CN1813095A - 用于包含抗微生物剂的亲脂性流体体系的织物护理组合物 - Google Patents
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Abstract
用于处理织物制品尤其是衣物制品、亚麻制品和帏帐制品的组合物，其中所述组合物可提供改善的从织物制品上去除污垢的清洁效果和/或织物制品护理效果和/或处理效果，尤其是当提供抗微生物剂时。
Description
发明领域
本发明涉及将抗微生物剂施用于洗涤装置以处理织物制品尤其是衣物制品、亚麻制品和帏帐物制品的方法，其中抗微生物剂可提供改善的织物制品清洁和/或护理和/或处理效果。
发明背景
为了清洁织物制品，目前消费者可选择使用常规洗涤清洁或干洗方法。
常规洗涤清洁使用相对较大量的水，典型地在消费者家中用洗衣机，或在专门场所如投币洗衣店中进行。尽管洗衣机和衣物洗涤剂已经变得相当高级，但常规洗涤方法依然存在使织物制品发生染料转移和收缩的风险。消费者所用的相当大的一部分织物制品不适于用常规洗涤方法进行清洁。甚至被认为是“可机洗的”织物制品也经常是在洗涤之后产生严重褶皱因而需要熨烫。
干洗方法依靠非水溶剂来清洁。通过避开水，这些方法最大程度地降低了收缩和起皱的风险。然而，用这些方法清洁污垢，尤其是水性污垢和醇基污垢有非常大的局限性。典型地，在干洗步骤前，干洗清洁人员手工除去这些污垢。这些方法很复杂，需要多种组合物对付遇到的各种玷污，劳动密集性很强并且经常会对所处理制品造成一些局部损伤。
如今，非水洗涤技术已出现在家庭应用中。这些技术典型地涉及使用专门的洗涤装置，其可配备以利用多种溶剂。所述洗涤技术的实施例图示说明于授予Severns等人的美国专利申请公布US 2002/0133886中。为获得最彻底的清洁，这些技术使用多种组合物以用于清洁。
当用任何清洁方法进行处理时，微生物和细菌的浓度是非常重要的。微生物的存在可导致令人不满意的清洁效果。例如，织物清洁中的微生物侵染可造成织物制品具有不适气味或变色。
非水洗涤技术具有许多领域，其中微生物污染成为难以解决问题。因此，需要向洗涤装置提供抗微生物剂和用于非水洗涤的组合物，该需要还未被满足。
发明概述
本发明包括非水洗涤过程中处理微生物的方法，该方法包括
a)使用亲脂性流体并采用非水洗涤方法来洗涤织物制品，
b)将抗微生物剂掺入到非水洗涤过程中，
c)用抗微生物剂降低微生物效能，和
d)任选地从清洁组合物中去除微生物。
对于本领域的普通技术人员来说，通过阅读下列详细描述和所附的权利要求书，本发明的这些和其它一些方面、特征和优点将变得显而易见。除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，所有温度的单位均为摄氏度(℃)。除非另外指明，所有的量度均以SI为单位。所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。
附图简述
图1图示说明了非水洗涤装置。
图2进一步图示说明了非水洗涤装置。
发明详述
定义
本文所使用的术语“织物制品”是指任何通常用常规洗涤方法或干洗方法清洁的制品。照此，该术语包括衣物、亚麻、毛织物以及衣物附件制品。该术语也包括其它整个或部分地由织物制造的物品，如手提袋、家具罩、防水油布等等。
本文所用术语“织物制品处理组合物”是指任何包含亲脂流体的组合物，所述组合物包含将直接接触待清洁织物制品的清洁和/或护理助剂。应该理解，术语“织物制品处理组合物”包括使用除清洁剂外的调理剂和浆纱剂。此外，任选的清洁助剂如除了上述那些表面活性剂之外的其它表面活性剂、漂白剂等也可加入所述“织物制品处理组合物”。即，清洁助剂可以任选地与亲脂流体结合。这些任选的清洁助剂将在下文进行更详细的描述。这些清洁助剂可以存在于本发明的织物制品处理组合物中，其含量按所述织物制品处理组合物的重量计为约0.01％至约10％。
术语“污垢”是指在织物制品上的希望被除去的任何不受欢迎的物质。术语“水性”或“亲水的”污垢是指污垢在初次与织物制品接触时包含水，或者污垢在织物制品上保留有很大部分的水。水性污垢的实施例包括但不限于，饮料、许多食物类污垢、水溶性染料、体液(如汗液、尿液或血液)和户外污垢(如草渍和泥垢)。
术语“能使水悬浮于亲脂流体中”是指物质能悬浮、溶剂化和/或乳化水，当组分初始混合后至少五分钟内保持稳定时，水在某种程度上保持明显的悬浮、溶剂化或乳化。在本发明组合物的一些实施例中，组合物可具有胶体性质和/或呈现乳状。在本发明组合物的其它实施例中，组合物可以是透明的。
术语“不溶于亲脂流体”是指当加入到亲脂流体中时，添加后5分钟内，物质从亲脂流体中物理分离(即，沉淀、絮凝、漂浮)；相反，“溶于亲脂流体”的物质是指添加后5分钟内，物质不会从亲脂流体中物理分离。
术语“可消费的洗涤剂组合物”是指任何去污组合物，该组合物当与离散亲脂流体结合时，得到如本发明所述的织物制品处理组合物。
术语“加工助剂”是指任何能使可消费的洗涤剂组合物更适于配制、更稳定和/或用亲脂流体稀释以形成与本发明一致的织物制品处理组合物的物质。
本文所用术语“混合”是指组合两种或多种物质(即，更具体地是如本发明所述的离散亲脂流体和洗涤剂组合物)，以这样的一种方式，形成均匀的混合物或稳定的分散体或悬浮液。适合的混合方法在本领域是熟知的。适合的混合方法的非限制性实施例包括涡旋混合方法和静力混合方法。
本文所用的“溶剂相容性基团”是指任何烃基、硅氧烷基、聚环氧烷基(乙氧基、丙氧基、丁氧基等以及混合物)或含氟基团。烃基可以是直链、环状、支链、饱和或不饱和的直链和支链线性脂肪烃基；饱和的和不饱和的环状脂肪烃基，包括杂环脂肪烃基；或单环或多环芳烃基，包括杂环芳烃基。聚氧化烯基可由一种或多种烷氧基重复单元组成，或由烷氧基重复单元的混合物组成。硅氧烷和含氟基团可由一种或多种重复单元组成，或由重复单元的混合物组成。
本文所用的“官能化”是指所指示的溶剂相容性基团可与多元醇化学连接。
本文所用的“官能化单元”是指用于给多元醇官能化的一种溶剂相容性基团。
本文所用的“亲脂性流体”是指任何非水溶剂，其符合下文所述的皮脂去除测试，并且在环境温度和压力下至少部分为液体和/或易于流动的(非粘稠的)流体。通常，适宜的亲脂性流体在环境温度和压力下可完全为液体，可为易于熔融的固体，如在约0℃至约60℃的温度范围内变成液体的固体，或可包括环境温度和压力如25℃和101kPa(1atm)压力下液相和蒸气相的混合物。
本发明提供了在洗涤装置内施用抗微生物剂以处理织物制品的方法。这些有益效果可以通过本发明组合物的处理递送到织物制品上，同时维持优良的织物护理特性。据信，通过降低细菌含量可减少由微生物代谢活动所可能的产生的恶臭化合物。需减少的尤其重要的微生物包括，但不限于，杆菌、革兰氏阳性菌(如金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(如大肠杆菌)和空气传播的霉菌和真菌(如黑曲霉)以及它们的混合物。
非水洗涤装置
典型的非水洗涤装置包括能够容纳织物制品的腔室、可加入到腔室中的清洁组合物、以及从腔室中去除清洁组合物的部件。适宜的实施例论述于WO 01/94675中。其它适宜的实施例论述于EP 1 103646、WO 02/08510、US 5,940,988、US 4,765,161、US 5,652,194和US 6,346,126中。
在示于图1的非水洗涤装置70的一个实施方案中，包括了包含织物的腔室1，其能够容纳待处理的织物制品和清洁组合物(未在下文中展示和论述)，其中当待处理的织物制品存在于包含织物的腔室1中时，清洁组合物可被加入到该包含织物的腔室1中。该非水洗涤装置70优选还包括外腔室2，其能够容纳来自包含织物的腔室1中的清洁组合物，该清洁组合物未保留于所述包含织物的腔室1中。该外腔室2优选外罩着包含织物的腔室1。包含织物的腔室1和外腔室2优选为圆柱体构造，并分别具有水平进口58和59，并如图2所示。优选相对于包含织物的腔室1保持静止的外腔室2的水平中心线与活动安装于外腔室2中的可活动的包含织物的腔室1的转动轴100重合。外腔室2优选包括一个出口或排出口7，通过它，外腔室2中容纳的清洁组合物排出外腔室2。包含织物的腔室1优选通过传动轴部件49(图2)，旋转固定于外腔室2。图2的剖面图中，外腔室2可具有通道59，通道59为具有外边缘的圆形，能够打开和关闭，并可用于从家用干洗体系70中加载和卸载织物制品。包含织物的腔室1可具有进口58，用于从非水洗涤装置70中加载和卸载织物制品；优选地，其与外腔室2中的通道59外边缘同心排列。当非水洗涤装置70运转时，通道59处于关闭状态，当家用干洗体系70运转时，优选由锁定部件(未示出)锁定通道59。
至少有一个可包含清洁组合物的大储罐19。为方便使用者，大储罐19可任选从家用干洗体系70中拆卸。然后，可重复利用储罐19，或可将储罐19再充填并重新连接在装置上。可供选择地，储罐19可置换或为一次性的，例如作为可置换的盒子。在一种适宜的操作模式中，大储罐19是可重复利用的，永久地固定在非水洗涤装置70中，或仅可由专业维修人员来移除。
优选通过由泵24泵送，将所需的清洁组合物递送到施用装置26中。将储存于大储罐19中的清洁组合物泵送通管线22，依次首先通过阀23，接着通过泵24，然后最终通过管线25，到达施用装置26。
在清洁组合物进入到织物制品腔室1后，其被收集于外腔室2中。通过使用排出7，使清洁组合物排出外腔室2之外，接着进入到回收槽8中。在将清洁组合物递送到回收槽8中之前，清洁组合物在过滤器6中过滤。优选将空气压缩机(未示出)通过压力管道连接于大储罐19。输送家用干洗材料的其它方法可包括重力、离心泵、隔膜泵、活塞泵或蠕动泵。
过滤器6除去棉绒、织物纤维和大颗粒污垢，以使它们不会沉积在回收槽8底部和阻塞下游管线。而且，过滤器6确保了泵10的可靠运行，因为泵10典型地为高压泵，其通常为更易被固体损坏的类型。
清洁组合物由多种组分制成。上述组分包括亲脂性流体、表面活性剂、加工助剂、添加剂、极性溶剂和清洁助剂。
亲脂性流体
本发明的亲脂性流体优选是不易燃的，或具有较高的闪点和/或较低的VOC特性，这些术语具有干洗工业中所用的常规含意，意指等于或优选超过已知常规干洗流体的特性。
皮脂去除测试
使用本文所述的皮脂去除测试来确定适用于本发明的亲脂性流体。该测试方法使用市售的Crisco低芥酸菜子油、油酸(纯度95％，购自Sigma Aldrich Co.)和角鲨烯(纯度99％，购自J.T.Baker)作为皮脂的模型污垢。测试物质应基本无水并且不合任何附加添加剂或其它物质。作为一般原则，全氟丁胺(Fluorinert FC-43)本身(有或无助剂)是参考物质。根据定义，其不适于作为亲脂性流体。
皮脂去除测试以三个小瓶的制备开始。在第一个小瓶中放置1.0g低芥酸菜子油；在第二个小瓶中放置1.0g油酸(95％)，在第三个并且是最后一个小瓶中放置1.0g角鲨烯(99％)。向每个小瓶中加入1g亲脂性待测流体。在室温和常压下，分别在标准涡旋搅拌器上以最大设置混合每个准备好的小瓶20秒。将小瓶放置在工作台上，并在室温和常压下静置15分钟。15分钟后，如果在包含亲脂污垢的任何一个小瓶中都形成了单一相，则该流体具有适于用作依照本发明的“亲脂性流体”的资格。然而，如果在所有三个小瓶中形成了两个或多个独立层，那么在否决或接受该流体具有作为“亲脂性流体”的资格之前，需要进一步测定溶解在油相中流体的量。
在这种情况下，用注射器从每个小瓶的各个层中小心吸取200微升样品。在测定了三个模型污垢和待测定流体的每个标样的保留时间后，将注射器抽取层样品置于GC自动取样器小瓶中并进行常规GC分析。如果通过GC发现在由油酸、低芥酸菜子油或角鲨烯组成的任何一层中都存在大于1％，优选更多的测试流体，则该测试流体也有资格用作亲脂性流体。如果需要，该方法可使用二十七氟代三丁胺进一步校准，即Fluorinert FC-43(失败)和环戊硅氧烷(通过)。
适用的GC是装备有分流/无分流注射器和FID的惠普气相色谱HP5890系列II。用于确定现有的亲脂性流体的量的适合柱为J&WScientific毛细管柱DB-1HT，30米，内径0.25mm，膜厚0.1um，目录号1221131。该GC适合在以下条件下操作：
载气：氢气；柱前压：62kPa(9psi)；流量：柱流量@～1.5mL/min.；吹扫流量@～250-500mL/min.；隔膜吹扫流量@1mL/min.；注射剂：HP 7673自动取样器，10uL注射器，1uL注射剂；进样口温度：350℃；检测器温度：380℃；炉温方案：开始60℃，保温1分钟；加热速率25℃/min.；终了380℃，保温30分钟。
在具有优良的衣物护理特性的基础上，适用于本发明的优选亲脂性流体要进一步进行使用评估。衣物护理特性测试已为本领域所熟知，并涉及使用各种衣物或织物制品组分，包括织物、纱线、接缝中使用的弹性体等和各种纽扣来测试待评估流体。用于本发明的优选亲脂性流体具有优良的衣物护理特性；例如它们具有较好的收缩性或织物起皱特性，并且不会损坏塑料钮扣。
对衣服护理测试或其它技术指标例如可燃性来说，用于亲脂性流体的亲脂性流体可以近似被用于将接触到织物制品的最终的亲脂性流体的比率存在于混合物中，例如与水的混合物中。去除皮脂的某些材料有用作亲脂性流体的资格；例如乳酸乙酯溶解纽扣的倾向十分讨厌，如果要将这样一种材料用于亲脂性流体，则其将要用水和/或其它溶剂配制，使得总的配料基本上不损坏纽扣。其它的亲脂性流体例如十甲基环五硅氧烷很好地符合衣服护理要求。一些合适的亲脂性流体可存在于授权的美国专利5,865,852、5,942,007、6,042,617、6,042,618、6,056,789、6,059,845和6,063,135中。
适宜亲脂性流体物质的非限制性实施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。
本文中所用术语“硅氧烷”是指非极性的以及不溶于水或低级醇的聚硅氧烷流体。本发明可使用直链硅氧烷(参见如美国专利5,443,747和5,977,040)和环状硅氧烷，所包括的环状硅氧烷选自八甲基环四硅氧烷(四聚物)、十二甲基环六硅氧烷(六聚物)以及优选十甲基环五硅氧烷(五聚物，通常称为“D5”)。优选的硅氧烷包含大于约50％的环状硅氧烷五聚物，在另一个实施方案中，包含大于约75％的环状硅氧烷五聚物，在另一个实施方案中，还包含至少约90％的环状硅氧烷五聚物。可用于本发明的同样优选的硅氧烷为具有至少约90％(优选地至少约95％)的环状硅氧烷五聚物和少于约10％(优选地少于约5％)的环状硅氧烷四聚物和/或六聚物的混合物。
亲脂性流体的混合物同样适用，前提条件是满足了如下所述的亲脂性流体试验的要求。亲脂性流体可包括干洗溶剂的任何组分，尤其是包括含氟溶剂或全氟胺在内的较新类型。尽管一些全氟胺如全氟三丁基胺不适于用作亲脂性流体，但它们可作为存在于亲脂性流体的组合物中的许多可能助剂之一存在。
其它适用的亲脂性流体包括但不限于二醇溶剂体系例如诸如C6或C8之类的较高级二醇或者更高级的二醇、包括环状和无环类型在内的有机硅溶剂等以及它们的混合物。
低挥发性非氟化的溶剂的非限制性实施例包括如OLEAN以及其它多元醇酯，或某些相对无挥发性的可生物降解的中链支化石油馏分。
二元醇醚的非限制性实施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇正丙基醚、双丙甘醇叔丁基醚、双丙甘醇正丁基醚和、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
除了所述硅氧烷之外，其它硅氧烷溶剂的非限制性实施例在文献中也是熟知的，参见例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”并且可从许多商业来源购得，包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如，一种适用的硅氧烷溶剂为购自GE Silicones的SF-1528。
适用于本发明方法和/或装置的甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括具有以下结构的甘油衍生物：
结构I
其中R1、R2和R3分别独立地选自：氢；支链的或直链的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30链烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯化氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亚烷基芳基；C4-C30环烷基；C6-C30芳基；以及它们的混合物。两个或多个R1、R2和R3可共同形成一个C3-C8芳族或非芳族的、杂环的或非杂环的环。
适宜甘油衍生物溶剂的非限制性实施例进一步包括2，3-双(1，1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2，3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-环戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-环戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羟基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它们的混合物。
其它对环境友好的溶剂的非限制性实施例包括臭氧反应性为约0至约0.31的亲脂性流体、蒸气压力为约0至13Pa(0至约0.1mmHg)的亲脂性流体、和/或蒸气压力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧反应性为约0至约0.31的亲脂性流体。上述的以前未描述过的此类亲脂性流体的非限制性实施例包括碳酸酯溶剂(即，碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙二酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶剂(即，二甲基琥珀酸酯)。
本文所用的“臭氧反应性”是VOC在大气中形成臭氧能力的量度。以每克挥发性有机物所生成的臭氧克数进行量度。测定臭氧反应性的方法进一步论述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air& Waste Management Association”，第44卷第881页至第899页所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of VolatileOrganic Compounds”中。使用Method 310 of the California AirResources Board中所规定的技术，测定所用的“蒸气压”。
优选地，亲脂性流体包含按所述亲脂性流体的重量计大于50％的环戊硅氧烷(“D5”)和/或具有几乎相同挥发性的线性类似物，并任选地以其它硅氧烷溶剂补足。
表面活性剂
适用于本发明的表面活性剂具有下列通式结构：
(I)Eu-(Lt-Bv)x-E’w
(II)Ly-(Bv-Hu)x-L’z
以及它们的混合物；
其中L和L’是溶剂相容的(或亲脂的)部分，其独立地选自：
(a)直链或支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C4-C12烷氧基；
(b)具有下式的硅氧烷：
MaDbD′cD″d
其中a为0至2；b为0至1000；c为0至50；d为0至50，前提条件是a+c+d为至少1；
M为R1 3-eXeSiO1/2，其中R1独立地是H或一价烃基，X是羟基，并且e为0或1；
D为R4 2SiO2/2，其中R4独立地是H或一价烃基；
D′为R5 2SiO2/2，其中R5独立地为R2，前提条件是至少一个R5为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3独立地为H、一价烃基或烷氧基，f为1至10，g为0或1，h为1至50，i为0至50，j为0至50，k为4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；和D″为R6 2SiO2/2，其中R6独立地为H、一价烃基或(CH2)l(C6H4)m(A)n-[(L)o(A’)p-]q-(L’)rZ(G)s，其中l为1至10；m为0或1；n为0至5；o为0至3；p为0或1；q为0至10；r为0至3；s为0至3；C6Q4是未取代的或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；A和A’各自独立地为连接部分，代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚环氧烷、磷酸根、磺酰基、硫酸根、铵根以及它们的混合物；L和L’各自独立地为C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代或取代的芳基；Z是氢、羧酸、羟基、磷酸根、磷酸酯、磺酰基、磺酸根、硫酸根、支链或直链的聚环氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或以C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或C1-10烷基或链烯基或铵根取代的碳水化合物；G是阴离子或阳离子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根；并且D”可以C1-C4烷基或羟基封端；
E和E’为亲水部分，其独立地选自羟基、多羟基、C1-C3烷氧基、单链烷醇胺或二链烷醇胺、C1-C4烷基取代的链烷醇胺、取代的包含O、S、N的杂环、硫酸根、羧酸根、碳酸根；并且当E和/或E’是乙氧基(EO)或丙氧基(PO)时，其必须R封端，R选自：
(i)4元至8元取代或未取代的包含1至3个杂原子的杂环；和
(ii)直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、脂族或芳族的具有约1至约30个碳原子的烃基；
B是桥联基团，选自O，S，N，P，直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、脂族或芳族的C1至C22烷基；该烷基中插有O，S，N，P，质子化或未质子化的缩水甘油基，酯基，酰氨基，氨基，PO4 2-，HPO4 -，PO3 2-，HPO3 -；
u和w为独立地选自0至20的整数，前提条件是u+w≥1；
t为1至10的整数；
v为0至10的整数；
x为1至20的整数；和
y和z为独立选自1至10的整数。
具有上述化学式的表面活性剂的非限制性实施例包括：
(1)链烷醇胺；
(2)磷酸酯/膦酸酯；
(3)双子表面活性剂包括，但不限于，偕二醇、偕酰胺烷氧基化物、偕氨基烷氧基化物；
(4)封端的非离子表面活性剂；
(5)封端的硅氧烷表面活性剂，如非离子有机硅氧聚合物，硅氧烷胺衍生物；
(6)烷基烷氧基化物；
(7)多元醇表面活性剂；和
它们的混合物。
另一类表面活性剂可包括基于硅氧烷的表面活性剂。本申请中的基于硅氧烷的表面活性剂可以是用于其它应用的硅氧烷聚合物。典型地，基于硅氧烷的表面活性剂具有的重均分子量为0.0008ag至0.033ag(500至20,000道尔顿)。这种物质，衍生自聚(二甲基硅氧烷)，是本领域所熟知的。在本发明中，并非所有的这种基于硅氧烷的表面活性剂都适用，因为与亲脂性流体本身提供的清洁水平相比，它们并不提供改善的污垢清洁效果。
适合的基于硅氧烷的表面活性剂包括下式的聚醚硅氧烷：
MaDbD′cD″dM′2-a
其中a为0至2；b为0至1000；c为0至50；d为0至50，前提条件是a+c+d为至少1；
M为R1 3-eXeSiO1/2，其中R1独立地是H或一价烃基，X是羟基，并且e为0或1；
M′为R2 3SiO1/2，其中R2独立地为H、一价烃基或(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，前提条件是至少一个R2为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3独立地为H、一价烃基或烷氧基，f为1至10，g为0或1，h为1至50，i为0至50，j为0至50，k为4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；
D为R4 2SiO2/2，其中R4独立地是H或一价烃基；
D′为R5 2SiO2/2，其中R5独立地为R2，前提条件是至少一个R5为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3独立地为H、一价烃基或烷氧基，f为1至10，g为0或1，h为1至50，i为0至50，j为0至50，k为4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；和D″为R6 2SiO2/2，其中R6独立地为H、一价烃基或(CH2)l(C6Q4)m(A)n-[(L)o-(A′)p-]q-(L′)rZ(G)s，其中l为1至10；m为0或1；n为0至5；o为0至3；p为0或1；q为0至10；r为0至3；s为0至3；C6Q4是未取代或取代的；Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物；A和A各自独立地为连接部分，代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚环氧烷、磷酸根、磺酰基、硫酸根、铵根以及它们的混合物；L和L’各自独立地为C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代或取代的芳基；Z是氢、羧酸、羟基、磷酸根、磷酸酯、磺酰基、磺酸根、硫酸根、支链或直链的聚环氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或以C1-10烷基或链烯基或铵根取代的碳水化合物；G是阴离子或阳离子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根。
上文所述此类基于硅氧烷的表面活性剂的实施例存在于EP-1,043,443A1、EP-1,041,189和WO-01/34,706(均授予GESilicones)和US-5,676,705、US-5,683,977、US-5,683,473和EP-1,092,803A1(均转让给Lever Brothers)中。
适合的市售的基于硅氧烷的表面活性剂的非限制性实施例是TSF4446(例如，General Electric Silicones)、XS69-B5476(例如，General Electric Silicones)；Jenamine HSX(例如，DelCon)和Y12147(例如，OSi Specialties)。
另一类优选适用于表面活性剂组分的物质还是有机性质的。优选的物质是具有约6至约20个碳原子碳链的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。最优选的是包含二烃基链的有机磺基琥珀酸酯，其中每个烃链的碳链含有约6至约20个碳原子。还优选的是包含芳基或烷基芳基、取代的或未取代的、支链的或直链的、饱和的或不饱和的基团的链。适合的市售的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的非限制性实施例可以商品名Aerosol OT和Aerosol TR-70(例如，Cytec)获得。
当本发明组合物中含有表面活性剂组分时，表面活性剂组分的含量按所述组合物的重量计优选为约1％至约99％，更优选2％至约75％，甚至更优选约5％至约60％。
当用亲脂性流体稀释组合物以制备洗涤液体时，表面活性剂组分的含量按所述洗涤液体的重量计优选为约0.01％至约10％，更优选约0.02％至约5％，甚至更优选约0.05％至约2％。
非硅氧烷助剂
任选的非硅氧烷助剂(即，不包含Si原子的物质)优选包含强极性和/或氢键端基，其可进一步增强本发明组合物的去污能力。包含强极性和/或氢键端基的物质的实施例包括但不限于醇，阳离子物质如阳离子表面活性剂，季表面活性剂，季铵盐如氯化铵(氯化铵的非限制性实施例是购自Akzo Nobel的烷基三甲基铵盐阳离子型表面活性物质)和阳离子织物软化活性物质，非离子物质如非离子表面活性剂(即，乙氧基化醇、聚羟基脂肪酸酰胺)，双子表面活性剂，阴离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，羧酸，硫酸盐，磺酸盐，磷酸盐，膦酸酯，和含氮物质。在一个实施方案中，非硅氧烷助剂包括含氮物质，其选自：伯胺、仲胺和叔胺、二胺、三胺、乙氧基化胺、胺氧化物、酰胺和甜菜碱以及它们的混合物，甜菜碱的非限制性实施例是市购自Scher Chemicals的Schercotaine物质。
在另一个优选实施方案中，烷基链包含有助于降低熔点的支链。
在还有的一个实施方案中，使用了包含约6至约22个碳原子的烷基伯胺。尤其优选的烷基伯胺是油烯基胺(以商品名Armeen OLD购自Akzo)、十二烷基胺(以商品名Armeen 12D购自Akzo)、支链C16-C22烷基胺(以商品名Primene JM-T购自Rohm & Haas)以及它们的混合物。
适合的阳离子物质可包括可以是季铵化合物的季表面活性剂。市售试剂包括得自Goldschmidt的Varisoft物质。
极性溶剂
如本发明所述的组合物还可包括极性溶剂。极性溶剂的非限制性实施例包括：水、醇、乙二醇、聚乙二醇、醚、碳酸酯、二元酯、酮、其它氧化的溶剂以及它们的混合物。醇的其它实施例包括：C1-C126醇如丙醇、乙醇、异丙醇等，苄醇，以及二醇如1，2-己二醇。Dow Chemical的Dowanol系列是适用于本发明的乙二醇和聚乙二醇的实施例，如Dowanol TPM、TPnP、DPnB、DPnP、TPnB、PPh、DPM、DPMA、DB，及其它。另外的实施例包括丙二醇、丁二醇、聚丁二醇和更多的疏水二元醇。碳酸酯溶剂的实施例是碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯，如可以商品名Jeffsol获得的那些物质。本发明的极性溶剂还可通过其色散力(δD)、极性(δP)和氢键(δH)Hansen溶解度参数来确定。优选的极性溶剂或极性溶剂混合物具有的部分极性(fP)和部分氢键(fH)值为fP＞0.02和fH＞0.10，其中fP＝δP/(δD+δP+δH)和fH＝δH/(δD+δP+δH)，更优选fP＞0.05和fH＞0.20，最优选fP＞0.07和fH＞0.30。
在本发明的洗涤剂组合物中，极性溶剂的含量按所述洗涤剂组合物的重量计可以为约0％至约70％，优选1％至约50％，甚至更优选1％至30％。
当存在于本发明的织物制品处理组合物中时，所述洗涤流体组合物优选包含按洗涤流体织物制品处理组合物的重量计约0.001％至约10％，更优选约0.005％至约5％，甚至更优选约0.01％至约1％的水。
当存在于本发明的洗涤剂组合物中时，水的含量按所述可消费的洗涤剂组合物的重量计优选为约1％至约90％，更优选约2％至约75％，甚至更优选约5％至约40％。
加工助剂
可任选地，本发明的组合物还可包含加工助剂。通过维持可消费洗涤剂组合物的流动性和/或均一性和/或有助于稀释过程，加工助剂能够促进本发明的织物制品处理组合物的形成。适用于本发明的加工助剂是溶剂，优选除上述那些之外的溶剂、水溶助长剂和/或表面活性剂，关于表面活性剂组分，优选除上述那些之外的表面活性剂。尤其优选的加工助剂是质子溶剂，如脂族醇、二醇、三醇等和非离子表面活性剂，如乙氧基化的脂肪醇。
当存在于本发明的织物制品处理组合物中时，加工助剂的含量按所述织物制品处理组合物的重量计优选为约0.02％至约10％，更优选约0.05％至约10％，甚至更优选约0.1％至约10％。
当存在于本发明的可消费洗涤剂组合物中时，加工助剂的含量按所述可消费洗涤剂组合物的重量计优选为约1％至约75％，更优选约5％至约50％。
清洁助剂
一些适合的清洁助剂包括但不限于助洗剂、表面活性剂，除了上述关于表面活性剂组分中所述的那些之外，酶、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度来源、抗菌剂、着色剂、香料、香料前体、织物整理助剂、石灰皂分散剂、气味控制剂、气味中和剂、聚合染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、光漂白剂、重金属离子螯合剂、抗晦暗剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉淀剂、污垢释放聚合物、电解质、pH调节剂、增稠剂、研磨剂、二价或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、聚胺和/或其烷氧基化物、泡沫稳定聚合物、溶剂、加工助剂、织物软化剂、荧光增白剂、水溶助长剂、顽固泡沫或泡沫抑制剂、顽固泡沫或泡沫促进剂以及它们的混合物。
过滤器中的抗微生物剂
在一个实施方案中，将本发明的抗微生物剂与洗涤装置的过滤器一起使用。可通过若干方法，使抗微生物剂和过滤器一起使用。在一个优选的实施方案中，使抗微生物剂覆盖在过滤器上。在一个更优选的实施方案中，使抗微生物剂嵌入过滤器中。
可使用任何可嵌入或覆盖在过滤器上的抗微生物剂。优选用于过滤器的抗微生物剂是氧化锌和金属颗粒，如胶态的金或银。
此实施方案中的过滤器具有一定孔径(0.1-100mm)，以使本体溶剂可通过过滤器，留下少量含有微生物的本体溶剂或水，该微生物浓缩于此溶液中。此溶液中的微生物与过滤器上的抗微生物剂接触，微生物被破坏或它们的代谢活动被最小化。
使抗微生物剂与亲脂性流体接触
抗微生物剂可与本发明的亲脂性流体接触。可使用能够降低本发明组合物中微生物含量的任何抗微生物剂。抗微生物剂的优选含量按重量计为0.001％至20％。最优选的含量为0.01％至1.0％。
可使用任何将抗微生物剂递送到亲脂性流体中的方法。在一个优选的方法中，在抗微生物剂与亲脂性流体接触前，将抗微生物剂溶解。在另一个优选的方法中，将颗粒形式的不溶性抗微生物剂递送到亲脂性流体中。在另一个优选的方法中，将抗微生物剂负载于固体表面上，如过滤器或柱子，并使含有微生物的流体通过基质或柱子。流出的流体中，微生物应减少0.5log，优选1.0log。
本发明抗微生物剂的含量优选为约0.0001％至约20％，甚至更优选约0.01％至约1.0％。
在使亲脂性流体与抗微生物剂接触的另一个方法中，使亲脂性流体与抗微生物剂的一个优选类别或蒸气相中的抗微生物剂接触。蒸气相中优选的抗微生物剂是臭氧。蒸气相中另一个优选的抗微生物剂是甲醛。抗微生物剂加入到亲脂性流体中应有足够长的时间，以产生抗微生物活性。任选地，接着过滤亲脂性流体，以除去微生物和已被分解的微生物片段。
与织物制品接触的抗微生物剂
在另一个实施方案中，使抗微生物剂直接与织物制品接触。这种接触可发生于洗涤过程期间的任何阶段。在一个实施方案中，可在洗涤过程之前使抗微生物剂与织物制品接触。在另一个实施方案中，可在洗涤过程期间使抗微生物剂与织物制品接触。在另一个实施方案中，还可在洗涤过程之后使抗微生物剂与织物制品接触。在另一个实施方案中，还可干燥过程期间将抗微生物剂递送至织物制品。
抗微生物剂
在本发明方法和组合物中，可使用多种抗微生物剂。可使用能够降低本发明组合物中微生物含量的任何抗微生物剂。据信，通过降低细菌含量可减少由微生物代谢活动所可能产生的恶臭化合物。需减少的尤其重要的微生物包括，但不限于，杆菌、革兰氏阳性菌(如金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(如大肠杆菌)和空气传播的霉菌和真菌(如黑曲霉)以及它们的混合物。本领域普通技术人员将能够易于选择适宜的抗微生物剂。
可使用任何适用于织物护理的抗微生物剂。上述抗微生物剂包括但不限于以下这些：乙酰水杨酸、正烷基(68％C12，32％C14)二甲基二甲基苄铵、胺乙酸盐、胺盐酸盐、1-(烷氨基)-3-氨基丙烷、1-(烷氨基)-3-氨基丙烷、1-(烷氨基)-3-氨基丙烷二乙酸盐、1-(烷氨基)-3-氨基丙烷羟基乙酸盐、1-(烷氨基)-3-氨基丙烷一乙酸盐、烷基二甲基-1-萘基甲基铵、二甲基苄基氯化铵、二甲基苄铵、糖酸二甲基苄铵、二甲基二甲基苄基氯化铵、二甲基乙基溴化铵、二甲基乙基苄基氯化铵、α-烷基-Ω-羟基聚(氧乙烯)-碘络合物、4-特戊基苯酚、对特戊基苯酚钾盐、对特戊基苯酚钠盐、偏硼酸钡、碱式氯化铜、1，2-苯二甲醛、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-苄基-4-氯酚、1，4-二(溴乙酰氧基)-2-丁烯、双(三丁基锡)氧化物、双(三氯甲基)、砜、硼砂(B4Na207.10H2O)(1303-96-4)、硼酸、硼钠氧化物(B4Na2O7)五水合物、硼钠氧化物(B8Na2O13)四水合物(12280-03-4)、溴、氯化溴、1-溴-1-(溴甲基)-1，3-二腈基丙烷、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、2-溴-4′-羟基苯乙酮、β-溴-β-硝基苯乙烯、1-丁硫醇、丁氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物、2-特丁基氨基-4-氯-6-乙胺基-s-三嗪、(丁基二甘醇基)(6-丙基胡椒基)醚80％和相关化合物、次氯酸钙、癸酸、辛酸、六次甲基双醋酸氯啶、氯化磷酸三钠、氯、二氧化氯、5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮、(Z)-1-(3-氯-2-丙烯基)-3，5，7-三氮杂-1-氮三环(3.3，4-氯-3，5-二甲苯酚、4-氯-3-甲酚、1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-金刚烷氯化铵、铬酸、柠檬酸、铜(金属)、王铜(Cu2Cl(OH)3)、硫酸铜、杂酚油、氧化铜、氧化亚铜、癸基异壬基二甲基氯化铵、2-(癸硫基)乙胺盐酸盐、二烷基甲基苄基氯化铵(60％C14，30％C16)、2，2-二溴-3-氰基丙酰胺、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲、4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑酮、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲，二氯-s-三嗪三酮、1-((2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基)甲基)、二癸基二甲基氯化铵、N，N-二癸基-N-甲基-3-(三甲氧基硅基)丙基氯化铵、二氢-5-戊基-2(3H)-呋喃酮、二碘甲基对甲苯基砜、二异丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、邻苯二甲酸二甲酯、2，6-二甲基-间二氧六环-4-醇乙酸酯、1，3-二甲醇-5，5-二甲基乙内酰脲、4，4-二甲基噁唑烷、二辛基二甲基氯化铵、异二硫亚胺碳酸钠、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)二钠、3H-1，2-二巯基-3-酮、4，5-二氯-十二烷基二(2-羟乙基)辛基磷酸氢铵、十二烷基二(羟乙基)二辛基磷酸铵、十二烷基苯磺酸、十二烷基胍乙酸盐、十二烷基胍盐酸盐、乙醇、二乙硫、4，4′-(2-乙基-2-硝基三甲撑)二吗啉、7a-乙基二氢-1H，3H，5H-噁唑并(3，4-c)噁唑、环氧乙烷、乙二胺四乙酸、甲醛、戊二醛、5-庚基二氢-2-(3H-呋喃酮)、六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-s-三嗪、氯化氢(无水盐酸)、过氧化氢、1-羟基-2-(1H)-吡啶硫酮钠盐、1-(2-羟乙基)-2-烷基-2-咪唑啉(如脂肪酸中)、5-羟基甲氧基甲基-1-氮杂-3，7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷、2-(羟甲基)-2-硝基-1，3-丙二醇、2-((羟甲基)氨基)-2-甲基-1-丙醇、2-((羟甲基)氨基)乙醇、5-羟甲基-1-氮杂-3，7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷、5-羟基聚(亚甲基氧基)*甲基-1-氮杂-3，7-二氧杂双环(3.、S-(2-羟丙基)硫代甲磺酸酯、5-羟基四环素一盐酸盐、碘、碘-碘化钾络合物、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、异丙醇、L-乳酸、柠檬烯、次氯酸锂、乙烯基二(二硫氨基甲酸)合锰、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑锌盐、甲醇、(2-(二氢-5-甲基-3(2H)-噁唑基)-1-甲基)醚、甲醇、溴甲烷、水杨酸甲酯、2-甲基-3(2H)-异噻唑酮、2-甲基-4，5-三甲烯-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)-2-环戊烯-1-基-2，2-二甲基、甲基十二烷基苄基三甲基氯化铵80％和亚甲基二(硫氰酸甲酯)、2，2＇-(1-甲基三亚甲基二氧)二(4-甲基-1，3，2-二氧杂硼烷)、单羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、氨三乙酸三钠盐、4-(2-硝基丁基)吗啉、壬酸、壬基苯氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物、N-辛基双环庚烯二酰胺、辛基癸基二甲基氯化铵、2-辛基-3(2H)-异噻唑酮、茉莉、7-氧杂双环(2.2.1)庚烷-2，3-二羧酸、2，2′-氧联双(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼烷)、10，10′-氧联双吩噁嗪、氧联二乙基双(烷基*二甲基氯化铵)、对二氯苯、多聚甲醛、过氧乙酸、d-顺式和反式-(3-苯氧基苯基)甲基苯酚、2，2-二甲基-3-(2-me、间苯基苯酚、间苯基苯酚钾盐、磷酸、磷酸二(2-乙基己基)酯、含有2，2′-(c的化合物、磷酸一(2-乙基己基)酯、磷酸一(2-乙基己基)酯、松油、聚(亚氨基酰亚胺羰基亚氨基酰亚胺羰基亚氨基环六亚甲基)、聚(氧乙烯基(二甲基亚氨基)乙烯(二甲基亚氨基)乙基、聚乙氧基聚丙氧基乙醇-碘络合物、聚乙烯吡咯烷酮-碘络合物、2-苄基-4-氯苯酚钾、N-羟甲基-N-甲基二硫代氨基甲酸钾、N-甲基二硫代氨基甲酸钾、甲酚钾、二甲基二硫代氨基甲酸钾、碘化钾、高锰酸钾、过一硫酸钾、脂肪酸钾盐、1，2-丙二醇、氧联双丙醇、2-丙烯醛、丙酸、环氧丙烷、假单孢菌742RS、荧光假单胞菌1629RS、荧光假单胞菌A506(以前代码006418)、腐烂的全蛋固体、3，5-二甲基-(9CI)-1H-吡唑-1-甲醇、除虫菊酯、1H-吡咯-3-腈、4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-、银、硝酸根、氧化银、皂、2-苄基-4-氯苯酚钠、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、硫酸氢钠、溴化钠、碳酸钠、氯酸钠、氯化钠、亚氯酸钠、二氯-s-三嗪三酮钠、二氯异氰尿酸钠二水合物、二甲基二硫代氨基甲酸钠、十二烷基苯磺酸钠、次氯酸钠、偏硅酸钠、邻苯基苯酚钠、过硼酸钠一水合物、苯基钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮钠、硫酸链霉素、磺化油酸钠盐、硫酸、四氯异苯二甲腈、四甘氨酸氢高碘化物、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、四(羟甲基)硫酸鏻(THPS)、乙二胺四乙酸四钠、2-(4′-噻唑基)苯并咪唑、2-(硫代氰甲基硫代)苯并噻唑、百里酚、3，5，7-Triazazonia三环(3.3.1.1(上标3，7))癸烷、三丁基锡苯甲酸盐、三丁基锡马来酸盐、三氯-s-三嗪三酮、三氯三聚氰胺、顺式-N-三氯甲基硫代-4-环己烯-1，2-二甲酰亚胺、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、三甘醇、1，3，5-三乙基六氢-s-三嗪、3-(三甲氧基硅基)丙基二甲基十八烷基氯化铵、三(2-羟乙基)胺、(2-羟乙基)乙二胺三乙酸钠、磷酸三钠、锌、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、氧化锌以及它们的混合物。
优选的抗微生物剂是邻苯基苯酚、溴代硝基丙二醇(溴代硝基丙二醇)、三(羟甲基)硝基甲烷、硅氧烷季铵盐(十八烷基胺基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵)、银沸石、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、扁柏酚、丙烯腈、三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、环丙基-N′-(1，1-二甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺、氧化锌、苯并咪唑、2-(4-噻唑基)-2，6-二甲基-1，3-二氧六环-4-醇乙酸酯、1-氮杂-3，7-二氧杂-5-乙基双环-(3，3，0)-辛烷、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2-(羟甲基)-2-硝基-1，3-丙二醇、丙二酰胺、2，2-二溴-2，4，4′-三氯-2-羟基二苯基醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯基醚、四(羟甲基)硫酸鏻以及它们的混合物。
Claims (10)
1.一种在非水洗涤过程中处理微生物的方法，所述方法包括：
a)使用亲脂性流体并采用非水洗涤方法来洗涤织物制品，
b)将抗微生物剂掺入到所述非水洗涤过程中，
c)用所述抗微生物剂降低所述微生物的效能，和
d)任选地从清洁组合物中去除所述微生物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述亲脂性流体选自硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂以及它们的混合物。
3.如权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述亲脂性流体是十甲基环五硅氧烷。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂的含量按所述织物制品处理组合物的重量计为0.01％至20％。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂包括选自下列的抗微生物剂：苯基苯酚；溴代硝基丙二醇(溴代硝基丙二醇)；三(羟甲基)硝基甲烷；硅氧烷季铵盐(十八烷基胺基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵)；银沸石；苯并咪唑、2-(4-噻唑基)扁柏酚；丙烯腈；三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚)；环丙基-N′-(1，1-二甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；氧化锌；苯并咪唑；2-(4-噻唑基)-2，6-二甲基-1，3-二氧六环-4-醇乙酸酯；1-氮杂-3，7-二氧杂-5-乙基双环-(3，3，0)-辛烷、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇；2-(羟甲基)-2-硝基-1，3-丙二醇、丙二酰胺；2，2-二溴-2，4，4′-三氯-2-羟基二苯基醚；4，4′-二氯-2-羟基二苯基醚；四(羟甲基)硫酸鏻；甲醛、臭氧以及它们的混合物。
6.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中将所述抗微生物剂以颗粒形式递送至所述亲脂性流体中。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂与过滤器一起使用。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂与亲脂性流体接触。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂为所述蒸气相。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述抗微生物剂与所述织物制品直接接触。
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| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |