CN1622758A - 口香糖基质的可降解弹性体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种新型的含有低分子量的弹性体替代化合物的可降解口香糖基质,该化合物一般应用于口香糖配方。尤其是,本发明提供了一种含有聚酯聚合物的口香糖基质和口香糖,该聚合物可以通过两种或者多种不同的环酯单体的聚合反应来获得,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度(Tg),而聚酯聚合物的玻璃转变温度(Tg)的范围是-20℃~-80℃。
Description
技术领域
本发明属于口香糖领域。尤其是,提供了一种新型的含有低分子量的弹性体替代化合物的可降解口香糖基质,该化合物一般应用于口香糖配方。尤其是,本发明提供了一种含有聚酯聚合物的口香糖基质和口香糖,该聚合物可以通过两种或者多种不同的环酯单体的聚合反应来获得,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度(Tg),而聚酯聚合物的玻璃转变温度(Tg)的范围是-20℃~-80℃。
背景技术
人们认识到,在室内和室外环境中吐掉的口香糖会导致相当的麻烦和不便,因为这些吐掉的口香糖会牢牢的粘在街道和人行路上,或者在这些场合的人们的鞋和衣服上。产生协和新麻烦和不便,是因为现在的口香糖产品使用的天然的或合成的弹性体和树脂聚合物在环境中不能降解。
所以,负责室内外环境清洁的相关部门必须付出相当的努力来去除吐掉的口香糖,但是这些努力的成本较高,而且效果不理想。
还有人尝试通过改进清洁方法来更有效的清除吐掉的口香糖残物、或者在口香糖中添加抗粘剂,来减少口香糖所带来的麻烦。但是,这些预防措施都没有显著地解决污染问题。
在过去的二十多年中,许多兴趣放在合成聚酯的不同应用上,从生物医药设备到口香糖基质。这些聚合物中有许多是可降解的,并且可以水解成它们的单体羟基酸,它们可以通过代谢途径容易地除去。可降解的(也称作可生物降解的)的聚合物被预期作传统的非-或低-降解的塑料,比如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚甲基-甲基丙烯酸,的替代物。
这样,最近的美国专利US 5,672,367披露,口香糖可以用某些合成聚合物来制备,在它们的聚合链中存在化学不稳定的键,在光的影响下会断开,或降解成水溶的无毒组分。该声称的口香糖含有至少一种可降解的聚酯聚合物,它通过环酯,比如基于丙交酯、乙交酯、环丙烷碳酸酯、ε-己内酯,的聚合反应来得到。该发明还提到,用这些聚合物制成的口香糖可以在环境中降解掉。
美国专利US 6,153,231披露,可降解的口香糖基质含有的聚乳酸共聚物选自聚(丙交酯酸-二聚物-脂肪酸-唑啉)共聚物和聚(乳酸-二醇-尿烷)共聚物。
一般的,口香糖组分典型的含有水溶性主组分、水不溶性口香糖基质组分、和水不溶性芳香剂。
水不溶性口香糖基质一般含有一种或多种合成的或天然的弹性体化合物、一种或多种树脂化合物、一种或多种弹性体可塑剂、填充剂、软化化合物和少量的混杂成分,比如抗氧化剂、着色剂和其他。
弹性体给口香糖基质提供了有弹力的、粘着属性,它可以根据该组分的化学结构和与其他成分的混合方法而改变。口香糖基质中的弹性体化合物一般是不可降解的。这些弹性体包括合成弹性体,比如聚异丁烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基弹性体)、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚乙烯、聚乙烯醋酸酯、乙烯醋酸-乙烯月桂酸共聚物、以及它们的组合。但是,现在也有天然弹性体用于口香糖基质。这些天然弹性体可以包括天然橡胶,比如发烟或液态的乳胶和银菊胶,天然糖胶,比如节路顿胶(jelutong)、力赤卡斯皮派利落胶(lechi caspi perillo)、马撒蓝度巴巴拉塔胶(massaranduba balata)、马撒蓝度巴巧克力(massarandubachocolate)、尼斯派罗胶(nispero)、罗斯地哈胶(rosidinha)、赤考胶(chicle)、古塔破查胶(gutta percha)、古塔卡太胶(gutta kataiu)、尼日尔古塔胶(niger gutta)、塔纳胶(tunu)、赤尔特胶(chilte)、赤奎巴胶(chiquibul)、古塔行亢胶(gutta hang kang)。
本发明的发明人发现,在口香糖基质中可以把弹性体化合物比如聚异丙烯替换为可降解的聚合物,它含有通过两种或多种不同环酯单体的聚合反应制得的聚酯聚合物,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度(Tg),而聚酯聚合物的玻璃转变温度(Tg)的范围是-20℃~-80℃。这样,就惊奇的发现,用这种可降解聚合物制备的口香糖基质具有与常规的使用聚异丁烯(PIB)制备的口香糖基质相同或相似的流变学性质,比如塑性(储能模量)和弹性(损耗模量)。
由于弹性体化合物一般占有总口香糖基质组分的20~60%,用可降解组分替代该组分可以改进口香糖基质以及口香糖的降解性。
发明内容
本发明的一个方面涉及口香糖基质,它含有通过两种或多种不同环酯单体的聚合得到的聚酯聚合物,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度(Tg),而聚酯聚合物的玻璃转变温度(Tg)的范围是-20℃~-80℃。
本发明的另一个方面涉及口香糖,它含有上面和下面定义的口香糖基质。
根据本发明的一个实施例,口香糖或口香糖基质可以含有部分替代的功能基团,这里的弹性体和替代功能基团是可生物降解的。
根据本发明的一个实施例,常规的不可生物降解的功能基团可以替代为其他的流变学匹配生物降解聚合物。
创造口香糖基质弹性体的策略是创造具有较低玻璃转变温度的聚合物,它完全无固定的形状,或者是具有室温以下的结晶融化温度的结晶。
制备该聚合物的优选途径是使用两种或多种低Tg的单体来组合,以便这些不同的重复单元阻止结晶。
因此,本发明的一个方面涉及口香糖基质,它含有通过两种或多种不同环酯单体的聚合得到的聚酯聚合物,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度(Tg),而聚酯聚合物的玻璃转变温度(Tg)的范围是-20℃~-80℃。
环酯单体优选的选自由下列组分组成的集合:4-位的内酯、5-位的内酯、6-位的内酯、7-位的内酯、8-位的内酯、5-位的环碳酸酯、6-位的环碳酸酯。
内酯优选的选自由下列组分组成的集合:β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、7-庚内酯;环碳酸酯优选的是乙烯碳酸酯或三甲烯碳酸酯。
一个优选的实施例涉及一种口香糖基质,它含有通过两种或多种不同环酯单体的聚合得到的聚酯聚合物,其中的环酯单体选自自由下列组分组成的集合:ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯。
环酯内酯单体ε-己内酯是优选的单体,而聚酯聚合物优选的含有至少50mol%的ε-己内酯。
而且,该聚酯聚合物优选的具有-25℃~-75℃范围内的玻璃转变温度(Tg),更优选的玻璃转变温度(Tg)的范围是-45℃~-75℃。
下面的一个优选实施例涉及一种含有ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的口香糖基质,以及一种含有ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲烯碳酸酯的共聚物的口香糖基质。
下面的不同的口香糖基质实施例还涉及上述的口香糖基质。
本发明的一个主要目的是,提供经过咀嚼以后更容易在环境中降解的口香糖基质,相对于含有传统的不可降解聚合物的口香糖而言,该产品可以更容易的用机械和/或清洁剂方法去除。
因此,这里提供的口香糖基质当应用于口香糖中时,可以使其更容易被物理的、化学的和/或生物的降解,借此吐掉的口香糖废物可以更容易的去除,或者可以最终分解成不能辨认出是口香糖残物的块状物或微粒。这里提供的口香糖基质的降解或分解可以由下列因素作用或诱导:温度、光、水分等物理因素,通过改变pH引起的水解作用或能够降解共聚物的合适的酶作用等化学因素。
因此,本发明的一个主要目的是,提供含有可降解共聚物的口香糖基质,该共聚物由下列成分组成:ε-己内酯,δ-戊内酯,和ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯的三聚物。
如上所述,已经发现可以通过应用这种共聚物或三聚物来完全替代合成的基本不可降解的弹性体化合物比如聚异丁烯(PIB),它经常用于口香糖组合物。如下面的实施例所述,通过对比聚异丁烯和ε-己内酯、δ-戊内酯、或三甲烯碳酸酯或它们的混合物的可降解的共聚-或三聚-聚合物的流变学特征可以明显的发现,该替换不会削弱口香糖基质和用其制备的口香糖的流变学属性。这样,可以得到与用PIB制备的常规口香糖基质相近的流变学属性(比如塑性(损耗模量)和弹性(储能模量))。塑性和弹性是最终的口香糖品质的基本参数。
可以预期上述的新型可降解聚合物可以方便的用作异丁烯以外的其他弹性体的替代物。因此,下述内容也在本发明的范围内:ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物,ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲烯碳酸酯聚合物的共聚物用作弹性体化合物的替代物,这些化合物比如异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基弹性体)、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚乙烯、聚乙烯醋酸酯、乙烯醋酸-乙烯月桂酸共聚物、以及它们的组合。
这样,本发明的一个目的是提供一种含有ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的口香糖基质。
可以通过本领域公知的多种合适聚合方法来制备ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物,比如通过使用合适催化剂的开环聚合(ROP)。因此,在一个实施例中,辛酸锡(SO)可以方便的用作催化剂,而低分子量的醇(比如丙二醇)用作启动剂,以聚合ε-己内酯和δ-戊内酯单体的混合物,从而得到ε-己内酯和δ-戊内酯的聚合物。但是,也可以预测到该聚合可以通过应用多种铝-醇盐作为启动剂。
值得注意的是,本发明的聚合物单体的摩尔百分比可以通过应用不同的聚合条件进行个别调节,以得到需要的口香糖基质的流变学特性,该聚合物应用于此。这样,可以预测较大范围内的单体摩尔百分比都是可以方便的使用的。
因此,在一个有用的实施例中,可以使用特定摩尔百分比的每一种单体来合成该ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物。这样,在本发明的一个实施例中,ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的ε-己内酯的摩尔百分比范围是1~99mol%。合成的聚合物中的各单体的摩尔百分比可以通过13CNMR分析的方法来确定。
在进一步的实施例中,ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的ε-己内酯的摩尔百分比范围是40~80mol%,包括50~70mol%的范围,比如55~65mol%的范围。在一个实施例中,ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的ε-己内酯的摩尔百分比范围是约60mol%。
同样的,值得重视的是,本发明的口香糖基质有利的含有ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物,其中δ-戊内酯的摩尔百分比范围是1~99mol%,包括20~60mol%的范围,比如30~50mol%的范围。在一个实施例中,δ-戊内酯的摩尔百分比范围是约40mol%。
如上所述,可以预测到合适的口香糖基质可以含有具有不同结构特征,比如包括数目平均分子量(Mn)和重量平均分子量(Mw)的分子量,的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物。因此,在一个实施例中,本发明的口香糖基质含有的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的数目平均分子量(Mn)范围是10000~125000g/mol,包括20000~100000g/mol的范围,比如30000~90000g/mol的范围,包括40000~80000g/mol的范围。
在口香糖组合物中应用的口香糖基质的一个重要流变学特征是玻璃转变温度(Tg)。如这里所用,玻璃转变温度是储能模量G’(弹性)与损耗模量G”(塑性)之比为1时的温度。聚合物的储能模量G’与损耗模量G”一般可以通过流变仪来测定,比如AT设备的AR 1000。
在一个实施例中,本发明的口香糖基质含有的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的玻璃转变温度(Tg)小于0℃。在一个有用的实施例中,ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的玻璃转变温度是-40℃~-80℃,包括-50℃~-70℃的范围。
结晶度可以通过引入支链或共聚单体来降低。可能的生物降解共聚单体包括δ-戊内酯(VAL),一种6-位环酯,和三甲基碳酸酯(TMC),一种6-位环碳酸酯。
如上所述,本发明的进一步目的是提供一种含有ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的口香糖基质。因此,可降解的共聚单体三甲基碳酸酯包括在本发明的聚合物中。
可以通过本领域公知的上述的不同聚合方法来制备ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的三聚物。
根据本发明,在一个有用的实施例中,ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物中的ε-己内酯的摩尔百分比范围是1~99mol%,比如20~80mol%的范围,包括40~60mol%的范围。在一个优选实施例中,ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物中的ε-己内酯的摩尔百分比范围是约50mol%。
再根据本发明,口香糖基质可以含有ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物,其中δ-戊内酯的摩尔百分比范围是1~99mol%,包括20~60mol%的范围,比如30~50mol%的范围。在一个特定实施例中,δ-戊内酯在ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物中的摩尔百分比范围是约40mol%。
在有用的实施例中,三甲基碳酸酯在ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物中的摩尔百分比范围是1~50mol%,包括2~30mol%的范围,比如5~15mol%的范围。在一个有用的实施例中,三甲基碳酸酯在ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物中的摩尔百分比范围是约10mol%。
如上所述,可以使分子量等结构特征适合每一种特定的口香糖基质。因此,在一个实施例中,口香糖基质含有的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物的平均数目分子量(Mn)范围是10000~150000g/mol。在一个有用的实施例中,ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物的分子量(Mn)范围是20000~100000g/mol,包括30000~90000g/mol的范围,比如40000~80000g/mol的范围。
在进一步有用的实施例中,本发明的口香糖基质含有的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物的玻璃转变温度(Tg)小于0℃。但是,本发明的范围也包括:ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的聚合物的玻璃转变温度是-40℃~-80℃,包括-50℃~-75℃的范围。
如上所述,本发明也提供一种含有ε-己内酯、δ-戊内酯共聚物或含有ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯三聚物的口香糖基质。但是,可以预测到在特定的实施例中,共聚物和三聚物都可以有利的包括在口香糖基质中,以达到特定的流变学特征或属性。因此,基于本发明的口香糖基质的口香糖产品在这里也予以披露。
如这里所述,术语“口香糖基质”一般是指口香糖中的水不溶性部分,它一般占口香糖总重的10~99%(优选是10~50wt%)。口香糖基质配方中一般含有一种或多种合成的或天然的弹性化合物、一种或多种合成的或天然的树脂化合物、填充剂、软化化合物和少量的混杂成分,比如抗氧化剂、着色剂等。
这样,本发明的范围除了可降解弹性体ε-己内酯、δ-戊内酯共聚物和ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯三聚物以外,还包括口香糖基质部分含有一部分不可降解的合成的或天然的聚合弹性体和/或树脂。该部分不可降解的聚合物可以占重量的1~99%,包括5~90wt%的范围,比如10~50wt%。
在本文中,有用的合成弹性体包括,但不限于,在Food and DrugAdministration(CFR,Title 21,Section 172,615,the Masticatory Substances,Synthetic)中列明的合成弹性体,比如聚异丁烯,其气相色谱(GPC)的平均分子量范围是约10000~约1000000,包括50000~80000的范围,异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基弹性体),苯乙烯-丁二烯共聚物,比如苯乙烯和丁二烯的比例在约1∶3至约3∶1,聚异戊二烯,聚乙烯,聚乙烯醋酸酯,乙烯醋酸-乙烯月桂酸共聚物,比如乙烯月桂酸含量占共聚物重量的约5~50wt%,比如10~45wt%,以及它们的组合。
在口香糖基质的工业应用中,经常将具有高分子量的合成弹性体和低分子量的弹性体组合使用。现在的合成弹性体的优选组合包括,但不限于,聚异丁烯和苯乙烯-丁二烯,聚异丁烯和聚异戊二烯,聚异丁烯和异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶),聚异丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和异丁烯-异戊二烯共聚物的组合,以及上述所以合成聚合物与聚乙烯醋酸酯、乙烯醋酸-乙烯月桂酸共聚物分别混合或者一起混合的混合物。
有用的天然不可降解弹性体包括在Food and DrugAdministration(CFR,Title 21,Section 172,615)中Masticatory Substancesof Natural Vegetable Origin的合成弹性体,包括天然橡胶化合物,比如发烟或液态的乳胶和银菊胶,和其他天然糖胶,比如节路顿胶(jelutong)、力赤卡斯皮派利落胶(lechi caspi perillo)、马撒蓝度巴巴拉塔胶(massaranduba balata)、马撒蓝度巴巧克力(massaranduba chocolate)、尼斯派罗胶(nispero)、罗斯地哈胶(rosidinha)、赤考胶(chicle)、古塔破查胶(gutta percha)、古塔卡太胶(gutta kataiu)、尼日尔古塔胶(nigergutta)、塔纳胶(tunu)、赤尔特胶(chilte)、赤奎巴胶(chiquibul)、古塔行亢胶(gutta hang kang),以及它们的组合。优选的天然弹性体和合成弹性体浓度根据使用的口香糖基质是否是粘的或常规的、泡泡糖或普通口香糖而异,如下面所述。现在优选的天然弹性体包括节路顿胶、赤考胶(chicle)、马撒蓝度巴巴拉塔胶(massaranduba balata)、和扫瓦胶(sorva)。
但是,也可以预测在有用的实施例中,本发明的含有ε-己内酯、δ-戊内酯共聚物和/或ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯三聚物的口香糖基质可以进一步有益的含有弹性的或树脂的环保的或可生物降解的聚合物。
在本文中,术语“环保的或可生物降解的聚合物”是指这样的口香糖基质组分,在吐掉口香糖以后,它能够进行物理的、化学的和/或生物的降解,从而使吐掉的口香糖废物可以容易的除掉,或者最终分解成不能辨认出是口香糖残物的块状物或微粒。这里提供的口香糖基质的降解或分解可以由下列因素作用或诱导:温度、光、水分等物理因素,通过改变pH引起的水解作用或能够降解共聚物的合适的酶作用等化学因素。在其他的有用实施例中,口香糖基质中的所有聚合物组分都是环保的或可生物降解的聚合物。
因此,适合用于本发明的口香糖基质的环保的或可生物降解的口香糖基质聚合物的例子包括可降解聚酯、聚碳酸酯、聚酯酰胺、多肽、氨基酸的均聚合物比如多熔素(polylysine)、蛋白及其其衍生物比如蛋白水解产物包括玉米蛋白的水解产物。尤其是这种类型的有用化合物包括一种或多种环酯比如丙交酯、乙交酯、三甲烯碳酸酯、δ-戊内酯、β-丙内酯、ε-己内酯的聚合反应来得到。这种可降解聚合物可以是均聚合物或共聚合物,包括成块聚合物(block polymer)。
根据本发明,有用的口香糖基质组分可以包括一种或多种能够制备需要的咀嚼属性和作为口香糖基质组分的弹性体的增塑剂的树脂化合物。在本文中,有用的弹性体的增塑剂包括合成树脂比如具有GPC平均分子量范围2000~9000(例如3000~80000)的聚乙烯醋酸酯(PVAc),和天然树脂比如天然松香酯,常用的酯树脂包括部分还原松脂的丙三醇酯、聚合松脂的丙三醇酯、部分二聚松脂的丙三醇酯、标记油松脂的丙三醇酯、部分还原松脂的丙三醇酯、季戊四醇酯、松脂的甲酯、部分还原的松脂甲酯、松脂的季戊四醇酯。其他的有用树脂化合物包括合成树脂比如从α-松萜、β-松萜衍生的萜树脂,和/或d-柠檬烃,天然松萜树脂;以及其他任何前述的合适组合。优选的弹性体增塑剂可以根据特定的应用和使用的弹性体类型而改变。
如果需要的话,口香糖基质配方可以包括一种或多种填充剂/组织形成剂,例如包括碳酸镁和碳酸钙、硫酸钠、石灰石、硅酸盐化合物比如硅酸镁、硅酸钙、高岭土和陶土、氧化铝、氧化铝、滑石、氧化钛、磷酸钙、磷酸二钙、磷酸三钙、纤维素聚合物、比如木材,以及其组合。
填充剂/组织形成剂还可以包括天然的有机纤维比如水果植物纤维、玉米、稻米、纤维素和它们的组合。
这里使用的术语“软化剂”是指这样一种成分,它能够软化口香糖基质或口香糖,并包含腊、脂肪、油、乳化剂、表面活性剂和增溶剂。
根据本发明,口香糖基质可以含有一种或多种脂肪,比如牛脂、还原牛脂、任何完全或者部分还原的动物脂肪、完全或者部分还原的植物油或脂肪、可可油、去脂可可油、甘油的单硬脂酸酯、甘油的三醋酸酯、卵磷脂、甘油酯、甘油二酯、甘油三酯、乙酰化的单甘油酯、脂肪酸(硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸)和/或它们的组合。
为了进一步软化口香糖基质并赋予其结合水的属性,这可以使口香糖基质具有平滑的表面并降低其粘着性能,通常向组合物中添加一种或者多种乳化剂,典型的量是占口香糖基质重量的0~18wt%,优选的是0~12wt%。经常使用的向口香糖基质中添加的乳化剂的例子如下:可食用脂肪酸的甘油酯和甘油二酯,乳酸酯,可食用脂肪酸的甘油、二甘油、三甘油醋酸酯,乙酰化的甘油和二甘油,可食用脂肪酸的糖聚酯或糖酯包括WO 00/25598所披露的内容,它们在这里引作参考,Na、K、Mg、Ca的硬脂酸盐、卵磷脂、还原的羟基卵磷脂、甘油硬脂酸酯、甘油三醋酸酯、脂肪酸(硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸)、丙基五倍子酸盐以及它们的组合。当存在下述的生物的或药学的活性成分时,该配方还可以含有某些特定的乳化剂和/或增溶剂,以分散和释放该活性成分。
在制备口香糖基质时,经常用腊来调节浓度和软化口香糖基质。根据本发明,可以使用任何常规的和合适类型的腊,比如米糠腊、聚乙烯腊、石油腊(精制石蜡、微晶腊)、石蜡、蜂蜡、巴西棕榈腊、大戟腊。
而且,本发明的口香糖基质可以含有染色剂和增白剂,比如FD&C-类的染料和色淀、水果和蔬菜提取物、二氧化钛以及它们的组合物。更有用的口香糖基质组分包括抗氧化剂,比如丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、六氢脱氧麻黄碱和生育酚,和防腐剂。
与下面所定义的口香糖添加剂一起混合的口香糖基质配方组分可以根据要制备的特定产品和最终产品所需要的咀嚼等感观特征而改变。但是,上述口香糖基质组分的一般范围(wt%)是:5~100wt%(比如5~50wt%)的弹性体化合物、5~55wt%的弹性体增塑剂、0~50wt%的填充剂/组织形成剂、5~35wt%的软化剂、0~1wt%的混杂成分,比如抗氧化剂、着色剂等。
除了上述的水不溶性口香糖基质组分以外,口香糖主配方一般还含有一定范围的水溶性口香糖添加剂部分。在本文中,术语“口香糖添加剂”是指在常规的口香糖生产工艺中添加到口香糖基质中的任何组分。这种常规的添加剂主要是水溶性的,但是水不溶性的组分,比如水不溶性的香料,也包括在内。
在本文中,口香糖添加剂包括主要的甜味剂、高强度甜味剂、芳香剂、软化剂、乳化剂、颜料、粘合剂、酸化剂、填充剂、抗氧化剂以及其他组分,比如药学的或生物学的活性物质,以赋予最终的口香糖产品以需要的性能。
合适的主要甜味剂包括糖和非糖甜味剂。主要甜味剂一般占口香糖重量的约5~95wt%,更一般的是占口香糖重量的约20~80wt%,比如30~60wt%。
有用的糖甜味剂是含糖的组分,一般在口香糖领域公知的包括,但不限于,蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、糊精、海藻糖、D-塔格糖、干转糖(driedinvert sugar)、果糖、半乳糖、玉米糖浆固体、它们的类似物,它们单独使用或者组合使用。
山梨醇用作非糖甜味剂。其他的有用非糖甜味剂包括,但不限于,其他的糖醇,比如甘露醇、木糖醇、还原的淀粉水解物、麦芽糖醇、异麦芽酚、赤藻糖醇、它们的类似物,它们单独使用或者组合使用。
高强度的人造甜味剂可以单独使用,也可以与上述的甜味剂组合使用。优选的高强度包括,但不限于,蔗糖素(sucralose)、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐、阿力甜、糖精及其盐、环己烷基氨基磺酸(cyclamic acid)及其盐、甘草甜味剂、二氢查耳酮、甜味蛋白(thaumatin)、莫内林、甜菊甙(Sterioside)、它们的类似物,它们单独使用或者组合使用。为了提供持续的甜味和香味感觉,可以用包封或者其他的缓释技术来控制人造甜味剂的至少一部分。湿粒、腊粒、喷雾干燥、喷雾冷却、流化床包衣、coascervation、包封到酵母细胞、纤维挤出等技术都可以用于达到需要的缓释效果。也可以用其他口香糖组分比如树脂化合物来提供甜味剂的包封。
人造甜味剂的用量可以有很大的变化,这依赖于甜味剂的强度、释放速度、需要的产品甜度、使用的香料的量和类型、成本等因素。这样,人造甜味剂的活性水平可以在0.02~8wt%之间变化。当用于包封的载体也包括在内时,包封的甜味剂的用量可以相应提高。在本发明的口香糖配方工艺中可以组合使用糖和/或非糖甜味剂。另外,软化剂也可以提供附加的甜味,比如糖水或醛醇溶液。
如果需要低卡路里的口香糖,可以使用低卡路里的主试剂。低卡路里的主试剂例子包括聚葡萄糖、拉夫提露糖(Raftilose)、拉夫提林(Raftilin)、果糖低聚糖(NutraFlora)、帕拉金糖低聚糖;瓜儿胶水解产物(比如SunFiber)、或不吸收的糊精(Fibersol)。但是,也可以使用其他的低卡路里主试剂。
可以包括在本发明的口香糖中的进一步的口香糖添加剂包括表面活性剂和/或增溶剂,特别是存在药学的或生物学的活性物质时。在本发明的口香糖组合物中用作增溶剂的表面活性剂类型的例子,可以参考H.P.Fiedler,Lexikon der Hilfstoffe fur Pharmacie,Kosmetik und AngrenzendeGebiete,page 63-64(1981),以及各国允许使用的食品乳化剂清单。阴离子的、阳离子的、两性的或非离子性的增溶剂都可以使用。合适的增溶剂包括卵磷脂、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、脂肪酸盐、可食用脂肪酸的单或二甘油单或二乙酰酒石酸酯、可食用脂肪酸的单或二甘油柠檬酸酯、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸聚甘油酯、酯交换蓖麻油酸聚甘油酯(E476)、硬脂酸钠(sodium stearoyllatylate)、十二烷基硫酸钠、脂肪酸和聚氧乙烯化还原蓖麻油酸的山梨醇酯(比如商品名为CREMOPHOR的产品)、乙烯氧化物和聚乙烯氧化物的成块共聚物(比如商品名为PLURONIC和POLOXAMER的产品)、聚氧乙烯脂肪醇酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸山梨醇酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。
特别合适的增溶剂是聚氧乙烯硬脂酸盐,比如聚氧乙烯-8-硬脂酸盐和聚氧乙烯-40-硬脂酸盐,商品名为TWEEN的聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯,比如TWEEN 20(月桂酸酯)、TWEEN 80(油酸盐)、TWEEN 40(棕榈酸盐)、TWEEN 60(硬脂酸盐)、TWEEN 65(三硬脂酸盐),可食用脂肪酸的单和二甘油的单和二乙酰酒石酸酯,硬脂酸钠,十二烷基硫酸钠,聚氧乙烯化还原蓖麻油酸的山梨醇酯,乙烯氧化物的成块共聚物,聚氧乙烯脂肪醇酯。增溶剂可以是一种化合物或者几种化合物的组合。在存在活性成分时,口香糖可以优选的含有本领域公知的载体。
本发明的口香糖可以含有芳香剂和天然的或合成的香料,比如天然的植物成分、精制油、香精、提取物、粉末,包括酸和其他能够影响口味的物质。液态和粉末的香料例子包括可可壳、咖啡、巧克力、香草、葡萄果、橙子、酸橙、薄荷醇、甘草、饴糖香料、蜂蜜香料、花生、胡桃、腰果、榛子、杏仁、菠萝、草莓、悬钩子果实、热带水果、樱桃、肉桂、薄荷油、鹿蹄草、荷兰薄荷、桉树,以及薄荷、果精,比如苹果、梨、桃、草莓、杏、悬钩子、樱桃、菠萝、李子香精。精制油包括薄荷油、荷兰薄荷、薄荷醇、桉树、丁香油、月桂油、茴香醛、百里香、雪松叶子油、肉豆蔻,以及上述果子的油。
口香糖香料可以是冻干的天然芳香剂,优选的是粉末状、薄片、块状、或它们的组合。颗粒尺寸可以是小于3mm,比如小于2mm,更优选的是小于1mm,以颗粒最长的维度计算。天然芳香剂的颗粒尺寸可以是3μm~2mm,比如4μm~1mm。优选的天然芳香剂包括果籽,比如来自草莓、黑莓、悬钩子的。
本发明的口香糖主部分也可以使用不同的合成香料,比如混合水果香料。如上所述,芳香剂的用量可以小于常规用量。根据需要的芳香和/香味的强度,芳香剂和/或香料的用量可以是最终产品重量的0.01~30wt%。优选的,芳香剂和/或香料的含量是总组分重量的0.2~3wt%。
在一个实施例中,口香糖组分含有药学的或生物学的活性物质。这种活性物质的例子,WO 00/25598披露的能够充分理解的清单,在这里引作参考,包括药物、饮食补充、抗菌剂、pH调节剂、抗烟剂、以及用于口腔和牙齿处理的物质,比如过氧化氢,以及在咀嚼时能够释放脲的化合物。在口腔中调节pH的活性物质包括:酸,比如脂肪酸、琥珀酸、富马酸、及其盐,或柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙酸、乳酸、磷酸、戊二酸的盐,以及可以接受的碱,比如碳酸盐、羟基碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐或钠、钾、铵、镁、钙的氧化物,特别是镁和钙的氧化物。
本发明的包衣的口香糖中心可以是使用常规包衣工艺包衣该口香糖中心的任意的形状、结构或构造。因此,口香糖中心可以是选自小球、垫子状的小球、棒、片、厚块、锭状、弹丸、球的形状。
附图说明
图1显示了合成的聚异丁烯替代物(PIB替代物1、PIB替代物2、PIB替代物3、PIB替代物4)包括PIB1和PIB2两种标准的G*和tan(δ)与频率的关系。
图2显示了表4所示的口香糖基质与两种常规口香糖基质的G’与振动扭矩(微N·m)的关系。
图3显示了表4所示的口香糖基质与两种常规口香糖基质的tan(δ)与振动扭矩(微N·m)的关系。
图4显示了合成的聚异丁烯替代物和其混合物的G’与振动扭矩(微N·m)的关系。
具体实施方式
下面进一步详细描述本发明。
实施例1现在口香糖基质中应用的丁基橡胶的评价
口香糖基质中的弹性体部分一般约占总材料的3-30%,一般由两种分子量不同的聚异丁烯(PIB)片断组成。用分子排阻色谱(SEC)分析了现在在口香糖基质中用作弹性体的PIB的一个样品,如表1所示。低分子量组分的PIB形成的材料的平均分子量是约60000g/mol,多分散性变化范围是1.5-2.2。
表1现在使用的PIB弹性体的SEC分子量数据
样品 | Mn | Mw | PDI(Mw/Mn) |
PIB1 | 27000 | 58400 | 2.16 |
PIB2 | 39800 | 59200 | 1.49 |
实施例2制备聚异丁烯替代物
用60mol%的ε-己内酯和40mol%的δ-戊内酯(60 CAP:40 VAL)制备了ε-己内酯和δ-戊内酯聚合物(下面称作聚(CAP-co-VAL))。用50mol%的ε-己内酯和40mol%的δ-戊内酯和10mol%的三甲烯碳酸酯制备了ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯聚合物(下面称作聚(CAP-co-VAL-TMC))。
下面表2所列的样品是用于评价聚异丁烯(PIB)替代物。
表2
样品 | 组分 | Tg(℃) | Tm(℃) | Mn | PDI |
2169-37PIB替代物1 | 聚(CAP-co-VAL) | -65 | 15 | 60390 | 1.47 |
52-1PIB替代物2 | 聚(CAP-co-VAL-TMC) | -65 | 10 | 51190 | 1.63 |
APIB替代物3 | 聚(CAP-co-VAL-TMC) | -60 | 16 | 50780 | 1.44 |
BPIB替代物4 | 聚(CAP-co-VAL-TMC) | -60 | 16 | 53340 | 1.56 |
进一步纯化样品2169-37(PIB替代物1),然后测量其Mn为54850g/mol,这表明该样品已经开始降解。
合成的样品的特征如下:
上述聚合物的结构特征通过常规的13C和1H NMR光谱测定。光谱通过Bruker AC-300(300MHz)光谱仪获得,使用5mm O.D.管和氯化氖作溶剂,内部标准四甲基硅烷(TMS)。样品浓度:13C NMR为~20%(w/v),1HNMR光谱~5%(w/v)。
聚(CAP-co-VAL)的13C NMR表明其进料比(60mol%CAP和40mol%VAL)和合成的共聚物组成大致相当。
三聚物聚(CAP-co-VAL-TMC)的13C NMR揭示了其随机结构,合成的三聚物组成与其单体的进料比大致相当。
进行了分子排阻色谱(SEC)实验来确定聚合物的分子量和多分散性(PDI)。该SEC系统装备了Water Alliance 2690 Separations Module,一种在线多角度激光扫描(MALLS)监测器(MiniDAWNTM,WyattTechnology Inc.),一种干涉折射仪(Optilab DSPTM,Wyatt TechnologyInc.),以及两套PL gelTM(Polymer Laboratories Inc.)SEC柱中的之一。每一套装置都由两个3μm或两个5μm PL gelTM柱。结果如表2所示。
用微分扫描热量测定(DSC)来表征获得的生物降解材料的热学性质。用Metter DSC 30或Perkin Elmer DSC-7来测量了玻璃转变温度(Tg)和熔解温度(Tm)。样品以10℃/min的速度从-100℃加热到100℃。淬火后,以相同的速度重新从-100℃加热到100℃。结果如表2所示。
还进行了流变测量以选择最合适的样品进行放大。
G*和tan(δ)与频率的关系显示在图1中。这些参数是关于最终的口香糖产品品质性能的基本参数。G*表示口香糖的压缩性/硬度,而tan(δ)则定义为损耗模量和储能模量之比。用TA设备的AR 1000型流变仪进行了流变学评价。振动测量是通过在平行平台系统(d=2,0cm,开窗)的线性粘弹性区域和70℃的压力来实现的。
选择最匹配的PIB替代物1和PIB替代物2,并进行放大以在口香糖基质和口香糖中进一步研究。
放大的PIB替代物1和PIB替代物2样品的特征列在表3中。
表3
样品 | 组成 | Tg(℃) | Tm(℃) | Mn | PDI |
52-19PIB替代物1 | 聚(CAP-co-VAL) | -65 | 17 | 63957 | 1.42 |
52-16TPIB替代物2 | 聚(CAP-co-VAL-TMC) | -65 | 8 | 72409 | 1.67 |
实施例3通过混合基于ε-己内酯、δ-戊内酯和/或三甲烯碳酸酯的生物降解聚合物来制备聚异丁烯替代物
该实施例证明了通过混合不同分子量的ε-己内酯、δ-戊内酯的聚合物和ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯的聚合物来制备聚异丁烯(PIB)的生物降解聚合物替代物的可能性。
图4显示了分子量(Mn)为18180g/mol的ε-己内酯、δ-戊内酯的聚合物如何与分子量(Mn)为76950g/mol的ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯的聚合物以50/50%的比例混合来提供符合标准PIB’s的流变学。
用TA设备的AR 1000型流变仪进行了流变学评价。振动测量是通过在平行平台系统(d=2,0cm,开窗)的1Hz和70℃的压力来实现的。
实施例4用合成的ε-己内酯、δ-戊内酯聚合物和ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯聚合物来替代口香糖基质中的聚异丁烯
下面的实验用于测定作为口香糖基质中的聚异丁烯(PIB)替代物的合成的ε-己内酯、δ-戊内酯聚合物和ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯聚合物。
这样,在不同的口香糖基质配方中测试了合成的Mn:63957g/mol、Tg=-65℃、Tm=17℃的ε-己内酯、δ-戊内酯聚合物(PIB替代物1)和Mn:72409g/mol、Tg=-65℃、Tm=8℃的ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯聚合物(PIB替代物2)。
根据表4制备了不同的口香糖基质。成分的量是以百分比计算的。样品118和119在混合过程中没有加热,只是在混合的最后才加热以熔解软化系统。
表4
标准(115) | PIB替代物1(116) | PIB替代物2(117) | PIB替代物2(118)* | PIB替代物2(119)* | |
丁基 | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% |
弹性体增塑剂 | 40% | 40% | 40% | 40% | 40% |
填充剂 | 16.5% | 16.5% | 16.5% | 16.5% | 16.5% |
PIB替代物1 | - | 14% | - | 14% | - |
PIB替代物2 | - | - | 14% | - | 14% |
PIB低Mw | 14% | - | - | - | - |
软化系统 | 24.5% | 24.5% | 24.5% | 24.5% | 24.5% |
口香糖编号 | 141 | 142 | 143 | 144 | 145 |
PIB替代物1:ε-己内酯、δ-戊内酯聚合物,Mn:63957g/mol、Tg=-65℃、Tm=17℃。
PIB替代物2:ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯聚合物,Mn:72409g/mol、Tg=-65℃、Tm=8℃。
上述口香糖通过流变学测量来进行评价。G’和tan(δ)与振动扭矩(微N·m)提供了线性的振动区域,从而表征口香糖基质结构的稳定性。这些测量的结果如图2和图3所示。从图中可以看出,所有的口香糖基质都与标准口香糖基质115和测试的两种常规口香糖基质非常相近。口香糖基质间的差异在可以接受的质量范围内。
流变学评价是用TA设备的AR 1000型流变仪进行的。振动测量是通过在平行平台系统(d=2,0cm,开窗)的线性粘弹性区域和70℃的压力来实现的。
实施例5在标准口香糖配方中替代PIB
下述实验的目的是,在标准薄荷口香糖配方中用PIB替代物1、PIB替代物2来替代聚异丁烯(PIB)来测试口香糖基质。标准薄荷口香糖配方如表5所示。
表5
% | |
口香糖基质 | 38 |
山梨醇粉 | 46 |
麦芽糖醇糖浆 | 4 |
木糖醇粉 | 6 |
薄荷油 | 2.0 |
尿素 | 3.5 |
薄荷粉 | 0.20 |
阿斯巴特 | 0.20 |
安赛蜜 | 0.10 |
口香糖样品的硬度测试如表6所示。样品的硬度测试是通过压载实验来进行的,使用的工具是4mm DIA CYLINDER STAINLESS,在口香糖中的速度是25mm/min,测试距离是3.5mm。
表6
口香糖编号 | 硬度(N),5次平均值 |
141(14% PIB) | 5.3 |
142(14% PIB替代物1) | 5.1 |
143(14% PIB替代物2) | 7.9 |
144(14% PIB替代物1) | 5.9 |
145(14% PIB替代物2) | 5.9 |
从表6中可以看出,含有PIB替代物1或PIB替代物2的样品与含有14%PIB的标准口香糖(141)非常接近。硬度表明这些口香糖非常接近标准。
实施例6感观评价
样品由10位受过训练的人员进行评价。
当与标准口香糖(141)进行对比时,参考了下列描述参数。
口香糖142:很脆,开始咀嚼时是柔软的,但是其他方面与标准141很接近;
口香糖143:更硬/硬度与硬度测量结果非常符合,粘稠,更脆,其他方面与标准141很接近;
在低温下混合的样品在品质和粘性方面(样品144和145)具有更高的质量。
Claims (59)
1.一种含有由两种或多种不同环酯单体聚合得到的聚酯聚合物的口香糖弹性体,其中的环酯单体具有低的玻璃转变温度Tg,而聚酯聚合物的玻璃转变温度Tg的范围是-20℃~-80℃。
2.根据权利要求1的口香糖弹性体,其中的环酯单体选自由下列组分组成的集合:4-位的内酯、5-位的内酯、6-位的内酯、7-位的内酯、8-位的内酯、5-位的环碳酸酯、6-位的环碳酸酯。
3.根据权利要求2的口香糖弹性体,其中的内酯选自由下列组分组成的集合:β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、7-庚内酯。
4.根据权利要求2的口香糖弹性体,其中的环碳酸酯是乙烯碳酸酯或三甲烯碳酸酯。
5.根据权利要求2的口香糖弹性体,其中的环酯单体选自自由下列组分组成的集合:ε-己内酯、δ-戊内酯、三甲烯碳酸酯。
6.根据权利要求1-5中任意一项的口香糖弹性体,其中至少一种环酯单体是ε-己内酯。
7.根据权利要求1-6中任意一项的口香糖弹性体,其中的聚酯聚合物含有至少50mol%的ε-己内酯。
8.根据权利要求1-7中任意一项的口香糖弹性体,其中的聚酯聚合物具有-25℃~-75℃范围内的玻璃转变温度Tg,更优选的玻璃转变温度Tg的范围是-45℃~-75℃。
9.一种含有ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的口香糖弹性体。
10.根据权利要求9的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是1~99mol%。
11.根据权利要求10的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是40~80mol%。
12.根据权利要求11的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是50~70mol%。
13.根据权利要求12的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是约60mol%。
14.根据权利要求9的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是1~99mol%。
15.根据权利要求14的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是20~60mol%。
16.根据权利要求15的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是30~50mol%。
17.根据权利要求16的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物中的摩尔百分比范围是约40mol%。
18.根据权利要求9的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的平均分子量Mn范围是10000~125000g/mol。
19.根据权利要求18的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的平均分子量Mn范围是20000~100000g/mol。
20.根据权利要求19的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的平均分子量Mn范围是30000~90000g/mol。
21.根据权利要求20的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的平均分子量Mn范围是40000~80000g/mol。
22.根据权利要求9的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的玻璃转变温度Tg小于0℃。
23.根据权利要求22的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的玻璃转变温度Tg是-40℃~-80℃。
24.根据权利要求23的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯和δ-戊内酯的共聚物的玻璃转变温度Tg是-50℃~-70℃。
25.一种含有ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的口香糖弹性体。
26.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是1~99mol%。
27.根据权利要求26的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是20~80mol%。
28.根据权利要求27的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是40~60mol%。
29.根据权利要求28的口香糖弹性体,其中的ε-己内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是约50mol%。
30.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是1~99mol%。
31.根据权利要求30的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是20~60mol%。
32.根据权利要求31的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是30~50mol%。
33.根据权利要求32的口香糖弹性体,其中的δ-戊内酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是约40mol%。
34.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中的三甲基碳酸酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是1~50mol%。
35.根据权利要求34的口香糖弹性体,其中的三甲基碳酸酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是2~30mol%。
36.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中的三甲基碳酸酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是5~15mol%。
37.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中的三甲基碳酸酯在所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物中的摩尔百分比范围是约10mol%。
38.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的平均分子量Mn范围是10000~150000g/mol。
39.根据权利要求38的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的平均分子量Mn范围是20000~100000g/mol。
40.根据权利要求19的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的平均分子量Mn范围是30000~90000g/mol。
41.根据权利要求40的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的平均分子量Mn范围是40000~80000g/mol。
42.根据权利要求25的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的玻璃转变温度Tg小于0℃。
43.根据权利要求42的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的玻璃转变温度Tg是-40℃~-80℃。
44.根据权利要求43的口香糖弹性体,其中所述的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯的共聚物的玻璃转变温度Tg是-50℃~-75℃。
45.一种含有权利要求9~24任意一项的ε-己内酯、δ-戊内酯共聚物和权利要求25~44任意一项的ε-己内酯、δ-戊内酯和三甲基碳酸酯共聚物的混合物的口香糖弹性体。
46.一种含有弹性体和树脂的口香糖基质,其中所述的弹性体含有生物降解聚合物。
47.根据权利要求46的口香糖基质,其中所述的树脂含有不可生物降解的聚合物。
48.根据权利要求46或47的口香糖基质,其中所述的口香糖基质含有软化剂。
49.一种含有弹性体和树脂的口香糖基质,其中所述的弹性体含有权利要求1~45中任意一项所述的生物降解聚合物。
50.根据权利要求49的口香糖基质,其中所述的树脂含有不可生物降解的聚合物。
51.根据权利要求49或50的口香糖基质,其中所述的口香糖基质含有软化剂。
52.一种含有弹性体和树脂的口香糖,其中所述的弹性体含有生物降解聚合物。
53.根据权利要求52的口香糖,其中所述的树脂含有不可生物降解的聚合物。
54.根据权利要求52或53的口香糖基质,其中所述的口香糖基质含有软化剂。
55.一种含有弹性体和树脂的口香糖,其中所述的弹性体含有权利要求1~45中任意一项所述的生物降解聚合物。
56.根据权利要求55的口香糖,其中所述的树脂含有不可生物降解的聚合物。
57.根据权利要求55或56的口香糖,其中所述的口香糖基质含有软化剂。
58.一种生产口香糖的方法,其中至少一种弹性体被替换为至少一种可生物降解的流变学性质与至少一种常规非生物降解弹性体基本相当的口香糖弹性体。
59.根据权利要求58的方法,其中该至少一种可生物降解的弹性体含有权利要求1~45中任意一项所述的生物降解聚合物。
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