂或身体污垢的流体。亲脂流体的混合物也是适合的，并且，在满足如下所述的亲脂流体测试要求的条件下，该亲脂流体可以包括任何部分的干洗溶剂，特别是包括氟化溶剂或全氟化胺的较新型的干洗溶剂。一些全氟化胺如全氟三丁基胺尽管不适于用作亲脂流体，但可以作为包含亲脂流体的组合物中的许多可能的助剂之一存在。
其它适合的亲脂流体包括，但不限于，二醇溶剂体系，例如，较高级的二醇如C6-或C8-或更高级的二醇，环状和无环类型的有机硅溶剂等，以及它们的混合物。
适合作为本发明组合物的主要成分掺入的优选的非水亲脂流体包括低挥发性无氟化有机物，硅氧烷，特别是除了氨基官能团聚硅氧烷之外的那些，以及它们的混合物。低挥发性无氟化有机物包括例如OLEAN和其它多元醇酯，或某些相对无挥发性的可生物降解的中链的具有支链的石油镏分。
适合作为本发明组合物的主要成分掺入的其它优选的非水亲脂流体包括，但不限于，二元醇醚，例如丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇叔丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。适用于作为组合物的主要组分(例如大于组合物的50％)的聚硅氧烷，包括环戊硅氧烷(有时称为“D5”)，和/或具有大约类似的挥发性的线型类似物，可任选地，由其它相容的硅氧烷补充。适合的聚硅氧烷是文献中所熟知的，参见，例如Kirk Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”，并得自许多商业来源，包括General Electric、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。其它适合的亲脂流体购自Procter & Gamble或Dow Chemical和其它供货商。
亲脂流体和亲脂流体测试(LF测试)的鉴定
任何非水流体，只要其既能够满足干洗流体的已知需要(例如闪点等)又能够至少部分地溶解皮脂，如下述测试方法所示，就适合用作本发明的亲脂流体。作为一般准则，全氟丁基胺(Fluorinert FC-43)本身(具有或没有助剂)根据定义是参考物质，它不适合用作本发明的亲脂流体(其基本上是非溶剂)，而环戊硅氧烷具有适合的溶解皮脂的性质并溶解皮脂。
下面是研究和鉴定其它物质，例如，其它低粘度、可自由流动的硅氧烷是否适合用作亲脂流体的方法。该方法使用市售的Crisco低芥酸菜子油、油酸(95％纯度，得自Sigma Aldrich Co.)和角鲨烯(99％纯度，得自J.T.Baker)作为皮脂的模型污垢。在评估期间，测试物质应为基本无水的，并且不含任何附加助剂或其它物质。
准备三个小瓶，每个小瓶包含一种类型的亲脂污垢。第一个小瓶中放入1.0g低芥酸菜子油；第二个小瓶中放入1.0g油酸(95％)，第三个也是最后一个小瓶中放入1.0g角鲨烯(99.9％)。向每个小瓶中加入1g待测亲脂性流体。在标准涡旋搅拌器上以最大设置分别在室温和室压下将每个包含亲脂污垢和待测流体的小瓶混合20秒。将小瓶放置在工作台上并在室温和室压下保持15分钟。静止后，如果在所有包含亲脂污垢的小瓶中都形成了透明单一相，则该非水流体具有资格适合作为如本发明所述的“亲脂流体”。然而，如果在所有三个小瓶中形成了两个或多个独立层，则在拒绝或接受该非水流体为合格物质之前，要对溶解在油相中的非水流体的量进行进一步的测定。
在这样的情况下，用注射器小心地从每个小瓶的各个层中吸取200微升样品。在测定了三个模型污垢和被测流体的每个校准试样的保留时间后，将用注射器吸取的层样品置于GC自动取样器小瓶中并进行常规GC分析。如果通过GC，发现在任何一层中都存在大于1％，优选更多的测试流体，所述层由油酸、低芥酸菜子油或角鲨烯组成，则该测试流体也有资格用作亲脂流体。如果需要，该方法可使用二十七氟代三丁胺进一步校准，即，Fluorinert FC-43(失败)和环戊硅氧烷(通过)。适合的GC是装备有分流/无分流注射器和FID的惠普气相色谱HP5890系列II。用于检测亲脂流体存在量的适合的柱是J & W Scientific毛细管柱DB-1HT，30米，内径0.25mm，膜厚0.1um，目录号1221131。该GC适合在下列条件下操作：
载气：氢气
柱前压：9 psi
流量：柱流量@～1.5ml/分钟
      分流流量@～250-500ml/分钟
      隔膜净化流量@1ml/分钟
注射：HP 7673自动取样机，10ul注射器，1ul注射量
注射器温度：350℃
检测器温度：380℃
烘箱升温程序：起始温度60℃，保持1分钟
              速率25℃/分钟。
              最终温度380℃，保持30分钟。
适用于本发明的优选的亲脂流体在具有优良的衣物护理特征的基础上有资格进一步使用。衣物护理特征测试是本领域所熟知的，并涉及使用各种衣物或织物制品组分，包括织物、纱线、接缝等中使用的弹性体和各种纽扣来测试待鉴定流体。用于本发明的优选的亲脂流体具有优良的衣物护理特征，例如它们具有较好的收缩性和/或织物起皱特征，并且不会明显地损坏塑料钮扣。皮脂移除方面合格的用作亲脂流体的某些物质例如乳酸乙酯，由于它们易于溶解钮扣而不能采用，并且如果此类物质将要用于本发明的组合物中，应将其用水和/或其它溶剂配制，以使整个混合物基本上不损坏钮扣。其它亲脂流体，例如D5，很好地满足了这种衣物护理需求。一些适合的亲脂流体可参见授权的下列美国专利：5,865,852、5,942,007、6,042,617、6,042,618、6,056,789、6,059,845和6,063,135，这些文献均引入本文以供参考。
亲脂流体可包括线型和环状的聚硅氧烷、烃和氯化烃，不包括PERC和DF2000，它们明确地不属于本文所定义的亲脂流体。更优选的是线型和环状的聚硅氧烷以及二元醇醚、乙酸酯、乳酸酯族的烃。优选的亲脂流体包括在760mm Hg下沸点低于约250℃的环状硅氧烷。用于本发明的具体优选的环状硅氧烷是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。优选地，环状硅氧烷包括十甲基环五硅氧烷(D5，五聚物)和基本上不含八甲基环四硅氧烷(四聚物)和十二甲基环六硅氧烷(六聚物)。
然而应当理解，有用的环状硅氧烷混合物除了优选的环状硅氧烷之外，还可包含微量的其它环状硅氧烷。
所述环状硅氧烷包括八甲基环四硅氧烷和六甲基环三硅氧烷或更高级的环，如十四甲基环六硅氧烷。一般情况下，可用于环状硅氧烷混合物中的这些其它环状硅氧烷的量少于混合物总重量的约百分之十。环状硅氧烷混合物的工业标准是该混合物包括按混合物的重量计少于约1％的八甲基环四硅氧烷。
因此，本发明的亲脂流体按亲脂流体的重量计优选包括大于约50％、更优选大于约75％、甚至更优选至少约90％、最优选至少约95％的十甲基环五硅氧烷。可供选择地，亲脂流体可包括环状硅氧烷混合物的硅氧烷，所述混合物具有按混合物重量计大于约50％、优选大于约75％、更优选至少约90％、最优选至少约95％至最多约100％的十甲基环五硅氧烷，和按混合物重量计少于约10％、优选少于约5％、更优选少于约2％、甚至更优选少于约1％、最优选少于约0.5％至约0％的八甲基环四硅氧烷和/或十二甲基环六硅氧烷。
如本发明所述的存在于清洁组合物中的亲脂流体的含量按清洁组合物的重量计可以为约70％至约99.99％、和/或约90％至约99.9％、和/或约95％至约99.8％。亲脂流体的含量，当存在于用于本发明的可消耗洗涤剂组合物中时，按可消耗洗涤剂组合物的重量计可以为约0％至约90％、和/或约0.1％至约75％和/或1％至约50％。
衣物洗涤添加剂：
可用于本发明洗涤剂组合物包括衣物洗涤添加剂。本文中使用的“衣物洗涤添加剂”是指适用于基于亲脂流体的清洁体系的添加剂，和优选选自在所有环境命运和毒性(例如，生物降解能力、生物毒性、pH等)的约束内可安全地排入下水道的材料。尽管不必要求在水或亲脂流体中的溶解度，优选的物质同时溶解于水和亲脂流体中。衣物洗涤添加剂可大不相同和可以各种含量使用。
一些适合的衣物洗涤添加剂包括，但不限于，助剂、表面活性剂、酶、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度来源、抗菌剂、着色剂、香料、香料前体、织物整理助剂、石灰皂分散剂、气味控制剂、气味中和剂、聚合染料转移抑制剂、催化增长抑制剂、光漂白剂、重金属离子螯合剂、抗晦暗剂，抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉淀剂、污垢释放聚合物、电解质、pH改性剂、增稠剂、收敛剂、二价的或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、二胺或聚胺和/或它们的烷氧化物、泡沫稳定聚合物、溶剂、加工助剂、织物软化剂、荧光增白剂、水溶助长剂，泡沫或发泡抑制剂、泡沫或发泡促进剂，以及它们的混合物。
优选的表面活性剂衣物洗涤添加剂是能够使水悬浮在亲脂流体中的和增强亲脂流体的去污有益效果的物质。作为其性能的条件，所述物质溶于亲脂流体中。一类优选的物质是基于硅氧烷的表面活性剂。这种物质，衍生自聚(二甲基硅氧烷)，是本领域熟知的。对于本发明，并非所有的这种硅氧烷物质都是适合的，这即是因为它们不溶于亲脂流体和/或也是因为它们不提供与亲脂流体本身提供的清洁力相比改善的污垢清洁效果。
表面活性剂组分
本发明的表面活性剂组分可以是能将水悬浮在亲脂流体中和/或增强亲脂流体去污有益效果的物质。该物质可溶于所述亲脂流体中。
一类物质可包括硅氧烷基表面活性剂(硅氧烷基物质)。本申请中的硅氧烷基表面活性剂可以是用于其它应用的硅氧烷聚合物。所述硅氧烷基表面活性剂的重均分子量典型地为500至20,000。衍生自聚(二甲基硅氧烷)的这类物质是本领域所熟知的。在本发明中，并非所有的这种硅氧烷基表面活性剂都适用，因为与亲脂流体本身提供的清洁程度相比，它们并不提供改善的污垢清洁效果。
适合的硅氧烷基表面活性剂包括下式的聚醚硅氧烷：
                  MaDbD′cD″dM＇2-a
其中a是0至2；b是0至1000；c是0至50；d是0至50，条件是a+c+d至少为1；
M是R1 3-eXeSiO1/2，其中R1独立地是H或一价烃基，X是羟基，且e是0或1；
M’是R2 3SiO1/2，其中R2独立地是H、一价烃基或(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3，条件是至少一个R2是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3，其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基，f是1至10，g是0或1，h是1至50，i是0至50，j是0至50，k是4至8；
D是R4 2SiO2/2，其中R4独立地是H或一价烃基；
D′是R5 2SiO2/2，其中R5独立地是R2，条件是至少一个R5是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3，其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基，f是1至10，g是0或1，h是1至50，i是0至50，j是0至50，k是4至8；和
D″是R6 2SiO2/2，其中R6独立地是H、一价烃基或(CH2)1(C6H4)m(A)n-[(L)o-(A’)p-]q-(L’)rZ(G)s，其中l是1至10；m是0或1；n是0至5；o是0至3；p是0或1；q是0至10；r是0至3；s是0至3；C6H4是未取代的或用C1-10烷基或链烯基取代；A和A’各自独立地是代表酯、酮、醚、硫代基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚亚烷基氧化物、磷酸盐、磺酰基、硫酸根、铵，以及它们的混合物的连接部分；L和L’各自独立地是C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代的或取代的芳基；Z是氢、羧酸、羟基、磷酸盐(phosphato)、磷酸酯、磺酰基、磺酸酯、硫酸盐、支链或直链的聚亚烷基氧化物、硝酰基、甘油基、未取代的或用C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或用C1-10烷基或链烯基或铵取代的碳水化合物；G是阴离子或阳离子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4+、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸盐或甲苯磺酸盐。
本文上述的该类硅氧烷基表面活性剂的实施例可参见EP-1,043,443A1、EP-1,041,189和WO-01/34,706(全部授予GE Silicones)和美国专利5,676,705、美国专利5,683,977、美国专利5,683,473和EP-1,092,803A1(全部授予Lever Brother)。
适合的硅氧烷基表面活性剂的市售非限制性实施例是TSF 4446(例如，General Electric Silicones)、XS69-B5476(例如，General ElectricSilicones)；Jenamine HSX(例如，DelCon)和Y12147(例如，OSiSpecialties)。
另一类优选的适用于表面活性剂组分的物质具有有机性质。优选的物质是具有约6至约20个碳原子碳链的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。最优选的是包含二烷基链的有机磺基琥珀酸酯，其中每个烃链带有约6至约20个碳原子的碳链。还优选的是包含芳基或烷基芳基、取代的或未取代的、支链的或直链的、饱和的或不饱和的基团的链。
适合的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的市售非限制性实施例能够以商品名Aerosol OT和Aerosol TR-70(例如，Cytec)获得。
当存在于本发明的织物制品护理组合物中时，该表面活性剂组分按重量计优选包括约0.01％至约10％、更优选约0.02％至约5％、甚至更优选约0.05％至约2％的织物制品护理组合物。
当存在于本发明的可消耗洗涤剂组合物中时，该表面活性剂组分按重量计优选包括约1％至约99％、更优选2％至约75％、甚至更优选约5％至约60％的可消耗的洗涤剂组合物。
另一类优选的适用于表面活性剂组分的物质为有机性质。另外，如上所述，在亲脂流体中的溶解度是重要的。优选的物质是具有约6至约20个碳原子碳链的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。
适合的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的市售的非限制性实施例可以商品名Aerosol OT和Aerosol TR-70(例如，Cytec)获得。
其它优选类型的表面活性剂是非离子表面活性剂，特别是具有低HLB值的那些。优选的非离子表面活性剂的HLB值小于约10、更优选小于约7.5、最优选小于约5。优选的非离子表面活性剂在表面活性剂链上也具有约6至20个碳原子和在表面活性剂的亲水部分具有约1至15个环氧乙烷(EO)和/或氧化丙烯(PO)单元(即，C6-20EO/PO 1-15)，和优选地，非离子表面活性剂选自C7-11 EO/PO 1-5(例如，C7-11 EO 2.5)之内的那些。
表面活性剂衣物洗涤添加剂，当存在时，按重量计典型地包括约0.001％至约10％、更优选地约0.01％至约5％、甚至更优选约0.02％至约2％的用于本发明方法的与亲脂流体结合的清洁组合物。这些表面活性剂衣物洗涤添加剂，当在加入亲脂流体之前存在于可消耗洗涤剂组合物中时，按重量计优选包括约1％至约90％、更优选2％至约75％、甚至更优选约5％至约60％的可消耗洗涤剂组合物。
非硅氧烷添加剂，如果存在，其优选包括强极性和/或氢键端基，进一步增强本发明方法的去污力。强极性和/或氢键首基的实施例有醇、羧酸、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐和含氮物质。优选的非硅氧烷添加剂有含氮物质，其选自伯胺、仲胺和叔胺、二胺、三胺、乙氧基化胺、胺氧化物、酰胺、甜菜碱、季铵盐以及它们的混合物。烷基胺是尤其优选的。另外，有助于降低熔点的在烷基链上的支化是高度优选的。甚至更优选的是包括约6至约22个碳原子的伯烷基胺。
尤其优选的伯烷基胺是油烯基胺(以商品名Armeen OLD购自Akzo)、十二烷基胺(以商品名Armeen 12D购自Akzo)、支链C16-C22烷基胺(以商品名Primene JM-T购自Rohm & Haas)以及它们的混合物。
非硅氧烷添加剂，当存在于用于本发明方法的清洁组合物中时，按清洁组合物的重量计优选包括约0.001％至约10％、更优选约0.01％至约5％、甚至更优选约0.02％至约2％。非硅氧烷添加剂，当存在于用于本发明方法的可消耗洗涤剂组合物中时，按可消耗洗涤剂组合物重量计优选包括约1％至约90％、更优选约2％至约75％、甚至更优选约5％至约60％。
如上所指出的，可任选的，可用于本发明方法中的可消耗洗涤剂组合物可以包含水。当存在于可消耗洗涤剂组合物中时，水优选包括按可消耗洗涤剂组合物重量计约1％至约90％、更优选约2％至约75％、甚至更优选约5％至约40％。
可任选的，适用于本发明方法的组合物可包括加工助剂。加工助剂通过维持可消耗洗涤剂组合物的流动性和/或均匀性便于清洁组合物的形成，和/或有助于稀释过程。适用于本发明的加工助剂是溶剂，优选除上述那些之外的溶剂、水溶助长剂和/或表面活性剂，关于表面活性剂组分，优选除上述那些之外的表面活性剂。尤其优选的加工助剂是质子溶剂，如脂族醇、二醇、三醇等和非离子表面活性剂，如乙氧基化的脂肪醇。
加工助剂，当存在于清洁组合物中时，按清洁组合物的重量计优选包括约0.02％至约10％、更优选约0.05％至约10％、甚至更优选约0.1％至约10％。加工助剂，当存在于可消耗洗涤剂组合物中时，按可消耗洗涤剂组合物重量计优选包括约1％至约75％、更优选约5％至约50％.
适合的气味控制剂，可任选地用作织物整理剂，包括试剂包括环糊精、气味中和剂、气味阻断剂以及它们的混合物。适合的气味中和剂包括醛、黄烷类、金属盐、水溶性聚合物、沸石、活性炭以及它们的混合物。
适用于用于本发明方法的组合物中的香料和香料成分包括各种天然和合成的化学成分，包括，但不限于，醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和精油，其包括各成分的复杂混合物，如桔油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括这些物质的极端复杂的混合物。香料前体也可用于本发明。这些物质是能发生化学反应例如水解以释放香料的它们的前体或其混合物，并被描述在Procter and Gamble、Firmenich、Givaudan和其它的专利和/或公布的专利申请中。
漂白剂，特别是氧漂白剂，是另一类适用于本发明的组合物的衣物洗涤添加剂。对于具有这种漂白活化剂的活化和催化形式，尤其如此。如壬酰基氧基苯磺酸脂和/或任何它的直链或支链的更高级或更低级的类似物，和/或四乙酰基乙二胺和/或任何其衍生物或酞菁基亚氨基过己酸衍生物(PAP；以商品名Euroco得自Ausimont SpA)或其它酰亚胺的-或氨基取代的漂白活化剂包括内酰胺型或更一般地是亲水和/或疏水活化剂的混合物(特别是酰基衍生物包括C6-C16取代的羟苯磺酸盐的那些)。
还适合的是有机或无机过酸，二者包括PAP和除PAP之外的其它物质。用于本发明的适合的有机或无机过酸包括，但不限于：过羧酸及其盐；过碳酸及其盐；过亚氨酸及盐；过氧单硫酸及其盐；过硫酸盐如单过硫酸盐；过氧酸如二过氧十二双酸(DPDA)；过氧邻苯二甲酸镁；过月桂酸；过苯甲酸和烷基过苯甲酸；以及它们的混合物。
去污酶如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶等以及漂白催化剂包括具有锰或相似过渡金属的大环类型都可以非常低的含量，或不太普遍地，以更高的含量用于衣物洗涤和清洁产品中。催化性质的衣物洗涤添加剂，例如酶，可以以“正向”或“反向”模式使用。例如，可以使用脂肪酶或其它水解酶，可任选的在醇的存在作为衣物洗涤添加剂，以将脂肪酸转化为酯，由此增加其在亲脂流体中的溶解度。
市售的织物整理聚合物的非限制性实施例包括：聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯共聚物，如分子量约100,000的共聚物958和分子量约1,000,000的共聚物937，得自GAF Chemicals Corporation，己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，如Cartaretin F-4和F-23，得自Sandoz Chemicals Corporation；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物，如Diaformer Z-SM，得自Mitsubishi Chemicals Corporation；聚乙烯醇共聚物树脂，如Vinex 2019，得自Air Products and Chemicals，或Moweol，得自Clariant；己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物，如Delsette 101，得自Hercules Incorporated；聚胺树脂，如Cypro 515，得自Cytec Indus tries；聚季胺树脂，如Kymene 557H，得自HerculesIncorporated；和聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸，如Sokalan EG 310，得自BASF。
衣物洗涤添加剂也可以是抗静电剂。任何用于常规和干洗的适合的所熟知的的抗静电剂均适用于本发明的组合物和方法。特别适合作为抗静电剂是已知可提供抗静电有益效果的织物软化剂。例如那些碘值为20以上的具有脂肪酰基的软化剂，如N，N-二(牛油酰基氧化乙基)-N，N-二甲基铵甲基硫酸盐。然而，应该理解的是术语抗静电剂不仅仅局限于所述织物软化剂，并包括所有的抗静电剂。
可用于本发明组合物中的优选的昆虫和蛀虫排斥衣物洗涤添加剂是香料成分，如香茅醇、香茅醛、柠檬醛、里哪醇、雪松萃取物、老鹳草油、檀木油、2-(二乙基苯氧基)乙醇、1-十二碳烯等。可用于本发明组合物的昆虫和蚕蛾排斥剂其它实施例公开于下列美国专利中：4,449,987；4,693,890；4,696,676；4,933,371；5,030,660；5,196,200中；和“香味或香料分子对各种昆虫种类的症状行为(Semio Activity of Flavor andFragrance Molecules on Various Insect Species)”，B.D.Mookherjee等人，公布于“植物源生物活性挥发性化合物(Bioactive VolatileCompounds from Plants)”，美国化学会座谈系列(ACS Symposium Series)525，R.Teranishi，R.G.Buttery，和H.Sugisawa，1993，第35至48页，所有所述的专利和出版物均引入本文以供参考。

Claims (28)

1.清洁需要清洁的织物制品的方法，所述方法包括用包括亲脂流体和水的清洁组合物接触所述需要清洁的织物制品；其中所述清洁组合物中的水量基于被清洁织物制品的类型选择。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述织物制品在自动洗衣机的织物制品清洁室内接触所述清洁组合物，所述自动洗衣机能够改变存在于所述织物制品清洁室内的水量。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述自动洗衣机被预编程为在所述清洁方法的操作过程中在所述清洁组合物中使用选定的水量接触所述织物制品，所述选定的水量基于所述被清洁织物制品的类型。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述自动洗衣机自动地选择待使用的水量。
5.如权利要求4所述的方法，其中通过所述自动洗衣机响应所述自动洗衣机内的传感器选择水量，所述自动洗衣机检测其织物制品清洁室内的织物制品的类型。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述传感器读取附着在所述织物制品上的标签，并选择对于所有被清洁的织物制品具有安全性的水量。
7.如权利要求4所述的方法，其中响应操作员提供给所述自动洗衣机的关于待洗织物制品的信息自动选择水量。
8.如权利要求3所述的方法，其中所述操作员使用所述自动洗衣机内的预编程选项选择待用水量。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述待洗织物制品包括选自下列的织物制品：丝绸、羊毛、人造丝以及它们的混合物，并且这些织物制品在所述自动洗衣机内用清洁组合物清洁，所述清洁组合物包括按所述清洁组合物的重量计少于约1％的水。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述待洗织物制品包括选自下列的织物制品：棉、聚酯、尼龙和聚棉以及它们的混合物，并且这些织物制品在所述自动洗衣机内用清洁组合物清洁，所述清洁组合物包括按所述清洁组合物的重量计少于约50％的水。
11.清洁需要清洁的织物制品的方法，所述方法包括用包括亲脂流体和水的清洁组合物接触所述需要清洁的织物制品；其中所述清洁组合物中的水量基于所述被洗织物制品上的污垢量选择。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述织物制品在自动洗衣机内的织物制品清洁室内接触所述清洁组合物，所述自动洗衣机能够改变存在于所述织物制品清洁室内的水量。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述自动洗衣机被预编程为在清洁方法的操作过程中在清洁组合物中使用选定的水量来接触所述织物制品，所述水量基于所述被清洁织物制品上的污垢量，和可任选地，基于被洗织物制品的类型。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述自动洗衣机自动地选择待用水量。
15.如权利要求14所述的方法，其中自动洗衣机响应所述自动洗衣机内的传感器选择水量，所述自动洗衣机检测待洗织物制品上的污垢量和/或存在于其织物制品清洁室内的织物制品的类型。
16.如权利要求15所述的方法，其中所述传感器读取附着在所述织物制品上的标签，并选择对于所有被洗织物制品具有安全性的水量。
17.如权利要求14所述的方法，其中响应操作员提供给自动洗衣机的关于待洗织物制品的信息自动地选择水量。
18.如权利要求13所述的方法，其中所述操作员使用所述自动洗衣机内的预编程选项选择待用水的量。
19.如权利要求11所述的方法，其中所述待洗织物制品包括选自下列的织物制品：丝绸、羊毛、人造丝以及它们的混合物，并且这些织物制品在所述自动洗衣机内用包括按所述清洁组合物的重量计少于约1％的水的清洁组合物清洁。
20.如权利要求11所述的方法，其中所述待洗织物制品包括选自下列的织物制品：棉、聚酯、尼龙和聚棉以及它们的混合物，并且这些织物制品在所述自动洗衣机内用包括按所述清洁组合物的重量计少于约50％的水的清洁组合物清洗。
21.清洁需要清洁的织物制品的方法，所述方法包括用包括亲脂流体的清洁组合物接触所述需要清洁的织物制品，其中所述亲脂流体包括按所述亲脂流体和水的重量计少于约1％的水；其中所述织物制品随后与所述非亲脂流体水接触。
22.如权利要求21所述的清洁织物制品的方法，其中存在于所述清洁组合物中的总水含量按所述清洁组合物的重量计少于约50％。
23.如权利要求21所述的清洁织物制品的方法，其中清洁助剂被加入到所述亲脂流体中。
24.如权利要求21所述的清洁织物制品的方法，其中清洁助剂被加入到所述非亲脂流体水中。
25.清洁需要清洁的织物制品的方法，所述方法包括用包括亲脂流体和水的清洁组合物接触所述需要清洁的织物制品，其中所述织物制品与所述亲脂流体接触之后接触水。
26.如权利要求25所述的清洁织物制品的方法，其中存在于所述清洁组合物中的总水含量按所述清洁组合物的重量计少于约50％。
27.如权利要求25所述的清洁织物制品的方法，其中清洁助剂被加入到所述亲脂流体中。
28.如权利要求25所述的清洁织物制品的方法，其中清洁助剂被加入所述非亲脂流体水中。
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