CN1788069A - 含有硅酸盐荧光性磷光体的发光装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用来制造发白光的二极管的新型磷光体。本发明的磷光体如式Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu表示，其中，x，y和z各自独立地为约0－2之间的数值，不加限制地包括0.001和2，且包括在此之间的每隔千分之一的数，条件是x，y或z之和至少等于1，其中Eu占所述磷光体总重量的0.0001％至约5％，其中几乎全部的铕都以二价态存在。本发明的磷光体可任选地进一步包含选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中的元素，并且该元素占磷光体总重量的0.0001％至约5％。本发明提供的硅酸盐磷光体材料不需要加入不同的蓝色和红色磷光体化合物，且不含有锌和/或镁。此外，本发明提供的材料能发出包含绿色和红色的宽波段微黄色光。当使用本发明的磷光体时，在制造含磷光体的发光二级管磷光体沉积中所用的标准技术可以用来制造输出白光的LED。

Description

含有硅酸盐荧光性磷光体的发光装置

联邦政府资助研究的声明

本发明的至少一部分是在国家科学基金的政府资助下完成的(资助号：6108576)。美国政府对于本发明具有一定的权利。

相关申请的交叉引用

本发明享有2003年5月17日提交的美国临时申请No.60/471,619的优先权，本发明包含了该申请的全部。

技术领域

本发明涉及固态发光装置。尤其是涉及发光二极管等，它们所包含的改进的固态材料比现有技术中的类似装置具有更好的性能和效率。

背景技术

过去的20年间，在传统的发光(即，白炽、卤素发光和荧光灯)领域没有什么大的突破。但是，就发光二极管(″LEDs″)而言，它们的工作效率已大大提高，以至能在传统的单色发光应用如交通灯和汽车尾灯中代替白炽和卤素灯。部分原因是由于与传统的光源相比，LEDs具有很多优点，包括寿命长，耐久性高，低能耗以及体积小。LEDs是单色光源，且目前能获得从UV-蓝到绿、黄和红色的各种颜色。此外，由于LEDs的窄波段发光特性，白色光的LED仅能通过下述方法制得：1)将单独的红、绿和蓝色(R，G，B)的LEDs紧密排列在一起，然后将它们释放的光扩散并混合；或2)将短波UV或蓝色LED与宽波段荧光化合物混合在一起，该化合物能将部分或全部的LED光转换成更长的光波。

当使用上述第一种方法来产生白色LED时，由于R，G，B发光装置是由不同的半导体材料构成的，从而带来了几个问题，它们需要不同的工作电压，因而导致了复杂的操作电路。其它不利的因素包括R，G，B LED发光的单色性质而引起的所得白色光的演色性低，以及不同半导体材料需要不同的发光温度。

从LEDs产生白光的第二种方法是优选的，由于它仅仅需要涂覆一种或多种荧光材料的单一类型的LED(UV或蓝色)，因而使得发白光的LED整体构造比以前的产品更紧凑，结构更简单，成本更低。此外，由大部分荧光材料或磷光体所提供的宽波段光发射使获得高演色性的白光成为可能。

近来在UV/篮色LEDs效率上的重大突破使得磷光体涂覆的蓝色LEDs很可能代替目前用于照明和显示器背光应用中的常规白炽灯泡。目前大部分的商购装置是通过将蓝色LED发光的一部分转化为黄色而工作的。在这种情况下，LED发出的部分蓝光通过磷光体与黄色的磷光体发光相混合，从而产生了所看到的白光。下面的美国专利说明有许多人在磷光体领域进行专研工作，该文献以引用方式结合到本发明中。

美国专利4,512,911公开了一种稀土元素活化的复合卤化物磷光体，用下式表示：

BaF₂.aBaX₂.bMgF₂.cBeF₂.dMe^IIF₂:eLn

其中X是至少一种选自氯、溴和碘的卤素；Me^II是至少一种选自钙和锶的二价金属；Ln是至少一种选自二价铕(Eu²⁺)、铈(Ce³⁺)和铽(Tb³⁺)的稀土元素，a在0.90至1.05的范围内，b在0至1.2的范围内；c在0至1.2的范围内，d是c+d之和，在0到1.2之间。在暴露于X射线以后，在450到800nm波长的光的刺激下，BeF₂的量足以使磷光体比不含BeF₂的磷光体产生更高的亮度。

美国专利4,661,419公开了一种铈活化的稀土卤化磷酸盐磷光体，具有下式：

LnPO₄.aLnX₃:xCe³⁺

其中Ln是至少一种选自Y、La、Gd和Lu的稀土元素；X是至少一种选自F、Cl、Br和I的卤素；a和x分别满足0.1＜a＜10.0以及0＜x＜0.2，与a小于0.1的磷光体相比，满足本发明a和x条件的磷光体暴露于80KVp的X射线后，在波长为632.8nm的He-Ne激光的激发下能表现出更高的受激发光。

美国专利5,140,604提供了混合的单相锶和镧系元素氧化物，其具有magnetolead型晶体结构，并如式(I)所示：

Sr_xLn1_y1Ln2_y2Ln3_y3M_zA_aB_bO_19-k(I)

其中Ln1表示至少一种选自镧、钆和钇的三价元素；Ln2表示至少一种选自钕、镨、铒、钬和铥的三价元素；Ln3表示选自二价铕或三价铈的元素，由于具有氧空穴而保持电中性；M表示至少一种选自镁、锰和锌的二价金属；A表示至少一种选自铝和镓的三价金属；B表示至少一种选自铬和钛的三价过渡金属；x，y1，y2，y3，z，a，b和k表示的数为0＜x＜1，0＜y1＜1，0＜y2＜1，0＜y3＜1，0＜z＜1，10.5＜a＜12，0＜b＜0.5以及0＜k＜1，条件是0＜x+y1+y2+y3＜1以及11＜z+a+b＜12。

美国专利5,198,679公开了一种二价铕活化的碱土金属卤化物磷光体，具有下式：

M^IIX₂.aM^IIX′₂.bSiO:xEu²⁺

其中，MII是至少一种选自Ba，Sr和Ca的碱土金属；X和X’中的每一个是至少一种选自Cl、Br和I的卤素，且X和X’不相同；a和x是分别满足0.1＜a＜10.0以及0＜x＜0.2的数；b是满足0＜b＜3×10^-2的数。

美国专利5,602,445公开了一种用于电致发光显示器的明亮、短波的蓝—紫色磷光体，它包含碱性的卤化物作为主材料，稀土元素作为掺杂剂。碱性氯化物主材料选自第II族的碱性元素，尤其是SrCl₂或CaCl₂，铕或铈作为稀土元素掺杂剂，分别以404nm和367nm的峰波长进行电致发光。所得发光的CIE色度坐标位于人眼可见范围的边界处，因而能给全彩色平板电致发光显示器提供更大范围的颜色。

美国专利5,648,181公开了一种无机薄膜电致发光装置，该装置包括无机发光层，一对电极和一对绝缘层，至少一个电极是光学透明的，发光层被置于该成对绝缘层之间，每个绝缘层被放置在发光层相对的一侧上，成对的绝缘层被放置在发光层与成对电极之间，发光层主要是由无机材料组成，该无机材料包含氟化镧基质，并掺杂了至少一种选自稀土元素金属及其化合物的物质。

美国专利5,698,857公开了一种射线照相磷光体屏，该屏包含一个底座，以及包覆在底座上形成发光部分的至少一层，以及保护层，发光部分和保护层包含透射X射线和发射光的粘合剂，所述的发光部分包含磷光体颗粒，其中磷光体颗粒与粘合剂重量比为7∶1至25∶1。磷光体包含氧和各种元素的组合，由下式表示：

(Ba_1-qM_q)(Hf_1-z-eZr_zMge):yT

其中，M选自由Ca和Sr及其组合所形成的组中；T是Cu；q为0-0.15；z为0-1；e为0-0.10；z+e为0-1；y为1×10^-6-0.02。

美国专利5,998,925提供了一种发光装置，它包含发光组件以及磷光体，磷光体能吸收发光组件发出的部分光、并发出与所吸收的光的波长不同的光；其中发光组件包含氮化物半导体，由下式表示：In_iGa_jAl_kN，且0＜i，0＜j，0＜k以及i+j+k＝1，磷光体含有深红色的荧光材料，该荧光材料包含：1)至少一种选自Y，Lu，Se，La，Gd和Sm的元素；和2)至少一种选自被铈活化的Al，Ga和In的元素。用在商售的白色LEDs上的一种无机磷光体是掺杂铈的钇铝石榴石Y₃Al₅O₁₂:Ce(YAG:Ce)及其衍生的磷光体，在该专利中也有记载，它们被本领域中的许多人认为是用在此类商售白色LEDs中的标准的无机磷光体。

美国专利6,066,861公开了一种波长转换铸型组合物，用于转换电致发光组合物发出的紫外蓝色或绿色光波长，该组合物包含：a)透明的环氧铸型树脂；b)分散在透明环氧树脂中的无机发光物质颜料粉末，该颜料粉末包含具有下述通式磷基团的发光物质颜料：A₃B₅X₁₂:M

其中，A是选自Y，Ca，Sr的元素；B是选自Al，Ga，Si的元素；X是选自O和S的元素；M是选自Ce和Tb的元素。发光物质颜料的粒度＜20μm，平均颗粒直径d₅₀＜5μm。

美国专利6,153,971公开了一种照亮物体的方法，该方法能在照亮的物体表面上对至少红、绿、蓝、黄和白色产生绝对的色彩识别，该方法包括：用基本上由两种主要波长带组成的光来照亮物体，其中，第一波长带是530-580nm，第二波长带是600-650nm。

美国专利6,255,670公开了包含Ba₂(Mg，Zn)Si₂O₇:Eu²⁺物质的组合物，以及包含(Ba_1-X-Y-Z，Ca_x，Sr_y，Eu_z)₂(Mg_1-w，Zn_w)Si₂O₇物质的组合物，其中X+Y+Z1；Z＞0；以及0.05＜W＜0.50。

发明概述

本发明提供了一种基于硅酸盐的荧光材料，它能高效吸收LED发出的蓝、紫或紫外(UV)光，并能发出比LED吸收的光的波长更长的光。本发明提供的硅酸盐磷光体材料(与专利6,255,670中记载的发绿光但吸收UV的基于硅酸盐的材料相比)不需要加入不同的蓝色和红色磷光体化合物，并且不含有锌和/或镁。另外，本发明的材料可制造成发射包含绿色和红色的宽范围的淡黄色光。将本发明的材料与蓝色或紫色LED结合，还可能使用单组件的磷光体来制备白光，而不需要专利6,255,670所建议的红、绿和蓝(RGB)磷光体以及UV LED的复合体。

使用本发明磷光体制造的发光装置的磷光体组件可以通过单一的磷光体组件制得，或者来源于上式的不同磷光体的相容混合物制得，以便能获得特定的和期望的白光性能。

因而，本发明提供了一种用作发光二极管磷光体的物质组合物，它包含如下式的材料：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu²⁺

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值。根据本发明的一种形式，用作活化剂的二价Eu在所述组合物的总摩尔量(molar weight)中占0.0001％至约5％的摩尔百分数。因此，活化剂Eu在所述组合物的总摩尔量中可以是占0.0001％至约5.00％的任何摩尔百分数，包括在此之间每隔0.001％的数值。根据本发明的另一形式，上式中0.5≤x≤1.5，0≤y≤0.5，以及0.5≤z≤1.5。根据另一个其它形式，上式中x＝1，y＝0以及z＝1。根据本发明的另一其它形式，上式中1.5≤x≤2.5，0≤y≤0.5，以及0≤z≤0.5。根据本发明的另一形式，上式中x＝2，y＝0以及z＝0。根据本发明的另一形式，上式中1.0≤x≤2.0，0≤y≤1.0，以及0≤z≤0.5。根据本发明的另一形式，上式中x＝1.5，y＝0.5以及z＝0。

因而，本发明提供了一种用作发光二极管磷光体的物质组合物，它包含如下式的材料：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu²⁺，B

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，且包括0和2；其中B作为共活化剂，选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中，其中B在所述组合物的总摩尔量中可以是占0.0001％至约5％的任何摩尔百分数，包括在此之间每隔0.001％的数值。根据本发明的另一形式，在具有共活化剂的上式中，0.5≤x≤1.5，0≤y≤0.5，以及0.5≤z≤1.5。根据另一个其它形式，在具有共活化剂的上式中，x＝1，y＝0以及z＝1。根据本发明的另一其它形式，在具有共活化剂的上式中，1.5≤x≤2.5，0≤y≤0.5，以及0≤z≤0.5。根据本发明的另一形式，在具有共活化剂的上式中，x＝2，y＝0以及z＝0。根据本发明的另一形式，在具有共活化剂的上式中，1.0≤x≤2.0，0≤y≤1.0，以及0≤z≤0.5。根据本发明的另一形式，在具有共活化剂的上式中，x＝1.5，y＝0.5以及z＝0。

本发明还提供了一种包含光源的发光装置，该光源选自发光二极管和激光构成的组中，其中光源发出波长为360至480nm的光；磷光体具有下式：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu²⁺

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，且包括0和2；磷光体被放置在能从所述的光源处接收光的位置处。

本发明还提供了一种发光装置，其中磷光体如前句中所述，且磷光体进一步包含至少一种选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中的其它元素。根据本发明的一种形式，该发光装置的磷光体中所存在的其它元素占磷光体总摩尔量的0.0001％至5.00％的摩尔百分数。本发明还提供了一种发光装置，它包含本发明所提供的两种不同磷光体的混合物，或者是一种本发明的磷光体与现有技术磷光体的混合物。在一个实施方式中，磷光体混合物使发光装置发出白光。在另一个实施方式中，本发明单一的磷光体使蓝色光发射装置发出白光。

附图说明

图1显示了现有技术中的YAG:Ce磷光体结合蓝色LED发出的光谱。

图2说明了将磷光体颗粒与LED相结合的一些已知结构。

图3说明了被蓝色LED所吸收的新的硅酸盐磷光体相中的一种光谱。

图4说明了在UV范围下工作时，被LED所吸收的本发明组合物显示的光谱。

图5说明了本发明几种不同的组合物的发射光谱。

详细说明

参见附图，首先见图1，图1显示了为了产生白光，被蓝色LED所吸收的现有技术YAG:Ce磷光体发出的光谱。除了YAG:Ce，还可使用几种类型的有机荧光材料，但是当暴露到强UV或蓝光且LED表面存在高温时，有机分子易于破坏并会加速老化。但是除了YAG:Ce磷光体及其衍生物以外，几乎没有无机材料能够将蓝色或紫色光有效地转换成白光，同时保持长期的稳定性。进一步，用在蓝色LEDs中的标准的YAG:Ce磷光体缺乏光谱的蓝绿和红色部分，导致较低的白色发光效率和演色性。

用带有单组件黄色磷光体的蓝色LED代替UV LED和RGB磷光体混合物的一个优势是随着时间推移能产生更稳定的色彩输出，这是因为在LED表面附近处的高温和光强度导致UV LED和RGB磷光体混合物具有不同的磷光体老化速度。

图2A，2B和2C示出了用于将磷光体颗粒结合到LED上的一些可能的结构，其中磷光体能被分散遍布在环氧化物(FIG.2A)中或直接分配在LED发光区域(FIG.2B)，或分配在环氧化物的外表面(FIG.2C)。环氧化物可以将LED封装起来。用来在LED模具中沉积磷光体的标准商业技术涉及在视觉清晰的液体聚合物系统中混合磷光体粉末，聚合物系统可以是本领域公知的聚丙烯、聚碳酸酯或聚四氟乙烯(PTFE)，或更通常为环氧树脂或硅树脂。所得的材料接着涂覆或分配在LED上，然后干燥、固化或硬化。最后一层的环氧树脂通常随后用来保护整个装置，或在某些情况下用作光学透镜来聚焦LED模具所发出的光。因而，使用本领域制造发光装置如发光二极管的公知技术，本发明提供的磷光体非常适于在基质上加工和沉淀。

本发明的一个实施方式提供了一种包含UV/蓝色发光二极管和一个或多个磷光体的发光装置，它能吸收发光二极管发出的所有或部分的光，并发出比吸收的光的波长更长的光。在此可以使用的本发明所提供的磷光体如下式：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu

其中x，y和z各自独立地为约0-2之间的任何变量，不加限制地包括0.001和2，以及在此之间的每隔千分之一的数值，只要x，y或z之和至少等于1，且Eu的量是磷光体总重量的约0.0001％至约5％。根据本发明一个优选的形式，所有铕中至少50％是二价形态。根据本发明另一个优选的形式，所有铕中至少70％是二价形态。根据本发明另一个优选的形式，所有铕中至少90％是二价形态。根据本发明另一个优选的形式，所有铕中至少95％是二价形态。根据本发明另一个优选的形式，所有铕中至少98％是二价形态。最优选所有的铕都是二价形态。

本发明还一个优选形式提供了如下式所述的磷光体：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu

其中x，y和z各自独立地为前面所定义的变量，铕的氧化态也如前面所定义，其中磷光体进一步包含选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中的任选元素，该任选元素占磷光体总重量的约0.0001至约5％。

本发明所提供的磷光体材料优选采用碱土金属碳酸盐和二氧化硅作为起始材料来合成。起始材料以所需的摩尔比例混合后，包含活化元素或“活化剂”的化合物(例如，氧化物或碳酸盐)混合到起始材料混合物中。活化元素是本领于公知的，包括例如铕、铈、铜和锰。此外，优选加入一种或多种卤化物焊剂材料(NH₄Cl，SrCl₂等)来促进与主材料之间的反应，根据本发明一个优选的形式，主材料是Sr_xCa_yBa_zSiO₄，其中x，y和z各自独立地为约0-2之间的任何变量，不加限制地包括0.001和2，以及在此之间的每隔千分之一的数值，所用的焊剂是本领域技术人员所公知的。使用常规方法如研钵和杵、球磨机、研磨机等机械混合后，所得材料优选在空气中在约1050℃至约1250℃范围的温度下烧制，使碳酸盐转化为氧化物。该烧制得到的材料接着冷却，粉碎后经历在还原气体如一氧化碳或氢气体环境下在1050℃至约1250℃温度的最后烧制阶段，实现二价Eu活化作用。为了在磷光体中达到相纯度，需要对来源的材料和制备过程进行严格控制。本领域的普通技术人员通过在起始材料的混合物中调整包含各元素的起始材料的相对含量，就能在最终产品中轻易控制Ca，Ba和Sr的相对量。

制备过程不限于前面所述的方法，但是可以使用不同的起始材料和合成技术来获得相同的结果和化合物。例如，本发明预计可以使用过氧化物，例如过氧化钡、过氧化钙等作为起始材料。下面的例子是优选的起始材料混合物的说明：

实施例1

SrCO₃    145克

BaCO₃    197克

SiO₂     63克

Eu₂O₃   3.5克

NH₄Cl   5.4克

实施例2

BaCO₃    390克

SiO₂     63克

Eu₂O₃   3.5克

NH₄Cl   5.4克

本发明磷光体的制备可以采用上述实施例1或实施例2中各组分的混合物，通过合并，浆料混合，接着在去离子水中进行球磨，至平均粒度为约1至5微米。干燥后，混合物在空气气氛下，在石英坩埚中于1000℃下烧制1小时。烧制后，加入5g氯化铵，使用球磨机对混合物进行共粉碎，至平均粒度为约1至5微米。混合物再次烧制，但是这次是在还原气氛下(例如，一氧化碳或氢气)烧制另外的3小时，产生本发明所述的磷光体。

在本发明需要有效的青白色(冷白色)应用的优选实施方式中，本发明提供了一种包含Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu，B的黄绿色磷光体，其中x＝1.5；y＝0.5，z＝0以及不存在任选元素B的情况下，产生了Sr_1.5Ba_0.5SiO₄:Eu，由于在还原气体中的最后烧制而使得基本上所有的铕都是二价态。该磷光体的特性如图3所示，显示了本发明的一种组合物如何能将部分发射光从470nm蓝色LED有效转换至约550nm的黄绿光，从而产生白光发射。

图4是本发明另一个组合物显示的光谱，SrBaSiO₄:Eu能有效将发射光从405nm的UV LED转换至约520nm的绿光。

在需要更高的红色含量(暖白色)应用的另一个优选实施方式中，本发明提供了一种基于Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu，B的黄色磷光体，其中x＝1；y＝0，z＝0以及不存在任选元素B的情况下，产生了SrCaSiO₄:Eu，由于在还原气体中的最后烧制而使得基本上所有的铕都是二价态。该磷光体的特性如图5所示。

在需要更高的红色含量(暖白色)应用的另一个优选实施方式中，本发明提供了一种基于Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu，B的黄色磷光体，其中x＝2；y＝0，z＝0以及不存在任选元素B的情况下，产生了Sr₂SiO₄:Eu，由于在还原气体中的最后烧制而使得基本上所有的铕都是二价态。该磷光体的特性如图5所示。

因此，本发明没有单一的优选实施方式；而是，优选的组合物依赖于使用本发明组合物的人的需要和期望，以及可得的需要的特定要求。如图5所示，Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu(由于在还原气体中的最后烧制而使得基本上所有的铕都是二价态)中的锶含量增加时(例如，更高的x值和更低的y和z值)，磷光体发出的光从蓝绿色转换至黄色。并且，磷光体的吸收峰从紫外转换至蓝色区域。从而，本发明在磷光体数目可能的范围内是通用的。图5是根据式Sr_xA_ySiO₄:Eu²⁺，B的本发明几种不同的组合物的发射光谱，它显示了波长可调的程度。

因此，本发明公开了一种制备所定义的各通式边界和范围内的大量磷光体的方法。为了制备权利要求所定义的边界和范围内的具有不同组成的磷光体，制备该磷光体的技术人员仅仅需要考虑在此所述的本领域公知的一般制备方法，并且改变用来制备前体浆状物的起始材料的相对含量，以制得在各种式中具有所期望的元素含量和比率的组合物。用语“占所述组合物总摩尔量约0.0001％至约5％之间的摩尔百分数”常常出现在本发明说明书和权利要求书中。前述的用语可以被替换成“占所述组合物(或在某些情况下是磷光体)总重量约0.0001％至约5％之间的重量百分数”，两种用语都是选择性的，在每次出现的时候为本发明提供了进一步的选择性实施方式。

尽管本发明已结合某些优选实施方式来描述和公开，还需要注意的是，本领域的普通技术人员在阅读和理解了说明书和权利要求书之后，会作明显的等同修饰和改变。本发明包括由各权利要求中的一项与一个或多个其它权利要求组合所限定的主题，这种组合包括将任意的从属权利要求的特征单独地或与其它从属权利要求组合而合并到任意的独立权利要求中，单独地或与任意其它的独立权利要求的特征或限定相结合，而其余的从属权利要求保持原来的方式引用改变过的独立权利要求。此外，用词“约”作为数值的修饰词包括它们实际的数值。例如，用语“其中x为约1”或类似的用词，该语言包括x等于1的情况。

Claims (28)

1.一种用作发光二极管磷光体的物质组合物，它包含如下式的材料：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，条件是x，y或z之和至少等于1，其中Eu在所述组合物的总摩尔量中占0.0001％至约5％的任何摩尔百分数，并且全部铕中至少50％是以二价态存在。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中0.5≤x≤1.5，0≤y≤0.5，以及0.5≤z≤1.5。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中x＝1，y＝0以及z＝1。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中1.5≤x≤2.5，0≤y≤0.5，以及0≤z≤0.5。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中x＝2，y＝0以及z＝0。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中1.0≤x≤2.0，0≤y≤1.0，以及0≤z≤0.5。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中x＝1.5，y＝0.5以及z＝0。

8.一种用作发光二极管磷光体的物质组合物，它包含如下式的材料：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu²⁺，B

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，且包括0和2，条件是x，y或z之和至少等于1；其中B选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中，并且全部铕中至少50％是以二价态存在。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中0.5≤x≤1.5，0≤y≤0.5，以及0.5≤z≤1.5。

10.根据权利要求8所述的组合物，其中x＝1，y＝0以及z＝1。

11.根据权利要求8所述的组合物，其中1.5≤x≤2.5，0≤y≤0.5，以及0≤z≤0.5。

12.根据权利要求8所述的组合物，其中x＝2，y＝0以及z＝0。

13.根据权利要求8所述的组合物，其中1.0≤x≤2.0，0≤y≤1.0，以及0≤z≤0.5。

14.根据权利要求8所述的组合物，其中x＝1.5，y＝0.5以及z＝0。

15.根据权利要求8所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

16.根据权利要求9所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

17.根据权利要求10所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

18.根据权利要求11所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

19.根据权利要求12所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

20.根据权利要求13所述的组合物，其中B在所述组合物的总摩尔量中占约0.0001％至约5％。

21.一种发光装置，包括：

a)选自发光二极管、灯和激光构成的组中的光源，其中所述光源发出波长为约360至约480nm的光；

b)具有下式的磷光体：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu

其中x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，且包括0和2；条件是x，y或z之和至少等于1，并且全部铕中至少50％是以二价态存在，其中所述磷光体被放置在从所述的光源接收光的位置处。

22.根据权利要求21所述的发光装置，其中所述磷光体进一步包含至少一种选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中的其它元素，其中所述的其它元素占磷光体总摩尔量的约0.0001％至约5％。

23.根据权利要求21所述的发光装置，它包含所述式表示的至少两种不同磷光体的混合物。

24.根据权利要求23所述的发光装置，其中所述的磷光体混合物发出白光。

25.根据权利要求21所述的发光装置，它包含至少一种所述的磷光体与现有技术磷光体的混合物。

26.根据权利要求21所述的发光装置，它进一步包含下式的磷光体：

Sr_xBa_yCa_zSiO₄:Eu²⁺，B

其中，x，y和z各自独立地为0-2之间的数值，且包括0和2，条件是x，y或z之和至少等于1，并进一步包含至少一种选自Ce，Mn，Ti，Pb和Sn构成的组中的其它元素B，其中所述的其它元素B占磷光体总摩尔量的约0.0001％至约5％，并且全部铕中至少50％是以二价态存在，从而提供了磷光体的混合物，其中所述磷光体的混合物被放置在从所述的光源接收光的位置处。

27.根据权利要求26所述的发光装置，其中所述的磷光体混合物发出白光。

28.根据权利要求21所述的发光装置，它包含至少一种所述的磷光体与现有技术磷光体的混合物。

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