CN1798788A - 无定形聚酯用作口香糖基质的聚合物基质 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及无定形聚酯用作口香糖基质的聚合物基质的用途。本申请还涉及含有这种聚酯的口香糖基质。
Description
本发明涉及用作口香糖基质的聚合物基质的无定形聚酯,还涉及含这种聚酯的口香糖基质。
通常的口香糖基质是基于合成热塑性物质的,如聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基异丁基醚、聚异丁烯、异戊二烯-异丁烯共聚物(丁基橡胶)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR橡胶)和聚醋酸乙烯酯(PVA)。这些聚合物的缺点是其粘着性和不容易生物降解。随意丢弃的口香糖是个始终存在的麻烦,因为,一旦粘在表面上,它们就非常难于除掉。而且,环境因素(如,雨,阳光,机械摩擦,微生物降解)使其分解又是如此之慢,以至于它们的去除成了固有的难题。
US6013287的确描述了一种基于端基已封闭并且声称其不太粘着的聚酯口香糖基质。聚酯的醇部分选自甘油、丙二醇和1,3-丁二醇、酸部分选自富马酸、己二酸、马来酸、琥珀酸和酒石酸。聚酯的端基用单醇或单羧酸封闭。但是其缺点是,在通常的环境影响下,这种聚酯实际上不会降解。
EP-A 0711506叙述了一种可以生物降解的口香糖,在其基质中含有可以生物降解的聚酯或可以生物降解的聚碳酸酯。这种聚酯或聚碳酸酯是基于稠环酯或碳酸酯的,如丙交酯、乙交酯、δ-戊内酯、β-丙内酯、γ-已内酯和碳酸亚丙酯。但是,这种聚酯或聚碳酸酯的缺点是,它们难于被紫外线分解。另外,这些聚酯对水解的稳定性很低,因此,这种口香糖会很快失去其味觉性能和触觉性能(咀嚼感)。
本发明的目的是,为口香糖基质提供一种聚合物基质,它是不粘着的,不仅可以生物降解,而且可以被紫外线分解。而且,该聚合物基质还同时表现出良好的水解稳定性。
我们已经发现,这一目的可以用无定形聚酯达到。该聚酯含有缩聚形态的重复单元
a)至少一种芳香族二羧酸
b)至少一种脂肪族二羧酸,和
c)至少一种脂肪族二醇,它有至少一个支化点,一个饱和的环状结构和/或至少一个醚基。
因此,本发明涉及应用这种聚酯作为口香糖基质的用途,还涉及含这种聚酯的口香糖基质。
在本发明中,“无定形”指的是含有小于5重量%,优选小于2重量%的结晶态成分(以聚酯总重量为基础计算)的聚酯。特别是,结晶态组分(在含有时)的份数低于通常的检出下限。在本发明中,结晶态组分指的是,在示差扫描量热法(DSC)中,显示出熔化和结晶峰(吸热性相转换)。反之,由此,无定形聚酯指的是在DSC测量中没有可测出的熔化和结晶峰。测定聚酯的无定形态的DSC法是基于下面的方法:使用Seiko产的ExstetDSC 6200R。将重量10到15mg的实验样品在氮气氛下加热,加热速度为20℃/分,从-100℃加热到200℃,并观察是否有熔化峰出现。然后,将样品立即冷却,冷却速度20℃/分,从200℃冷却到-100℃,并观察是否有结晶峰出现。所用参比是相应的空白样品坩埚。
本发明使用的聚酯是可以生物降解的。按照DIN V 54900的生物降解性指的是:在合理的可测的时间区间内,在环境的影响下的聚酯的分解。这种分解可以是由水解和/或氧化引起的,但主要是由微生物(如细菌、酵母菌、真菌、藻类)的作用引起的。通过把聚酯与肥料混合并将其储存一定时间可以测定其生物降解性。根据ASTM D 5338、ASTM D 6400、EN13432和DIN V 54900,在堆肥过程中将无CO2的空气通过成熟的肥料并使之经历规定的温度过程。在这种情况下,根据样品的净CO2释放(在扣除无样品的堆肥释放出的CO2之后)对样品的CO2释放的最大值(从样品的含碳量计算)而得到的比来确定生物降解性。一般而言,可以生物降解的聚酯,甚至在仅几天的堆肥之后就会表现出明显的分解迹象,如真菌生长,碎裂和凹痕。
生物降解性也可以按下述方法测定:将聚酯与一定量的适当的酶一起在确定的温度下培养确定的时间,然后测定溶解在培养介质中的有机分解产物的浓度。例如与Y.Tokiwa等在美国化学会论文集,1990,第12章“Biodegradation of Synthetic Polymers Containing Ester Bonds”所述方法相似的方法。聚酯可以与预定量的脂肪酶(如从少根根霉(Rhizopusarrhizus),Rhizopus delemar,无色杆菌(Achromobacter sp.)或圆柱形假丝醉母(Candida cylindracea)来的脂肪酶)一起在30到37℃下培养几个小时,接着测定从不溶的组分中释出的反应混合物的可溶解有机碳(DOC)的值。就本发明而言,可生物降解指的是在用从少根根霉来的脂肪酶在35℃下处理16小时之后,其所给出的DOC值至少比同一种聚酯在未用该酶处理之前要高10倍的聚酯。
特别地,本发明使用的聚酯也能被紫外线分解,也就是说,被日光分解,即这种聚酯能在适当的,可测得的时间区间内分解,这种分解基本上是日光引起的。紫外线降解是可以测定的,例如,用一定强度的人造紫外线对聚酯照射一定的时间并测量聚酯的变化。例如,将聚酯用波长为300到800nm,功率765w/m2的光照射8周,连续测定其粘度,如每周测定其粘度。可以被紫外线分解的聚酯通常会表现出明显的变化(甚至仅在几天之后就表现出明显变化),尤其是粘度明显降低。在本发明中,可被紫外线分解的聚酯指的是其粘度在照射3周之后至少降低50%的聚酯。
芳香二羧酸a)含有两个键合到一个芳香系统上的羧基。芳香系统最好是碳芳香系统,如苯基或萘基。在多核芳香系统的情况下,两个羧基可以键合在同一芳香环上,也可以键合在不同的芳香环上。芳香系统上还可以有一个或多个烷基,如甲基。该芳香二羧酸一般选自有8到12个碳原子的芳香二羧酸,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,5-和2,6-萘二羧酸。优选的芳香族二羧酸是对苯二甲酸,间苯二甲酸和邻苯二甲酸及其混合物。特别地,芳香二羧酸对苯二甲酸或者至少含有80重量%,优选至少含有90重量%,特别是至少含有95重量%的对苯二甲酸(以混合物总重量为100%计算)和至少一种上述芳香C8-C12二羧酸的混合物。
脂肪族二羧酸b)一般选自有4到12个碳原子的二羧酸,如琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、三甲基戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或更高的同系物和立体异构体及其混合物。优选的脂肪族二羧酸是琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸和癸二酸及其混合物。特别地,C4-C12脂肪族二羧酸是己二酸或含有至少80重量%,优选至少90重量%,特别是至少95重量%的己二酸(以混合物总重量为基础进行计算)和至少一种上述脂肪族C4-C12二羧酸中的至少一种酸的混合物。
芳香族二羧酸a)对脂肪族二羧酸b)的摩尔比优选1∶4到2∶1,尤其优选1∶2到3∶2,特别是2∶3到1∶1。
可以使用的脂肪二醇c)原则上是支化脂肪二醇,它们带有饱和环结构和/或至少一个醚基团。这种脂肪二醇优选选自2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇(新戊基二醇)、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、环己烷二甲醇以及它们的混合物,特别是自新戊基二醇、二乙基二醇、三乙基二醇以及它们的混合物。
另外,该聚酯可含有最多20重量%的,优选最多10重量%的,特别是最多5重量%的不同于c)的二醇(呈缩合形式)。适合的二醇的例子是非支化脂肪族C2-C12二醇,如乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇等。百分比是基于二醇c)和上述不同于c)的二醇的总量计算的。但是,该聚酯优选不含有这种二醇。
优选的是,本发明所用的聚酯另外还至少含有作为重复单位的,以缩合形式存在的至少带有三种成酯基因的化合物d)。
这种化合物d)叫作支化剂,优选含有3到10个能形成酯键的官能团,特别优选含有3到6个这种官能团。这种基团特别是羟基和羧基。特别适宜的支化剂d)含有3到6个羟基和/或羧基。
在这种情况下,这些化合物优选选自酒石酸、柠檬酸、苹果酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三醇、甘油、1,3,5-苯三酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、羟基间苯二甲酸。特别优选的支化剂d)是甘油。
本发明使用的聚酯所含支化剂d)的量优选0.1到5重量%,特别优选0.5到3重量%,尤其是1到1.5重量%(基于形成酯的组分的总重量计算)。
另外,本发明所用聚酯可含有一种或多种呈缩合形态的链扩展剂。适宜的链扩展剂为:特别是,异氰酸酯,二乙烯基醚和双噁唑啉
合适的异氰酸酯是芳香族或脂肪族二异氰酸酯以及更高官能度的异氰酸酯。合适的异氰酸酯实例是:
芳香族二异氰酸酯,如2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯,而以2,2’-,2-4’-和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯为优选。合适的物质还有这些二异氰酸酯的混合物。一种优选的更高官能度的异氰酸酯是三核芳香族三异氰酸酯三(4-异氰酸酯基苯基)甲烷。多核芳香异氰酸酯可例如产生于单核或双核异氰酸酯的制备中。
脂肪族二异氰酸酯,特别是有2到20碳原子,优选3到12个碳原子的直链的或支化亚烷基二异氰酸酯或环亚烷基二异氰酸酯,如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)。优选1,6-六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
异氰脲酸酯,特别是有2到20个碳原子的,更优选有3到12个碳原子的从亚烷基二异氰酸酯或环亚烷基二氰酸酯衍生出来的脂肪族异氰酸酯如,异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷),如从正六亚甲基二异氰酸酯,特别是从正六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚体,五聚体或更高级的低聚体衍生来的异氰脲酸酯。
适宜的二乙烯基醚是所有常见市售二乙烯醚。优选的二乙烯醚是1,4-丁二醇二乙烯醚、1,6-己二醇二乙烯醚和1,4-环己烷三甲醇二乙烯醚或其混合物。
适宜的双噁唑啉是2,2’-双噁唑啉,其分子式为
式中A是单键,C2-C4-亚烷基桥,如1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基、1,2-、1,3-、1,4-或2,3-亚丁基或亚苯基,以缩合形态存在。
双噁唑啉可以例如按Angew.Chem.Int.Ed.,Volume 11(1972)pp.287-288所述方法制得。
优选的双噁唑啉是2,2’-双(2-噁唑啉)、双(2-噁唑啉基)甲烷、1,2-双(2-噁唑啉基)乙烷、1,3-双(2-噁唑啉基)丙烷、1,4-双(2-噁唑啉基)丁烷、1,4-双(2-噁唑啉基)苯、1,3-双(2-噁唑啉基)苯和1,2-双(2-噁唑啉基)苯。
如果本发明所用聚酯的确含有这种链扩展剂,它们的量优选为0.01到5重量%,特别优选0.05到0.4重量%(以形成聚酯的组分a),b)和c)的总重量为基础计算)。
聚酯优选不含链扩展剂,也就是说,少于0.1重量%(以聚酯的总重量为基础计算)。
本发明所用的聚酯优选由至少95重量%,特别优选至少96重量%,尤其是至少98重量%,如98%到99.9重量%的组分a),b),c)和d)制成。
本发明所用聚酯的优选的玻璃化转变温度Tg为-60到0℃,特别优选从-50到0℃。所指出的Tg值以DSC测量法测定。DSC测定按本专业常用的为本领域技术人员熟知的方法进行。
另外,本发明所用聚酯的特征是其粘度在30到250ml/g范围内,优选50-200ml/g,特别是80-150ml/g(在邻二氯苯/苯酚(重量比50∶50),聚酯浓度0.5重量%,温度25℃,按EN ISO 1628-1测定)。
本发明所使用的聚酯的制备方法本身是已知的,可参见如Sorensenand Campbell,“Preparative Methods of Polymer Chemistry”IntersciencePublishers,Inc.Now York,1961,第111至127页;Encycl.,of Polym.,Science and Eng.,Vol.12,2nd Edition John Wiley & Sons,1988,第1至75页;Kunststoff-Handbuch,Vol.3/1 Carl Hanser Verlag,Munich,1992,第15至32页;WO 92/13019;EP-A 568593;EP-A 565235;EPA28687;EP-A792309和EP-A 792310,这些文献通过引用全文并入本发明。
可以将二羧酸a)和b)以酸或形成酯的衍生物的形式用于制备过程。酯形成衍生物,如这些酸的酸酐或酯,如与C1-C6烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、伯丁仲、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇或正己醇,生成的酯。如果组分d)含羧基则这同样适用于组分d)。
取决于是否希望过量的酸端基或羟基端基,可使用过量的酸组分a)或d)或者二醇组分c)。但是,酸组分a)和b)对二醇组分c)的摩尔比优选为[a]+b]]∶c=1∶1到1∶2.5。尤其是1∶1.1到1∶1.5。
各聚酯形成组分的反应,首先在温度160到230℃,在熔融态,在大气压力下,优选在惰性气体氛中进行,然后,为了缩聚到所希望的分子量,在温度180到260℃,减压下进行。该反应仅作为例子曾被提及(见Tsai et.Al.,Polymer 1990,31,1589)
本发明还涉及至少含一种上面指出的聚酯和至少一种其它添加剂的口香糖基质。
一般口香糖基质是指水不溶的不消化的在咀嚼时变成可塑性的口香糖组分(见Rmpp Chemic-Lexikon(Rmpp化学词典),9th Edition,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York,p2181)。通常,口香糖基质除了含有聚合物基质外还含有其它添加剂,如树脂,蜡,脂肪和油,这些添加剂一般起增塑剂和乳化剂的作用并增强其触觉性能(咀嚼性,口感)。并且,还含有无机填充剂,染色剂,漂白剂和防氧化剂。
口香糖基质含聚酯的量优选在20到90重量%之间,更优选在20到70重量%,尤其是20到50重量%(基于口香糖基质的总重量计算)。
适宜的树脂是,如松香衍生物,松香,部分氢化松香或氢化松香的季戊四醇酯、松香、部分氢化松香、氢化松香、部分二聚松香或聚松香的甘油酯,还有萜烯树脂,如聚合的α-或β-蒎烯。如果口香糖基质含有树脂,其量通常为5到30重量%(基于口香糖基质的总量计算)。
适宜的蜡是,如植物蜡,如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、动物蜡、如蜂蜡、羊毛脂和石油化学蜡、如石蜡和微晶蜡。如果口香糖基质含有蜡,其量通常在1到15重量%之间(基于口香糖基质的总重量计算。)
适宜的脂肪和油是,如动物脂,氢化动物脂,氢化或部分氢化的植物油,如大豆油、葵花籽油、玉米油、油菜籽油、花生油、棕榈油、棉籽油、可可脂、甘油单硬酸酯、甘油三醋酸酯、卵磷脂、脂肪酸的单-、双-、三-甘油酯及乙酰化单甘油酯、脂肪酸、如硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸及其混合物。如果口香糖基质含有脂肪和油,其量通常为5到30重量%(基于口香糖基质的总重量计算)。
适宜的填充剂是,如碳酸镁、碳酸钙、研磨石灰石、滑石、硅酸盐、如硅酸镁、硅酸铝、粘土、氧化铝、氧化钛、磷酸单-、双-和三-钙、纤维聚合物及其混合物。如果口香糖基质含有填充剂,其量通常是5到30重量%(以口香糖基质的总重量计算)。
这里及后面使用的“染色剂”一词包括天然染料,与天然物质相同的染料(natur-identische Farbstoffe),合成染料及颜料,适宜的染色剂和漂白剂尤其指适宜于食品用的那些,如水果和蔬菜提取物、二氧化钛、及其混合物。如果口香糖基质含有染色剂和漂白剂,其量通常是0.01到1重量%(基于口香糖基质的总重量计算)。
适宜的防氧化剂是适宜于食品用的那些,如丁基化的羟基苯甲醚,丁基化的羟甲苯及丙基没食子酸盐。如果口香糖基质含有防氧化剂,其量通常为0.01到1重量%(以口香糖基质的总重量计算)。
另外,口香糖基质可以含有天然的弹性体,如糖胶树脂、节路顿胶、Lechi caspi、Gutta Hang Kang、Gutta Soh、Gutta Siak、Massarandubaalata、Massaranduba chocolate等。如果口香糖基质含有天然弹性体,一般其含量在1到30重量%(基于口香糖基质的总重量计算)。
在一个具体的实现方案中,口香糖基质不含源自动物的组分,特别是没有动物蜡,脂肪或油,从而使其符合犹太教规的清洁食品的需要。
本发明的口香糖基质可以由现有技术的常规工艺制得,如将各组分紧密混合。
最后,本发明涉及含上述口香糖基质和其它添加剂组分,特别是至少一种甜味剂和至少一种调味剂的口香糖
通常,口香糖由水不溶的口香糖基质,水溶性组分和调味剂组成(见US6013287和EP-A 0711506)。
水溶性组分一般包括增塑剂和甜味剂。为了增加口香糖的咀嚼性和口感将增塑剂加入口香糖基质。
适宜的增塑剂的例子是甘油,卵磷脂及其混合物。可用的增塑剂和乳化剂还有山梨醇,氢化淀粉水解物,玉米糖浆及其混合物。
甜味剂不仅包括糖,还包括糖或代用品和强力甜味剂。
适宜的糖是,如蔗糖、右旋糖、麦芽糖、糊精、转化糖、葡萄糖、果糖、半乳糖等及其混合物。
适宜的糖代用品的例子是糖醇,如山梨醇,甘露醇,异麦芽酚(Palatint)木糖醇,氢化淀粉水解物,麦芽糖醇,乳糖醇等及其混合物。
(合成)强力甜味剂是如三氯蔗糖(Sucralose)、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐(Acesulfame-Salze),埃利坦(Alitame),糖精及其盐、环己氨基磺酸盐、甘草甜、二氢查耳酮、甜味蛋白(Thaumatin)、藤黄宁(Morellin)、对乙氧基苯脲、卡哈苡苷等。
适宜的调味剂一般是水不溶性的并包括蔬菜油和水果油,例如,柑桔油、水果香精、薄荷油、留兰香油、其它薄荷油、丁香油、茴香油等。也可以用人造调味剂。
口香糖中的口香糖基质量优选为5到95重量%,特别优选在10到50重量%,尤其是在20到35重量%之间(基于口香糖的总重量计算)。
水溶性组分在口香糖中的量优选在3到94.9重量%之间,特别优选在49到89.5重量%之间(基于口香糖的总重量计算)。
调味剂在口香糖中的量优选在0.1到2重量%之间,特别优选在0.5到1重量%之间(基于口香糖的总重量计算)。
在一个具体的实现方案中,口香糖基质不含源自动物的组分,特别是没有动物蜡,脂肪或油,从而使其符合犹太教规的清洁食品的需要。
本发明的口香糖基质可以由现有技术的常规工艺制得,如将各组分紧密混合。
包括上述无定形聚酯作为聚合物基质的口香糖基质和口香糖甚至在粗糙的表面上(如在混凝土上)也不含粘着,对水解具有良好的稳定性,易于被生物降解和被阳光分解。
以下实施例旨在说明本发明而非限制本发明的。
实施例
聚酯的制备
1.1
将746g对苯二甲酸(4.5摩尔),803g己二酸(5.5摩尔),1272g(12摩尔)二乙二醇和33.7g(0.37摩尔)甘油用Tsai等人的熔融缩合方法(Tsaiet al.,Polymer,31,1589(1990))进行共缩聚。所生成的聚酯的粘度是125ml/g(测定方法如前述)。
1.2
747g对苯二甲酸(4.5摩尔),803g己二酸(5.5摩尔),1248g(12摩尔)新戊基二醇和33.8g(0.37摩尔)甘油用Tsai等人的熔融缩和方法(Tsaiet al.,Polymer,31,1589(1990))同样进行共缩聚。生成的聚酯的粘度是132ml/g(测定方法如前述)。
对比例1
将25mol%的L-丙交酯,25mol%D-丙交酯和50%的ε-羟基己酸内酯按EP-A 0711506进行共缩聚。生成的聚酯的粘度为100ml/g(测定方法如前述)。
2.用途例
测试实施例1到2的聚酯和对比例1的聚酯以及作为对比例2的中等分子量的聚异丙烯的可除去性,水解稳定性,紫外线降解性和生物降解性。
2.1可除去性
将每张10g的聚合物(5*7cm2)在室温下压在水泥地板上,用手去除。测定去除掉的聚合物的重量。测量的聚合物重量评价如下:
除去的聚合物的重量(g) 分数
8-10 1
6-7.9 2
4-5.9 3
0-3.9 4
实施例1和2以及对比例1和2的聚合物的可去除性的按分数的评价见下表。
表1
聚合物 | 分数 |
实施例1 | 1(9.5g) |
实施例2 | 1(10g) |
对比例1 | 2(7g) |
对比例2 | 3(5g) |
如上表所示,从水泥地板上除去本发明所用的聚酯比除去现有技术的聚合物要容易得多。
2.2水解稳定性
将上述聚合物存在30℃的水中,在2和4周之后测定其粘度的降低。
结果见以下表2。
表2
聚合物 | VN*(起始) | VN*(2周后) | VN*(4周后) |
实施例1 | 125 | 113 | 108 |
实施例2 | 132 | 125 | 115 |
对比例1 | 100 | 60 | 35 |
*粘度(ml/g)
如上表所示,本发明使用的聚酯比现有技术的聚酯对于水解要稳定得多。
2.3UV降解
为了测定UV降解性,使用了Heraeus公司产的“SUNTEST”快速照射单元。样品在波长300到80nm,功率765w/m2下辐照。在此条件下,聚合物共被照射8周,在每一情况下在1,2,3,4,6及8周后测定聚合物的粘度,结果见表3
表3
聚合物 | VN*(起始) | VN*(1周) | VN*(2周) | VN*(3周) | VN*(4周) | VN*(6周) | VN*(8周) |
实施例1(未照射) | 125 | 124 | 125 | 121 | 122 | 121 | 121 |
实施例1 | 125 | 74 | 59 | 50 | 46 | 35 | 18 |
实施例2 | 132 | 87 | 67 | 51 | 43 | 36 | 15 |
对比例1 | 100 | 91 | 87 | 84 | 79 | 73 | 69 |
*粘度[ml/g]
如上表所示,本发明使用的聚酯比现有技术的聚酯可以被UV快得多地分解。
3.4生物降解性
为了测定生物降解性,在每一情况下将30mg无定形聚合物,2ml磷酸氢钾缓冲液(20mM,pH 7.0),100单位的来自Sigma的得自少根根霉的脂肪酶(1单位相当于每分钟释放出1μmol油酸的酶)放在2ml的Eppendorf反应器中。反应混合物在振荡器上在35℃下培养16小时。培养后,将反应混合物离心并测定上层清液的溶解有机碳(DOC)。DOC的测定使用Shimadzu DOC分析仪进行。以相似的方法,只用缓冲液和酶测定一个DOC(酶对比),只用缓冲液和聚合物测定一个DOC(空白),结果列于下表4
表4
聚合物 | DOC(mg/l) |
实施例1 | 567 |
无酶的实施例1 | 23 |
实施例2 | 456 |
无酶的实施例2 | 13 |
对比例2 | 13 |
无酶的对比例2 | 11 |
缓冲液 | 5 |
无酶缓冲液 | 3 |
如上表所示,本发明所用的聚酯很容易生物降解,而在常规的口香糖基质中使用的聚异丁烯则实际上不分解。
3.口香糖基质
将表5指出的组分按所指出量互相紧密混合制成口香糖基质。为此,首先将聚酯在捏合机中加热到140℃,在捏合下,然后依次加入填充剂,树脂,脂肪和蜡,捏合各组分使之形成均匀的组合物。
表5
口香糖基质编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
聚酯[重量%] | 30 | 39.5 | 38 | 43 | 40 | 28 | 35 |
填充剂[重量%] | 25 | 25 | 23 | 23 | 22 | 27 | 21 |
蜡[重量%] | 10 | 5 | 5 | 4 | 8 | 5 | 5 |
树脂[重量%] | 20 | 20 | 20 | 10 | 20 | 20 | 20 |
脂肪[重量%] | 15 | 10.5 | 14 | 20 | 10 | 20 | 19 |
所用树脂为实施例1和2的树脂。所用填充剂是石灰石,所用蜡为微晶蜡,所用树脂为松香衍生物(Eastman公司产,Picolite C 115和MBG 429类型)。所用脂肪是氢化或部分氢化的植物油或甘油单硬脂酸酯。
Claims (10)
1、无定形聚酯用作口香糖基质的聚合物基质的用途,所述无定形聚酯含有缩合形态的以下重复单元
a)至少一种芳香族二羧酸,
b)至少一种脂肪族二羧酸和
c)至少一种脂肪族二醇,该二醇有至少一个支化点、一个饱和环状部分
结构和/或至少一个醚基。
2、权利要求1的用途,其中a)对b)的摩尔比为1∶4到2∶1。
3、前述权利要求中任一项的用途,其中聚酯的玻璃化转变温度Tg是0到-60℃。
4、前述权利要求中任一项的用途,其中芳香族二羧酸选自对苯二甲酸,间苯二甲酸和邻苯二甲酸。
5、前述权利要求中任一项的用途,其中脂肪族二羧酸选自C4-C12二羧酸。
6、权利要求5的用途,其中脂肪族C4-C12二羧酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸和癸二酸。
7、前述权利要求中任一项的用途,其中脂肪族二醇选自2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇和环己烷二甲醇。
8、前述权利要求中任一项的用途,其中聚酯还含有缩合形态的以下重复单元
d)至少一种带有至少三个能够形成酯的基团的化合物。
9、权利要求8的用途,其中带有至少三个能够形成酯的基团的化合物选自酒石酸、柠檬酸、苹果酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三醇、甘油、1,3,5-苯三酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、羟基间苯二甲酸。
10、权利要求8或9的用途,其中基于各聚酯形成组分的总重量计算,聚酯含有其量为0.1到5重量%的缩合形态的组分d)。
含有至少一种前述权利要求定义的聚酯和至少一种其他添加剂的口香糖基质。
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