CN1826404A - 酶漂白亲脂性流体清洁组合物 - Google Patents

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CN1826404A CNA2004800179618A CN200480017961A CN1826404A CN 1826404 A CN1826404 A CN 1826404A CN A2004800179618 A CNA2004800179618 A CN A2004800179618A CN 200480017961 A CN200480017961 A CN 200480017961A CN 1826404 A CN1826404 A CN 1826404A
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Abstract

本发明涉及可用于提供通过酶作用具有漂白性能的亲脂性流体和具有漂白性能的亲脂性流体清洁组合物的套盒，以及它们的制备和使用方法。上述组合物提供典型亲脂性溶剂的清洁有益效果和附加清洁有益效果，其包括但不限于漂白有益效果。

Description

酶漂白亲脂性流体清洁组合物
发明领域
本发明涉及用于提供具有漂白性能的亲脂性流体、亲脂性流体清洁组合物的套盒，以及它们的制备和使用方法。
发明背景
某些织物类型和结构要求干洗。典型地，干洗涉及使用非水亲脂性流体作为溶剂或清洁溶液。虽然用亲脂性流体清洁可消除或最小化织物损伤，但亲脂性流体具有差的亲水性和/或组合污垢去除能力。然而，上述污垢可通过清洁助剂有效地去除。不幸的是，清洁助剂如漂白物质在亲脂性流体中是难溶的，从而是无效的，如这些物质不均匀地沉积在织物上，从而对织物造成损伤。因此，使用预处理和/或预去除斑点组合物，以去除顽固的污垢。由于预处理和/或干洗前预处理耗费时间且通常限于除斑，所以需要可用于提供具有漂白性能亲脂性流体、具有漂白性能亲脂性流体清洁组合物的组合物，以及它们的制备和使用方法。
发明概述
本发明涉及可用于提供通过酶作用具有漂白性能的亲脂性流体和具有漂白性能的亲脂性流体清洁组合物的套盒，以及它们的制备和使用方法。
对于本领域的普通技术人员来说，通过阅读下列详细描述和所附的权利要求书，本发明的这些和其它方面、特征和优点将变得显而易见。
发明详述
定义
本文所用术语“织物”是指通常在常规洗涤过程或干洗过程中清洁的任何制品。因此，该术语包括衣物制品、亚麻制品、绸缎制品以及衣物附件制品。该术语也包括其它整个或部分地由织物制造的物品，如手提袋、家具罩、防水油布等等。
术语“污垢”是指织物上的所有不可取的物质。术语“水性”或“亲水的”污垢是指污垢在初次与织物制品接触时包含水，或者污垢在织物制品上保留有很大部分的水。水性污垢的实施例包括但不限于饮料、许多食物污垢、水溶性染料、体液(如汗液、尿液或血液)和户外污垢(例如草渍和泥垢)。
当用于权利要求中时，本文所用冠词“一种”，例如“一种乳化剂”或“一种过酸前体”，应被理解为是指受权利要求书保护的或描述的一种或多种该物质。
本文所用术语“应用方案”是指申请人清洁组合物的实施方案，该实施方案未充分经历产生过酸的酶促反应。
本文所用术语“最终应用方案”是指申请人清洁组合物的实施方案，该实施方案已充分经历了产生过酸的酶促反应，从而获得有效清洁所需的期望过酸含量。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量，不包括杂质，例如残余溶剂或副产品，该杂质可能存在于市售来源中。
除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，所有温度的单位均为摄氏度(℃)。除非另外指明，所有的量度均以SI为单位。所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考。
具有漂白性能的亲脂性流体清洁组合物
申请人清洁组合物的应用方案典型地包含由至少第一相和第二相组成的分散体。所述第一相典型地为水相，而所述第二相典型地为典型包含亲脂性流体的非水连续相。在经历了产生过酸的酶促反应之前，所述清洁组合物典型包含过酸前体、过氧化氢源、pH调节剂、水、酶和亲脂性流体，同时任何其余成分为任选成分/辅助成分，包括但不限于乳化剂和螯合剂或它们的混合物。按一升应用型清洁组合物计，上述物质的含量如下：所述过酸前体的含量为大于约0.001摩尔每升、约0.001摩尔每升至约0.1摩尔每升、约0.005摩尔每升至约0.05摩尔每升、或甚至约0.005摩尔每升至约0.02摩尔每升；所述过氧化氢源的含量为大于约0.001摩尔每升、约0.001摩尔每升至约0.1摩尔每升、约0.005摩尔每升至约0.05摩尔每升、或甚至约0.005摩尔每升至约0.02摩尔每升；所述水的含量足以提供大于约4∶1、大于约3∶1、或甚至大于约2∶1的过氧化氢与水的质量比；当所述酶处于和所述清洁组合物紧密直接接触时，所述酶的含量典型足以产生足量的过酸，通过PLU分析确定上述含量典型为100PLU至100,000PLU，所述酶是由供应商Novozymes A/S-Krogshoejvej 36-2880 Bagsvaerd-Denmark提供的Novozym435TM，并且所述pH调节剂的含量足以提供应用型组合物水相中的应用pH值，所述pH值为约4至约10、甚至约5至约9。如前所述，所述组合物的任何剩余的其余成分为亲脂性流体、任选成分/辅助成分，包括但不限于乳化剂和螯合剂或它们的混合物。当含于所述组合物中时，所述乳化剂的含量为约0.0025摩尔每升至约0.03摩尔每升、约0.0025摩尔每升至约0.025摩尔每升、或甚至约0.005摩尔每升至约0.02摩尔每升；并且所述螯合剂的含量为约0.001毫摩尔每升至约0.3毫摩尔每升、约0.001毫摩尔每升至约0.15毫摩尔每升、或甚至约0.001毫摩尔每升至约0.08毫摩尔每升。
申请人清洁组合物的最终应用方案可包含约10ppm至约2,000ppm、约30ppm至约1,000ppm、或甚至约80ppm至约500ppm的过酸。在所述清洁组合物的1mL样本中，液滴中包含大于约0.95重量分数的第一相，在所述1mL样本中，每一液滴具有的单独重量按所述第一相的总质量计小于1％重量、小于0.5％重量、甚至小于0.1％重量。对本发明目的而言，依照标题为“粒度分析-激光衍射方法”的ISO 13320-1，测定液滴重量。所述第一相可包含按所述组合物中过酸的总重量计约50％至约100％、约95％至约100％、或甚至约99％至约100％的所述清洁组合物的过酸。
制备方法
通过将由过酸前体、过氧化氢源、pH调节剂和适宜的酶，或上述物质的预制备混合物或它们的混合物组成的漂白组合物，以一定方式与亲脂性流体组合，以使酶紧密接触过酸前体和过氧化氢源，可制备申请人清洁组合物的应用方案。在本发明的一个方面中，形成了包含分散体的清洁组合物，所述分散体由至少第一相和第二相组成。在本发明的另一个方面中，形成了包含分散体的清洁组合物，所述分散体由至少第一相和第二相组成，其中在所述清洁组合物的1mL样本中，液滴中包含大于约0.95重量分数的第一相，在所述1mL样本中，每一液滴具有的单独重量按所述第一相的总质量计小于1％重量、小于0.5％重量、甚至小于0.1％重量。对本发明目的而言，依照标题为“粒度分析-激光衍射方法”的ISO 13320-1，测定液滴重量。正如技术人员所理解的，通过将上述物质混合到一种溶液中，或通过将除酶之外的所有需要的物质制成溶液，接着将上述溶液泵送，使其通过包含所述酶的筒盒，可达到上述接触。在申请人发明的另一个方面中，可将包含所述酶的所述筒盒或其它装置直接放置于上述溶液中。在本发明的另一个方面中，可将所述酶固定在表面上。
使用方法
通过将包括但不限于织物的物品与具有漂白性能的申请人亲脂性流体清洁组合物的应用方案接触，可清洁所述物品。正如技术人员所理解的，接触包括但不限于浸渍和喷雾。在施用前，使所述清洁组合物反应足够长的时间，以形成期望量的过酸。典型地，在混合所述清洁组合物组分以形成所述清洁组合物后，使所述物品与所述清洁组合物接触1分钟至60分钟、2分钟至30分钟、或甚至5分钟至20分钟。
漂白组合物
申请人已发现，某些漂白组合物出乎意料地适于提供具有漂白性能的亲脂性流体清洁组合物。适宜的漂白组合物典型地包含过酸前体、过氧化氢源、酶和pH调节剂，同时任何剩余的其余成分为亲脂性流体、任选成分/辅助成分，包括但不限于乳化剂和螯合剂或它们的混合物。在申请人发明的一个方面中，可将上述物质作为混合物提供。在申请人发明的另一个方面中，可用剩余物质填充一种或多种上述物质，但防止与剩余物质紧密接触，例如，可将酶包含于设计用于保留所述酶的筒盒中，同时使流体通过所述筒盒。当上述组合物为混合物形式时，上述混合物可为固体或流体，其可通过以下列百分比混合上面所列组分来制得。不论组合物的形式或包装，重要的是酶应足以从过酸前体中分离出来，以在制备、运输和存储期间不形成非所期望含量的过酸。
在上述漂白组合物中，过酸前体的含量按所述漂白组合物的重量计为大于约5％、约5％至约60％、约10％至约50％、或甚至约10％至约25％；过氧化氢源的含量为大于约5％、约5％至约60％、约10％至约50％、或甚至约10％至约25％；酶的含量为大于约5％、约5％至约60％、约10％至约50％、或甚至约10％至约25％；并且pH调节剂的含量足以提供应用型组合物水相中的应用pH值，所述pH值为约4至约10、且甚至约5至约9。如前所述，所述组合物的任何剩余的其余成分为亲脂性流体、任选成分/辅助成分，包括但不限于乳化剂和螯合剂或它们的混合物。所述乳化剂的含量按所述漂白组合物的重量计典型为约0％至约60％、约5％至约50％、或甚至约10％至约40％；并且所述螯合剂的含量典型为约0.001％至约0.5％、约0.002％至约0.2％、或甚至约0.002％至约0.15％。
可将上述漂白组合物包装于包含使用指导说明的套盒中。
物质
适于制备申请者的具有漂白性能的亲脂性流体清洁组合物和漂白组合物的物质如下所示：
适宜的过酸前体包括任何能在清洁组合物中与酶和过氧化氢源反应生成稳定的过氧羧酸的羧酸或其盐或其衍生的酯。适宜过酸前体的实施例包括，但不限于，具有C1-C22碳链长的羧酸以及它们的衍生物，如甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、癸酸、十二烷酸和十四烷酸，或它们的无机盐或有机盐，如乙酸钠或它们与具有C1-C16碳链长的醇形成的酯；羧酸甘油酯，包括但不限于，甘油三乙酸酯、甘油三丙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三辛酸酯以及基于C10-C18羧酸的甘油三酯。
适宜的过氧化氢源包括但不限于选自下列的物质：过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物、过氧化氢、过氧化氢溶液(例如，具有的溶液浓度为约20％至约70％、或约20％至约36％)以及它们的混合物。
可以按照它们酶识别号描述酶，参见，例如，“EnzymeNomenclature-1992”Academic Press，Inc.1250 Sixth Avenue，San Diego，California 92101-4311-，International Union ofBiochemistry and Molecular Biology公布。适宜的酶包括在适宜过氧化氢源存在下足够稳定，以有效催化适宜过酸前体的过氧化氢解反应，以在最终应用型清洁组合物中形成足量过氧羧酸的任何酶。适宜的酶包括具有典型α-β水解酶折叠蛋白质3D-结构的酶。上述酶的实施例是水解酶，如作用于酯键的酶识别号(E.C.)3.1的酶、作用于肽键的E.C.3.4的酶、和作用于除肽键之外碳-氮键的E.C.3.5的酶。例如，可使用脂肪酶(包括南极假丝酵母E.C.3.1.1.3)、酯酶和蛋白酶。由Novozymes A/S-Krogshoejvej 36-2880 Bagsvaerd-Denmark提供的Novozym 435TM，是可用于本发明的酶的实施例。
适宜的pH调节剂包括但不限于无机和有机碱以及弱酸的盐，例如NaOH、KOH，和基于柠檬酸盐、磷酸盐的缓冲剂，以及MEA、TEA、三氨基甲烷盐酸缓冲剂。
适宜的螯合剂包括有机膦酸盐、氨基羧酸盐、多官能团取代的芳族化合物、次氨基乙酸以及它们的混合物。本发明组合物中适用作螯合剂的有机膦酸盐可选自以商标DEQUESTTM购自Solutia的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、己二胺四(亚甲基膦酸盐)、α-羟基-2-苯乙基二膦酸盐、亚甲基二膦酸盐、羟基-1，1-亚己基亚乙烯基-1，1-二膦酸盐、1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸盐和羟基乙烯基-1，1-二膦酸盐。虽然不需要，但上述氨基膦酸盐可不包含多于6个碳原子的烷基或链烯基。氨基羧酸盐螯合剂包括乙二胺四乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、2-羟基丙二胺二琥珀酸盐、次氨基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、亚乙基三胺五醋酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐和乙醇亚氨二醋酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐以及它们的混合物。可用于本发明的某些氨基羧酸盐螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)如描述于美国专利4,704,233中的[S，S]异构体，乙二胺-N，N′-二谷氨酸盐(EDDG)和2-羟基亚丙基二胺-N，N′-二琥珀酸盐(HPDDS)化合物。另一适宜的氨基羧酸盐螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明组合物。参见美国专利3,812,044。这类以酸形式的某些化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。上述螯合剂包括有机膦酸盐螯合剂的二膦酸盐衍生物，选自α-羟基-2-苯乙基二膦酸盐、亚甲基二膦酸盐、羟基-1，1-亚己基亚乙烯基-1，1-二膦酸盐、1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸盐和羟基乙烯基-1，1-二膦酸盐。羟基乙烯基-1，1-二膦酸盐是尤其有用的。
适宜的乳化剂可选自硅氧烷基表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、双子表面活性剂、胺表面活性剂、含氟表面活性剂以及它们的混合物。该乳化剂/表面活性剂可溶于亲脂性流体中。
一类乳化剂/表面活性剂可包括硅氧烷基表面活性剂(基于硅氧烷的物质)。此应用中的硅氧烷基表面活性剂可以是用于其它应用的硅氧烷聚合物。典型地，硅氧烷基表面活性剂具有的重均分子量为0.0008ag至0.033ag(500至20,000道尔顿)。这种物质，衍生自聚(二甲基硅氧烷)，是本领域所熟知的。在本发明中，并非所有的这种硅氧烷基表面活性剂都适用，因为与亲脂性流体本身提供的清洁水平相比，它们并不提供改善的污垢清洁效果。
适合的硅氧烷基表面活性剂包括下式的聚醚硅氧烷：
                       MaDbD′cD″dM′2-a
其中a为0至2；b为0至1000；c为0至50；d为0至50，条件是a+c+d为至少1；
M为R1 3-eXeSiO1/2，其中R1独立地是H或一价烃基，X是羟基，并且e为0或1；
M′为R2 3SiO1/2，其中R2独立地为H、一价烃基或(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，前提条件是至少一个R2为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3独立地为H、一价烃基或烷氧基，f为1至10，g为0或1，h为1至50，i为0至50，j为0至50，k为4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；
D为R4 2SiO2/2，其中R4独立地是H或一价烃基；
D′为R5 2SiO2/2，其中R5独立地为R2，前提条件是至少一个R5为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3独立地为H、一价烃基或烷氧基，f为1至10，g为0或1，h为1至50，i为0至50，j为0至50，k为4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；和
D″为R6 2SiO2/2，其中R6独立地为H、一价烃基或(CH2)l(C6Q4)m(A)n-[(T)o-(A′)p-]q-(T′)rZ(G)s，其中l为1至10；m为0或1；n为0至5；o为0至3；p为0或1；q为0至10；r为0至3；s为0至3；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；A和A′各自独立地为连接部分，代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚环氧烷、磷酸根、磺酰基、硫酸根、铵以及它们的混合物；L和L’各自独立地为C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代或取代的芳基；Z是氢、羧酸、羟基、磷酸根、磷酸酯、磺酰基、磺酸根、硫酸根、支链或直链的聚环氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或C1-10烷基或链烯基或铵取代的碳水化合物；G是阴离子或阳离子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根。
上文所述此类硅氧烷基表面活性剂的实施例存在于EP-1,043,443A1、EP-1,041,189和WO-01/34,706(均授予GESilicones)和US-5,676,705、US-5,683,977、US-5,683,473和EP-1,092,803A1(均转让给Lever Brothers)中。
适宜硅氧烷基表面活性剂的非限制性市售实施例是TSF 4446(例如，General Electric Silicones)、XS69-B5476(例如，GeneralElectric Silicones)；Jenamine HSX(例如，DelCon)和Y12147(例如，OSi Specialties)。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是阴离子表面活性剂。可用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实施例包括：
C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；
C10-C20伯烷基、支链烷基和无规烷基的硫酸盐(AS)；
C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其具有式(I)和(II)结构：
Figure A20048001796100111
或
Figure A20048001796100112
式(I)和(II)中的M是氢或提供电中性的阳离子。对本发明的目的而言，无论与表面活性剂有关还是与辅助成分有关的所有M单元，根据技术人员分离的形式或其中使用化合物的体系相关pH值，可以为氢原子或阳离子。优选阳离子的非限制性实施例包括钠离子、钾离子、铵离子以及它们的混合物。其中式(I)和(II)中的x为至少约7、优选至少约9的整数；式(I)和(II)中的y为至少8、优选至少约9的整数；
C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x优选为1至30；
C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，其优选包含1至5个乙氧基单元；
中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中所述；
中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US6,020,303中所述；
改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；
C12-C20甲酯磺酸盐(MES)；
C10-C18α-烯烃磺酸盐(AOS)；和
C6-C20磺基琥珀酸酯，以商品名AEROSOL OT和AEROSOL TR-70(例如Cytec)获得。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性实施例包括：
C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；
C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；
C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的Pluronic；
C14-C22中链支化的醇，BA，如US 6,150,322中所述；
C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；
论述于1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中的烷基多糖；具体地讲是论述于US 4,483,780和US 4,483,779中的烷基多苷；
多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述；
醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO01/42408中所述；和
进一步的非限制性实施例包括非离子表面活性剂，所述表面活性剂选自乙氧基化(EO5-100)脱水山梨糖醇的脂肪酸(C12-18)酯。更优选的所述表面活性剂选自山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物；山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物；山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物。甚至更优选地所述表面活性剂选自：聚山梨酸酯20，其为山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由单酯组成，缩合有约20摩尔的环氧乙烷；聚山梨酸酯60，其为山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由单酯组成，缩合有约20摩尔的环氧乙烷；聚山梨酸酯80，其为山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由单酯组成，缩合有约20摩尔的环氧乙烷；以及它们的混合物。最优选地，所述表面活性剂是聚山梨酸酯60。
乙氧基化表面活性剂的其它实施例包括羧化醇乙氧基化物，还被称为醚羧酸酯，具有下列通式结构：R7O(CHCH2O)s-CO2H；其中，R7具有约8至约20个碳原子，并且s平均值为约0.1至约10；乙氧基化季铵表面活性剂，如PEG-5椰油甲基二甲基硫酸铵、PEG-15椰油基甲基氯化铵、PEG-15油烯基氯化铵和二(聚乙氧基乙醇)牛油基氯化铵。其它适宜的非离子乙氧基化的表面活性剂是乙氧基化的烷基胺，其得自环氧乙烷与疏水烷基胺的缩合，其中R8具有约8至约22个碳原子并且s为约3至约30。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性实施例包括：具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。
论述于US 6,136,769中的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂；
论述于6,004,922中的二甲基羟乙基季铵；
论述于WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中的聚胺阳离子表面活性剂；
论述于美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中的阳离子酯表面活性剂；和
论述于US 6,221,825和WO 00/47708的氨基表面活性剂，具体地讲是酰氨基丙基二甲胺。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的非限制性实施例包括：仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(优选C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8至C18，优选C10至C14。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性实施例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第19栏第18行至第35行。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是半极性非离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂的非限制性实施例包括：水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子烷基部分和两个选自烷基和包含约1至约3个碳原子羟烷基部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18个碳原子烷基部分和两个选自烷基和包含约1至约3个碳原子羟烷基部分；以及水溶性亚砜，其包含一个约10至约18个碳原子烷基部分和一个选自烷基和包含约1至约3个碳原子羟烷基部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是双子表面活性剂。已提出，双子表面活性剂是每个分子中具有至少两个疏水性基团和至少两个亲水性基团的化合物。这些已在文献中被称为“双子表面活性剂”，如1993年3月的“Chemtech”，第30页至第33页和1993年的“J.AmericanChemical Soc.”，第115卷第10083页至第10090页，以及其中所引用的参考文献。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是胺表面活性剂。胺表面活性剂的非限制性实施例包括含约6至约22个碳原子的伯烷基胺。尤其优选的伯烷基胺是油烯基胺(以商品名ARMEEN OLD商购自Akzo)、十二烷基胺(以商品名ARMEEN 12D商购自Akzo)、支链C16-C22烷基胺(以商品名PRIMENE JM-T商购自Rohm&Haas)以及它们的混合物。
另一类适宜的乳化剂/表面活性剂是含氟表面活性剂。含氟表面活性剂也可用作本发明中的乳化剂。适宜的含氟表面活性剂包括阴离子含氟表面活性剂，包括但不限于氟代烷基羧酸盐、氟代烷基磷酸盐、氟代烷基硫酸盐；非离子含氟表面活性剂，包括但不限于氟代烷基乙氧基化物；阳离子含氟表面活性剂，包括但不限于季铵盐；和两性含氟表面活性剂，包括但不限于甜菜碱。优选的含氟表面活性剂可以商品名ZONYL购自DUPONTCompany，以商品名FLUORAD购自3M，以及以商品名FLUOWET购自CLARIANT。
本文所用的“亲脂性流体”是指按重量计与最高20％的水不混溶的任何液体或液体混合物。通常，适宜的亲脂性流体在环境温度和压力下可以是完全的液体，可以是易熔化的固体(如，在约0℃至约60℃温度范围内变为液体的固体)，或者可包括环境温度和压力下(如在25℃和101kPa(1atm)压力下)的液相和蒸气相混合物。
本发明的亲脂性流体优选是易燃的，或具有较高的闪点和/或较低的VOC特性，这些术语具有干洗工业中所用的常规含意，意指等于或优选超过已知常规干洗流体的特性。
适宜亲脂性流体物质的非限制性实施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、乙二醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”是指非极性且不溶于水或低级醇的聚硅氧烷流体。本发明可使用直链硅氧烷(参见如美国专利5,443,747和5,977,040)和环状硅氧烷，包括选自八甲基环四硅氧烷(四聚物)、十二甲基环六硅氧烷(六聚物)以及优选十甲基环五硅氧烷(五聚物，通常称为“D5”)的环状硅氧烷。优选的硅氧烷包含大于约50％的环状硅氧烷五聚物，更优选大于约75％环状硅氧烷五聚物，最优选至少约90％的环状硅氧烷五聚物。还优选可用于本文的硅氧烷为具有至少约90％(优选至少约95％)五聚物和小于约10％(优选小于约5％)四聚物和/或六聚物的环状硅氧烷混合物。
亲脂性流体可包括干洗溶剂的任何组分，尤其是包括含氟溶剂或全氟胺在内的较新类型。尽管一些全氟胺如全氟三丁基胺不适于用作亲脂性流体，但它们可作为包含亲脂性流体的组合物中所含的许多可能助剂之一存在。
其它适宜的亲脂性流体包括但不限于二醇溶剂体系(例如，较高级的二醇如C6或C8二醇或更高级的二醇)，包括环状和无环类型在内的有机硅氧烷溶剂等以及它们的混合物。
低挥发性无氟有机溶剂的非限制性实施例包括，例如OLEAN和其它多元醇酯，或某些相对非挥发性的可生物降解的中链支化石油馏分。
二元醇醚的非限制性实施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇正丙基醚、双丙甘醇叔丁基醚、双丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文献中，除了硅氧烷之外，其它硅氧烷溶剂的非限制性实施例也是知名的，参见，例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”，并且它们可购自许多商业来源，包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如，一种适用的硅氧烷溶剂为购自GE Silicones的SF-1528。
甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括具有下列结构的物质：
适用于本发明方法和/或装置中的甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括具有下列结构的甘油衍生物：
Figure A20048001796100161
                         结构I
其中R1、R2和R3各自独立地选自：H；支链的或直链的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30链烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亚烷基芳基；C4-C30环烷基；C6-C30芳基；以及它们的混合物。两个或多个R1、R2和R3可共同形成一个C3-C8芳族或非芳族的、杂环的或非杂环的环。
适宜甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括2，3-双(1，1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2，3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-环戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-环戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羟基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它们的混合物。
其它对环境友好的溶剂的非限制性实施例包括臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体、蒸气压力为约0至13Pa(0至约0.1mmHg)的亲脂性流体、和/或蒸气压力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体。上述的以前未描述过的此类亲脂性流体的非限制性实施例包括碳酸酯溶剂(即，碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶剂(即，琥珀酸二甲酯)。
本文所用的“臭氧反应性”是VOC在大气中形成臭氧能力的量度。以每克挥发性有机物所生成的臭氧克数进行量度。测定臭氧反应性的方法进一步论述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air&Waste Management Association”，第44卷第881页至第899页所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of VolatileOrganic Compounds”中。使用California Air Resources Board方法310中所规定的技术，测定所用的“蒸气压”。
优选地，亲脂性流体包含按所述亲脂性流体的重量计大于50％的环五硅氧烷(“D5”)和/或具有几乎相同挥发性的线性类似物，并任选地以其它硅氧烷溶剂补足。
任选/辅助成分
虽然不是本发明目的所必需的，下文图示说明的任选成分的非限制性列表适用于本发明清洁组合物，且适合将其加入到本发明的某些实施方案中，例如，以促进或提高清洁性能、处理待清洁的底物或通常用香料、着色剂、染料等等来改进清洁组合物的美观性。这些附加组分的准确性质及其加入的量将取决于组合物以及其应用的清洁操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于附加表面活性剂、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、泥土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料，香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。任选/辅助成分的实施例和用量存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，将这些文献引入本文以供参考。
尽管说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种具有至少第一相和第二相的清洁组合物，所述组合物包含：
a.)至少0.001摩尔每升的过酸前体；
b.)至少0.001摩尔每升的过氧化氢源；
c.)足量的水，以提供大于4∶1的过氧化氢与水的质量比；
d.)足量的酶，以提供100至100,000PLU的酶活性，所述酶是在过氧化氢源存在下足够稳定以有效催化过酸前体的过氧化氢解反应从而形成过氧羧酸的酶；和
e.)足量的pH调节剂，以提供pH值为4至10的第一相；
所述清洁组合物的其余成分，所述其余成分包含亲脂性流体或亲脂性流体和辅助成分。
2.如权利要求1所述的清洁组合物，其中所述酶足以从所述过酸前体或所述过氧化氢中分离出来，以不会实质上发生导致过酸生成的酶促反应，优选地所述酶不与所述过酸前体或所述过氧化氢紧密接触。
3.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，其中所述酶包括酶识别号为3.1的酶、酶识别号为3.4的酶、酶识别号为3.5的酶以及它们的混合物；优选地所述酶包括酶识别号为3.1.1.3的酶。
4.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，其中所述亲脂性流体包括十甲基环五硅氧烷。
5.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含：
a.)0.005摩尔每升至0.02摩尔每升的过酸前体；
b.)0.005摩尔每升至0.02摩尔每升的过氧化氢源；
c.)足量的水，以提供大于2∶1的过氧化氢与水的质量比；
d.)足量的酶，以提供100至100,000PLU的酶活性，所述酶包括酶识别号为3.1.13的酶；和
e.)足量的pH调节剂，以提供pH值为5至9的第一相；
所述清洁组合物的其余成分，所述其余成分包含亲脂性流体或亲脂性流体和辅助成分。
6.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，其中将所述酶装于筒盒中，优选地将所述酶固定。
7.一种清洁织物或硬质表面的方法，所述方法包括使所述表面与前述任一项权利要求的清洁组合物接触的步骤。
8.一种制备清洁组合物的方法，所述方法包括以下步骤：使包含过酸前体、过氧化氢源、水、pH调节剂和亲脂性流体的混合物与酶接触足够长的时间，以有效催化所述过酸前体的过氧化氢解反应以形成过酸，所述酶在所述过氧化氢存在下足够稳定。
9.一种套盒，所述套盒包括：
a.)用于制备清洁组合物的说明；和
b.)选自过酸前体、过氧化氢源、pH调节剂、酶以及它们混合物的物质，当所述酶存在于所述套盒中时，包装所述酶，以使所述酶不与所述过酸前体或所述过氧化氢源紧密直接接触。
10.如权利要求9所述的套盒，其中所述酶包括酶识别号为3.1的酶、酶识别号为3.4的酶、酶识别号为3.5的酶以及它们的混合物。
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