CN1806165A - 用于抽取头部空间中蒸气的系统和方法 - Google Patents

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Abstract

主要公开一种抽取头部空间蒸气的系统和方法,其包括利用载体气体加压包含头部空间蒸气的一个容器,和接着通过吸附剂收集器,将样件混合物从排出口排出。使用一个流量控制器,以便当压力由于在该容器中的头部空间蒸气逐渐损耗而降低时,逐渐增加通过的流量。在一些实施例中,该流量控制器可保持流动速度固定不变。由于节省时间,在一些实施例中,利用多次加压-排气循环,来使从该小瓶中抽取的蒸气量达到最大。在一些实施例中,由于流动速度固定不变,可监视压力衰减,并与参考值比较,以便确定样件容器是否有泄漏或其他缺陷。

Description

用于抽取头部空间中蒸气的系统和方法
技术领域
本发明涉及从一个容器中抽取头部空间中蒸气的系统和方法。更具体地说,本发明涉及当容器内部压力降低时,通过保持固定的流量,使抽取的蒸气量最大的一种系统和方法。
背景技术
色谱法基本上是分离的一种物理方法。其中,载体气体或液体中的试验样件的组分被柱中的固定相材料吸收,或吸收然后放出。样件的脉冲送入将样件送入色谱样中的载体气体的稳定流动中。该柱的内面布满液体,样件的各种元素根据该元素的分布系数的不同而不同,该液体与样件的各种元素之间的相互作用使该样件分离为相应的元素。在该柱的末端,单个组分在或早或晚的时间被分离。气体的检测提供一种一般称为色谱的以时间为刻度的图形。通过标定或与已知的样件比较,该图形可表示试验样件的组分。在Hinshaw提出的美国专利5545252号中说明这样一个过程的例子。
通常,首先利用一个采样装置得到该样件,接着,该采样装置将该样件送至色谱分析仪。获得样件和将该样件送入色谱柱中的一种方法称为“头部空间采样”。在通常的头部空间采样中,样件材料密封在一个小瓶中,并在固定温度条件下放置一段规定的时间。在这个恒温时间过程中,在该小瓶中的气相的被分析物浓度应达到与该液相和/或固相平衡。接着,利用载体气体给该小瓶加压到比由恒温及平衡产生的“自然的”内部压力大的程度。然后,将该加压的小瓶与该色谱柱连接,以便在一段短的时间中,将该小瓶的气相的一部分转移至该柱中。在授予Riegger等人的美国专利4484483号中说明了这种采样装置的一个例子。在授予Hinshaw的美国专利5711786号中说明了使用这种采样装置的色谱系统的一个例子。授予Hinshaw的美国专利5711786号中说明的使用这种采样装置的色谱系统的例子说明在该小瓶和该色谱柱之间使用一个色谱喷射器。
一般,在将样件送入色谱柱中之前,希望预先浓缩该样件中的被分析物,并偶尔地,希望除去其中的水分。因此,如在Markelov的美国专利5792423和6395560号中所述,一般,这些系统包括某种用于这个目的的“收集器”。当被分析物通过该收集器时,收集器保留该被分析物,以后,被分析物通常通过加热从该收集器中释出,并进入色谱柱中。
虽然,提出了各种类型的收集器,但在将样件送入色谱柱之前,进行这种预先浓缩(和可能除去水分)的一种特别好的方法是通过使用一个吸附剂收集器。这些收集器,其吸收被分析物,然后接着放出这些被分析物,没有和在线收集器(例如低温收集器)那样相同的流动速度缓慢的问题。这种流速缓慢是由该柱的阻抗造成的。当使用吸附剂收集器时,可以利用载体气体首先加压该小瓶,然后在加压后,使该样件蒸气通过收集器,该收集器会吸收要测量的被分析物,然后从系统排出。这是从容器中抽取蒸气的最简单的方法。因此,为了预先浓缩由诸如头部空间采样器一类的采样装置抽取的样件中的被分析物,使用利用吸附剂收集器的各种结构。在Markelov的美国专利5932482号和Tipler的美国专利6652625号中说明了这种结构的例子。
然而,这些系统典型地有几个缺点。一个问题是过程缓慢。这是由于在该小瓶中的压力与在该小瓶中的样件的量成比例。因此,当样件蒸气从该小瓶中冲出时压力降低。因此,流速降低,造成排出时间长。实际上,试验表明,即使开始流速大,利用氦加压至40psig的22mL的小瓶需要长于5分钟才能实现完全的抽取。
当前系统的另一个问题是,为了使分辨率、灵敏度和惰性的性能达到最大,通常希望使用毛细管柱进行色谱分析。然而,利用毛细管柱,载体气体流速低,因此不能直接喷入大量的蒸气。例如,一般的喷射容积大约为100μL。然而,一般的头部空间样件小瓶的容量大约为22mL,最大的样件容量大约为其一半。因此,只有大约1%的总的头部空间蒸气实际上喷入该柱中。这样,通过增加实际上喷入该柱中的可用头部空间蒸气的百分比,可以比当前的头部空间采样系统将系统灵敏度增加近100倍。这在需要非常低的检测范围的应用中特别有用,例如在各种样件基体中的挥发性有机化合物(VOCS)的环境和其他痕迹量分析中特别有用。
当前系统的再一个问题是,一般利用一个头部空间采样器依次测试大量的小瓶,偶尔地,小瓶可有泄漏或由于其他原因可能不包含合适的样件量,导致分析数据错误。因此,最好要检查这些小瓶的压力衰减的分布图-即压力作为时间函数的衰减。然而,如上所述,小瓶中的压力与样件的量成比例,因此压力作为时间函数的衰减图形为指数形,而不是线性形式,这使得确定该衰减速率是否合适变得困难。
因此希望有一种抽取头部空间蒸气的系统和方法,它们可减小流体通过一个收集器排出所需的时间。还希望有一种可以增加实际喷入一个色谱柱中的样件蒸气量的,抽取头部空间蒸气的系统和方法。还希望有一种可提高检查该样件小瓶中的泄漏和确认其中有合适的样件量的能力的,抽取头部空间蒸气的系统和方法。
发明内容
因此,本发明的一个目的是要提供一种当样件从一个头部空间小瓶中冲出时,可防止通过收集器的流速降低的抽取头部空间蒸气的系统和方法。
本发明的另一个目的是要提供一种有效地抽取在开始抽取后残留在该小瓶中的剩余样件蒸气的,抽取头部空间蒸气的系统和方法。
本发明的再一个目的是要提供一种可形成线性的压力衰减分布图形,以便于检查在头部空间小瓶中的泄漏和存在合适的样件量的,抽取头部空间蒸气的系统和方法。
为了克服现有技术的缺点和达到至少是所列的目的和优点中的一些,本发明包括一种抽取头部空间蒸气的方法,该方法包括下列步骤:提供一个保持包含要测量的被分析物的头部空间蒸气的容器;将一个接收器插入该容器中;通过将载体气体从载体气体入口,通过该接收器输送至该容器中,对该容器加压;通过吸收在头部空间蒸气中的被分析物的吸附剂,将该容器中的头部空间蒸气和载体气体排出至排出口外;和控制排出时携带头部空间蒸气的载体气体流量,使得当流速由于在该容器中的头部空间损耗而减少时,流速增加。
在一些实施例中,本发明的抽取头部空间蒸气的方法包括以预定次数重复加压和排气步骤。
在一些实施例中,本发明抽取头部空间蒸气的方法包括当头部空间蒸气从系统中排出时,监视该容器中的压力。
在另一个实施例中,本发明包括一种抽取头部空间蒸气的系统,它包括:保持包含要测量的被分析物的头部空间蒸气的一个容器;适于插入所述容器和从其中拔出的一个接收器,所述接收器具有一个容器口;供给载体气体以加压所述容器和携带头部空间蒸气的一个载体气体入口;与所述载体气体入口流体上连通的一个吸附剂壳体,所述吸附剂壳体具有放入其中,用于吸收携带头部空间蒸气的载体气体中的被分析物的吸附剂;与所述吸附剂壳体流体上连通,用于排出携带该头部空间蒸气的载体气体的一个排出口;其中,当所述接收器的容器口与所述容器流体上连通而所述载体气体入口打开时,载体气体流入所述容器中,并加压所述容器;其中,当所述接收器的容器口与所述容器流体上连通而所述载体气体入口关闭时,该头部空间蒸气和载体气体流入所述吸附剂壳体中,并通过所述排出口排出;和一个流量控制器,其与所述吸附剂壳体和所述排出口流体上连通,用于当流速由于在所述容器中的头部空间蒸气的损耗减小时,增加携带该头部空间蒸气的载体气体的流动速度。
在一些实施例中,本发明的抽取头部空间蒸气的系统包括一个处理器,用于接收数据和产生一个信号,以便进行多次加压和排气步骤。
在一些实施例中,本发明的抽取头部空间蒸气的系统包括一个压力计,用于当头部空间蒸气从该系统排出时,监视该容器中的压力。
附图说明
图1为在待机模式中,根据本发明的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图2为在小瓶加压阶段过程中,图1所示的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图3为在排气(装入收集器中)阶段过程中,图1所示的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图4为在拔出针阶段过程中,图1所示的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图5为在收集器清洗阶段过程中,图1所示的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图6为在收集器解吸阶段过程中,图1所示的抽取头部空间蒸气的系统的示意图;
图7为一个头部空间小瓶内的压力与时间关系的图形。
具体实施方式
根据本发明的抽取头部空间蒸气10的系统的一个实施例的基本组成部分表示在图1中。在说明中所用的术语“顶部”“底部”“上面”“下面”“在上面”,“在下面”“在顶部上”“在底下”“上”“下”“上部”“下部”“前端”“后端”“向前”和“向后”都是指在图示方向中的物体的,这个方向不是达到本发明的目的所必需的。
如表示在待机模式中的系统10的图1所示,诸如头部空间采样器一类的采样装置夹持多个装有要被抽取和分析的样件的容器(即头部空间小瓶)20。一般,该头部空间采样器包括一个放置在一个采样头24中的采样针22。该针22适于插入容器20中和从容器20中拔出。该采样头24有一个样件腔26,该采样针22具有一个容器口28,通过它流体可在该针22和该小瓶20的内部之间连通;以及一个样件腔口30,通过它流体可在该针22和该样件腔26之间连通。
其中设置有吸附剂34的一个吸附剂壳体32(通常称为吸附剂收集器)、流量控制器72、固定节流器74和排出口36与该样件腔26流体上连通。因此,当头部空间蒸气被从小瓶20抽出和与载体气体混合时,这个样件混合物流过吸附剂34,该吸附剂吸收要测量的被分析物,并从排出口36输出至大气。在一些优选实施例中,吸附剂34是疏水性的,因此,如下所述,可使载体气体容易将水分从系统中清除掉。吸附剂34可以包括任何适合此目的的材料,例如石墨化的碳黑,聚合物吸附剂或碳分子筛。
该吸附剂壳体32与气体色谱分析仪流体上连通。该气体色谱分析仪的基本组成部分为一个色谱柱36和一个检测器(没有示出)。因此,被吸附剂34吸收的被分析物可以被释放到柱36中。由于这个原因,在一些优选实施例中,该吸附剂壳体32是温度可控制的,这样,在载体气体将被分析物排出该壳体32外和送入该柱36中以前,可以加热吸附剂34,放出由吸附剂34保持的被分析物。
设有多个气体入口来供给和控制在系统10中流动的流体。例如,该系统包括第一个载体气体入口42用于提供该系统所需要的载体气体。例如,该入口42可以在工作的不同阶段,将载体气体送至系统10的不同部分,例如,可以通过该采样头24,利用流体对容器20加压,或者,作为另一个例子,可将载体气体送至吸附剂壳体32,以携带包含被分析物的样件或除去所含的水分。该系统10还具有第二个气体入口44,用于提供在不同阶段该系统的各个部分所用的气体,但主要是使色谱柱36与该系统的其余部分隔离,以防止在明确要放出被分析物前,污染的流体进入该柱36中。该系统还包括第三个入口46,主要用于向吸附剂壳体32提供载体气体,以便当被分析物从吸附剂34放出时,将被分析物送入柱36中。阀52、54、56用于分别打开和关闭入口42、44、46。
图2~7分步骤地表示上述组件的工作。加压步骤表示在图2中。如图所示,采样针22下降至小瓶20中,使容器口28与小瓶20的内部流体上连通。入口42、44、46全部打开,将流体送入该样件腔26中,通过腔口30,向下通过该针22进入小瓶20中(如箭头A所示)。这样,可给该小瓶加压。
图3表示排出(或装入收集器)步骤。如图所示,入口阀52关闭,使从入口42的流体供给终止。同样,阀56使从入口46的流体供给终止。结果,包含要测量的被分析物的流体通过容器口28,通过针22从小瓶20排出至腔口30外,再通过吸附剂34吸收被分析物的吸附剂壳体32,通过排出口36排出(如箭头B所示)。入口阀54保持打开,使流体可继续通过入口44进入和使该柱36隔离(如箭头C所示)。
因为小瓶20中的压力与小瓶20中的样件的量成比例,因此当头部空间蒸气从小瓶20中排出时,压力降低。压力降低通常使在排出过程中流出速度逐渐降低。考虑这个结果,流量控制器72响应于压力的逐渐减小,而逐渐增加通过的流量,当小瓶20中的头部空间蒸气损耗使流动速度降低时可有效地增加流动速度。在一些优选实施例中,流量控制器72构造为可以将流量增加一个与压力的降低成比例的量,从而保持流速固定不变。这样,从小瓶20中抽取头部空间蒸气的过程并非当排出步骤进行时,立即开始逐渐减慢,从而使抽取时间更快。
在一些实施例中,该流量控制器72包括一个前端压力调节器。然而,在另一些实施例中,该流量控制器可以包括任何适合于控制通过的流量的装置,例如质量流量控制器或电子流量控制器。
然而,上述加压采样小瓶20和通过该吸附剂壳体32将头部空间排出出口36外,不能从小瓶20中抽取所有的头部空间。而是,一定百分比的原来头部空间的蒸气在大气压下残留在该小瓶20中。在开始加压和排出后,残留在该小瓶20中的剩余的蒸气用下式表示:
R=100[Plo/Phi]             ……(1)
式中R-在小瓶中残留的剩余蒸气(原来的头部空间蒸气的百分比);
Plo-在通过吸附剂壳体32进行排气后的绝对压力(通常为大气压);
Phi-在通过该吸附剂壳体32进行排气前的绝对压力(升高的)。
虽然,增加Phi的值或减小Plo的值可增加抽取的蒸气量,但减小R值(即增加抽取的蒸气量)的更实际的方法是通过进行多次加压/排气循环。因为通过使用流量控制器72保持固定的流动速度,可大大减少完成加压-排气循环所花费的时间量,因此可以接连完成多个循环。当完成多次循不时,剩余的蒸气用下式表示:
R=100[Plo/Phi]n             ……(2)
式中n-循环的次数。
可以容易地看出,为了将R值减小(即增加抽取的蒸气量)至一个具体的希望值,压力越低,需要的加压-排气循环越多。
一般,处理器70自动控制进行的加压-排气循环的次数。因此,通过根据要抽取的蒸气量和完成额外的循环所花费的时间量之间的平衡,系统10的操作者可确定希望多少循环,然后操作者可将这个值输入处理器70。另一种方案是,操作者可以确定多少百分比的残余蒸气(R)是可以接受的,并将这个值输入处理器70。然后,处理器70根据下式计算所需要的加压-排气循环的次数:
n = Int [ log ( ( 100 - R ) 100 ) log ( P lo P hi ) + 0.5 ] . . . . . . ( 3 )
在系统10进行下述的余下的步骤以前,可以连续完成由操作者输入或由处理器70计算的加压-排气循环次数。图7表示当使用多个加压-排气循环时,该小瓶内的压力与时间关系的图形。
再回到图3,在一些优选实施例中,系统10包括一个用于确定在该头部空间小瓶20中的压力的压力计。虽然,这可以是能够测量在该小瓶20中的压力,并将这个信息传递给该系统或该系统的操作者的任何装置,但在一些实施例中,该压力计为与小瓶20流体上连通的一个压力传感器62。因此,当携带头部空间蒸气的载体气体流过该传感器62时,当检测出在该小瓶20中的不希望的状态时,通过LED,声音警报或在一个可看见的显示器屏幕上的长的报告或描述可以迅速地给操作者发出警告。
因为由于使用流量控制器72,流动速度保持为常数,因此,通过利用传感器62监视压力,可以容易地检测各种不希望的状态,例如小瓶中的泄漏,起始压力的不正确,有缺陷小瓶导致的反常瓶性能或小瓶中的样件太多或太少。如上所述,压力降与从小瓶20流出的样件量成比例。因为排气时间通常与容器中的样件体积和压力两者都成比例,因此,压力衰减与时间关系的图形一般成指数形状,使得压力衰减的测量和比较较为困难。然而,因为流量控制器72保持流动速度固定,因此压力衰减与时间关系的图形成线性形状。因此,压力衰减的测量在确定小瓶是否有泄漏或其他不希望的状态时非常有用。
首先,通过获得正确测量和密封的参考小瓶并在头部空间采样器中使该小瓶工作来标定该系统。在各个时间点上取多个压力读取,并存储在系统存储器中,供以后比较。以后,当测试每一个实际的样件小瓶时,取相同数目的读数,并与存储的参考小瓶相应的值比较,而检查有无明显的偏差。例如,对于每一个参考小瓶和样件小瓶,该系统可取21个读数,然后在样件小瓶中的值上寻找与参考小瓶比在三个连续的点上大于10%的偏差。太高的值,例如,可能表示在该小瓶中的样件太多,而太低的值可能表示在该小瓶中,样件太少或该小瓶有泄漏。如果发现偏差,则在系统记录中将该样件作标记,或给操作者发警报该小瓶有故障。
传感器62可以放在对流量控制器有影响之前,适合于测量压力的任何地方。例如,如图3所示,传感器62可以放在流量控制器72刚刚前面的流动通道中。然而,在一些优选实施例中,使用接近采样头24的位置,例如位于针冲洗管路66上的压力传感器62的位置,以便避免诸如在吸附剂34上轻微的压力下降一类的外界因素对压力精确测量的影响。
其次,在要分析的样件中有大量水分的实施例中,可能希望有一个干燥清洗的步骤。如图4所示,首先从小瓶20中拔出针22,将容器口28放在密封60上面。接着,如图5所示,入口阀52再次打开,使流体再次通过入口42进入该系统中。流体流入吸附剂壳体32中,通过排出口36将水分清除出去(如箭头D所示)。入口阀54再保持打开,使流体继续通过入口44进入和将柱36隔离(如箭头E所示)。
图6表示解吸步骤。如图所示,阀52,54关闭,终止从入口42,44供给流体。阀56打开,可使流体通过入口46流入。加热吸附剂壳体32,将由吸附剂34保持的被分析物放出。载体气体通过入口46进入,并流入吸附剂壳体32中,将放出的被分析物送入色谱柱36中(如箭头F所示)。
应当理解,以上说明是说明性的不是限制。技术熟练的人知道,在不偏离本发明的精神的条件下,可作明显的改进。因此,为了确定本发明的范围,主要应参照所附的权利要求书而不是以上的说明书。

Claims (24)

1.一种抽取头部空间蒸气的方法,该方法包括下列步骤:
提供一保持包含要测量的被分析物的头部空间蒸气的容器;
将一接收器插入该容器中;
通过将载体气体从载体气体入口,通过该接收器输送至该容器中,对该容器加压;
通过吸收在头部空间蒸气中的被分析物的吸附剂,将该容器中的头部空间蒸气和载体气体排出至排出口外;和
控制在载体气体排出时携带头部空间蒸气的载体气体的流量,使得当流速由于在该容器中的头部空间蒸气损耗而减少时,流速增加。
2.如权利要求1所述的方法,其特征为,排出头部空间蒸气和载体气体的步骤包括关闭载体气体入口。
3.如权利要求1所述的方法,其特征为,它还包括放出被该吸附剂吸收的被分析物的步骤。
4.如权利要求2所述的方法,其特征为,它还包括在放出被分析物的步骤之前,通过将经过吸附剂的另外的载体气体排出所述排出口外,而清除吸附剂的水分的步骤。
5.如权利要求1所述的方法,其特征为,控制流量的步骤包括响应于压力的减少增加通过流量控制器的流量。
6.如权利要求1所述的方法,其特征为,控制流量的步骤包括通过将流速增加一与由该容器中的头部空间蒸气损耗而产生的流速减少相等的量,而保持流速固定不变。
7.如权利要求1所述的方法,其特征为,它还包括重复加压和排气步骤预定次数。
8.如权利要求7所述的方法,其特征为,该加压和排气步骤包括一加压-排气循环,该方法还包括下列步骤:
确定要完成的加压-排气循环的总次数;和
其中,加压和排气步骤重复的预定次数比要完成的加压-排气循环的确定的总次数小一。
9.如权利要求8所述的方法,其特征为,确定要完成的加压-排气循环的总次数的步骤包括下列步骤:
确定作为剩余蒸气保持在该容器中的原来的头部空间蒸气的百分比;和
计算从该容器中抽取足够的原来的头部空间蒸气所需的加压-排气循环的次数,使得在完成计算次数的加压-排气循环后,保留在该容器中的原来的头部空间蒸气的百分比不超过确定的百分比。
10.如权利要求9所述的方法,其特征为,所需要的加压-排气循环的次数按下式计算:
n = Int [ log ( ( 100 - R ) 100 ) log ( P lo P hi ) + 0.5 ]
11.如权利要求1所述的方法,其特征为,它还包括当携带头部空间蒸气的载体气体通过吸附剂和排出口排出时,监视容器内的压力,以确定在所监视的容器中的压力衰减速度的步骤。
12.如权利要求11所述的方法,其特征为,它还包括下列步骤:
测量在参考容器中的压力衰减速度,以确定压力衰减速度;
将在所监视的容器中的压力衰减速度与在参考容器中的压力衰减速度比较,以确定所监视的容器是否有故障。
13.一种抽取头部空间蒸气的系统,它包括:
保持包含要测量的被分析物的头部空间蒸气的一容器;
适于插入所述容器和从其中拔出的一接收器,所述接收器具有一容器口;
供给载体气体,以加压所述容器和携带头部空间蒸气的一载体气体入口;
与所述载体气体入口流体上连通的一吸附剂壳体,所述吸附剂壳体具有设置在其中的,用于吸收携带头部空间蒸气的载体气体中的被分析物的吸附剂;
与所述吸附剂壳体流体上连通,用于排出携带该头部空间蒸气的载体气体的一排出口;
其中,当所述接收器的容器口与所述容器流体上连通而所述载体气体入口打开时,载体气体流入所述容器中,并加压所述容器;
其中,当所述接收器的容器口与所述容器流体上连通而所述载体气体入口关闭时,该头部空间蒸气和载体气体流入所述吸附剂壳体中,并通过所述排出口排出;和
一流量控制器,其与所述吸附剂壳体和所述排出口流体上连通,用于当流速由于在所述容器中的头部空间蒸气损失而减小时,增加携带该头部空间蒸气的载体气体的流速。
14.如权利要求13所述的系统,其特征为,所述流量控制器构造为响应于压力的降低,增加通过的流量。
15.如权利要求13所述的系统,其特征为,所述流量控制器构造为通过将流速增加一与由在该容器中的头部空间蒸气损耗而产生的流速减小相等的量,而保持流动速度固定不变。
16.如权利要求13所述的系统,其特征为,所述流量控制器包括一前端压力调节器。
17.如权利要求13所述的系统,其特征为,所述流量控制器包括一质量流量控制器。
18.如权利要求13所述的系统,其特征为,所述流量控制器包括一电子流量控制器。
19.如权利要求13所述的系统,其特征为,它还包括一处理器,其中,
所述容器的加压和通过所述排出口排出头部空间蒸气和载体气体包括一加压-排气循环;
所述处理器构造为接收反映加压-排气循环次数的数据;和
所述处理器构造为产生一信号,以完成该次数的加压-排气循环。
20.如权利要求13所述的系统,其特征为,还包括一处理器,其中,
所述容器的加压和通过所述排出口排出头部空间蒸气和载体气体包括一加压-排气循环;
所述处理器构造为接收反映作为残余蒸气保留的在该容器中的原来的头部空间蒸气的最大百分比的数据;
所述处理器构造为计算从所述容器中抽取足够,但不超过该最大百分比的头部空间蒸气所需的加压-排气循环次数;和
所述处理器构造为产生一信号,以完成该计算次数的加压-排气循环。
21.如权利要求20所述的系统,其特征为,所述处理器可根据下式计算加压-排气循环次数:
n = Int [ log ( 100 - R 100 ) log ( P lo P hi ) + 0.5 ]
22.如权利要求13所述的系统,其特征为,它还包括一压力计,用于当头部空间蒸气流出所述容器时,监视所述容器中的压力。
23.如权利要求22所述的系统,其特征为,所述压力计包括一压力传感器。
23.如权利要求22所述的方法,其特征为,它还包括一存储参考容器中的压力衰减速度的存储器,用于以后与在所监视的容器中的压力衰减速度比较,以确定所监视的容器是否有故障。
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