CN1784450A - 含有杂化氧杂环丁烷化合物的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

用作粘合剂、涂层或密封剂的组合物，其含有氧杂环丁烷官能团和电子受体或电子给体官能团并能用通式(I)表示，其中R1是甲基或乙基，R2是二价烃，X和Y独立地为直键，或醚、酯或氨基甲酸酯官能团，Q是二价烃，和E是电子给体或电子受体官能团。

Description

含有杂化氧杂环丁烷化合物的粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及可固化组合物，其含有带电子受体或电子给体官能团的氧杂环丁烷化合物。
背景技术
可自由基固化组合物用于粘合剂组合物中，例如，用于制造和组装半导体组件和微电子设备。工业中使用了大量电子给体/电子受体粘合剂体系，但并不是所有这些体系都具备所有应用所需的全部性能。还有一些粘合剂体系同时含有可自由基固化部分和环氧官能团。环氧官能团并不总是所希望有的；因此，本说明书所公开的化合物加入到半导体制造业中使用的特性材料行列中。
发明概述
本发明涉及用作粘合剂、涂层或密封剂的组合物，其包含含有氧杂环丁烷官能团和电子受体或电子给体官能团的化合物。优选的电子受体官能团是马来酰亚胺。优选的电子给体官能团是肉桂基。
该组合物可以是通过共混或研磨制备的浆剂，或是采用本领域技术人员已知的标准制膜技术制备的薄膜。该可固化组合物可包括固化剂和填料。
发明详述
氧杂环丁烷是高反应活性的环醚，可以进行阳离子和阴离子开环均聚。电子给体基团和电子受体基团能够进行自由基聚合。本发明的同时含有氧杂环丁烷和电子给体或电子受体官能团的杂化化合物具有进行热和辐射的双固化工艺的性能。该性能使它们在许多应用上是引入注目的，例如粘合剂、涂层、密封剂和复合材料。
用于本发明组合物的化合物可以用下式表示：
Figure A20048001202500041
其中R1是甲基或乙基，R2是二价烃，X和Y独立地是直键，或醚、酯或氨基甲酸酯官能团，Q是二价烃，和E是电子给体或电子受体官能团。X和Y在同一个分子中不同时为直键。电子给体官能团包括苯乙烯类、肉桂基和乙烯基醚基团。电子受体官能团包括马来酰亚胺、丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯基团。
该化合物通过使含有氧杂环丁烷官能团的原料化合物和含有电子给体或电子受体官能团的原料化合物进行一起反应来制备。典型的反应方案包括熟知的加成、取代和缩合反应。
优选的含有氧杂环丁烷官能团的原料化合物包括，例如
(a)醇类，例如3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷；
(b)卤化物，例如3-甲基-3-溴甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-溴甲基氧杂环丁烷，它们可以通过选自(a)的醇与CBr4反应来制备，这在本领域是已知的；
(c)卤化物，例如3-甲基-3-烷基溴甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-烷基溴甲基氧杂环丁烷，它们可以通过烷基二溴化合物与选自(a)的醇进行反应而制备，这在本领域是已知的；
(d)甲苯磺酸酯，例如3-甲基-3-甲苯磺酰基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲苯磺酰基甲基氧杂环丁烷，它们可以由对-甲苯磺酰氯制备：
Figure A20048001202500052
所选择的(of choice)氧杂环丁烷原料化合物通过加成、缩聚或取代反应与含有电子给体或电子受体官能团和能与氧杂环丁烷原料化合物进行反应的第二官能团的分子起反应而形成共价键。
例如，如果羟基氧杂环丁烷是原料化合物，它可以与含有电子给体或电子受体官能团的羧酸、酰氯或异氰酸酯起反应。所得到的本发明分子的X部分是酯或氨基甲酸酯官能团。
如果溴化氧杂环丁烷是原料化合物，例如，它可以与含有电子给体或电子受体官能团的醇反应。在这种情况下，所得到的本发明分子的X部分是醚基。
如果烷基溴化氧杂环丁烷是原料化合物，它也可以与含有电子给体或电子受体官能团的醇反应。在这种情况下，所得到的本发明分子的X部分是醚基。
如果甲苯磺酸酯氧杂环丁烷是原料化合物，它可以与含有电子给体或电子受体官能团的醇反应。在这种情况下X是醚基。
合适的含有苯乙烯官能团的原料化合物是3-异丙烯基-α，α-二甲基-苯甲基异氰酸酯(m-TMI)和4-乙烯基苯甲基氯。其它合适的含有苯乙烯类官能团的原料化合物可以由m-TMI与二醇反应制备；或由m-TMI与含有羟基的羧酸反应制备；或通过以前公开的异丁子香酚与溴代氧杂环丁烷反应制备。
合适的含有肉桂基官能团的原料化合物包括肉桂醇和肉桂酰氯。
合适的含有丙烯酸酯官能团的原料化合物包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯、丙烯酸2-羟乙酯、单丙烯酸1，4-环己烷二甲醇(chclohexanedimethanol)酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
合适的含有马来酸酯或富马酸酯官能团的原料化合物包括马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐。
合适的含有马来酰亚胺官能团的原料化合物包括6-马来酰亚胺基己酸、3-马来酰亚胺基丙酸、N-(6-羟己基)马来酰亚胺、N-(3-羟丙基)马来酰亚胺和N-(5-异氰酸根合戊基)马来酰亚胺。
如果需要更高分子量或更长链的化合物，那么原料化合物可以与双官能低聚物或聚合物材料反应以扩展成更长链分子。双官能低聚物或聚合物材料应该选择含有一个与电子给体或电子受体原料化合物有反应活性的官能团和一个与所选的(of choice)氧杂环丁烷上的活性官能团有反应活性的官能团。这些反应的选择和设计处于本领域技术人员的专业知识范围内并能通过标准的加成、取代和缩聚反应来实现。
在另一个实施方案中，本发明化合物包括聚合化合物，它包括一个以上的氧杂环丁烷和一个以上的电子给体或电子受体官能团，或同时包含一个或一个以上电子给体和电子受体。这些化合物由聚合原料化合物制备，后者决定与一种或多种氧杂环丁烷原料化合物和一种或多种起始电子给体和电子受体化合物有反应活性的官能团。
例如，具有侧羟基的聚(丁二烯)能与含有甲苯磺酰离去基团的氧杂环丁烷原料化合物和m-TMI反应来提供一种同时具有苯乙烯类和氧杂环丁烷官能团的聚合物。可选择的是，可使用肉桂酰氯、6-马来酰亚胺基己酸或丙烯酸代替m-TMI来分别添加肉桂基、马来酰亚胺或丙烯酸酯官能团。作为另一个实施例，具有侧羧酸官能团的聚(丁二烯)可与羟基氧杂环丁烷原材料和含有羟基官能团的电子给体或电子受体，例如肉桂醇中的任一种反应。
聚合物原材料可以商购。可商购的合适的聚合物包括出自Zeon Chemicals的丁腈橡胶和出自Johnson Polymer的苯乙烯-丙烯酸共聚物。这些聚合物的侧官能团是羟基或羧酸官能团。
其它聚合物原材料可以由丙烯酸类和/或乙烯基单体并使用本领域技术人员已知的标准聚合技术合成。合适的丙烯酸类单体包括具有三到五个碳原子的α，β-不饱和单和二羧酸和丙烯酸酯单体(丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，其中的烷基包括一到十四个碳原子)。例子是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯甲酯、丙烯酸酯正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯和它们的对应支化异构体，例如丙烯酸2-乙基己酯。合适的乙烯基单体包括乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物和烯属不饱和烃的腈类。例子是醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、1-辛基丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯基乙醚、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、马来酸酐和苯乙烯。
其它聚合物原材料可以由共轭二烯和/或乙烯基单体并使用本领域技术人员已知的标准聚合技术制备。合适的共轭二烯单体包括1，3-丁二烯、2-氯1，3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯和共轭己二烯。合适的乙烯基单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、二氯乙烯、甲基丙烯酸酯甲酯、丙烯酸酯乙酯、乙烯基吡淀、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸、衣康酸和丙烯酸。本领域技术人员具有足够的专业知识来选择这些单体的合适组合和随后的反应以添加侧羟基和羧基官能团，从而用于加入氧杂环丁烷以及电子给体和电子受体官能团。
除了含有氧杂环丁烷和电子给体或电子受体官能团的化合物之外，本发明的可固化组合物可以包括固化剂和填料。合适的固化剂是固化该组合物的有效量的热引发剂和光引发剂。通常，以组合物中的有机材料(即不包括任何无机填料)的总重量计，这些量为0.1％到30％，优选为1％到20％。优选的热引发剂包括过氧化物，例如过辛酸丁酯和过氧化二异丙苯，和偶氮化合物，例如2，2’-偶氮双(2-甲基-丙腈)和2，2’-偶氮双(2-甲基-丁腈)。优选的光引发剂系列是Ciba Specialty Chemicals以商标Irgacure或Rhodorsil 2074销售的产品。在一些配方中，同时需要热引发剂和光引发剂：固化过程可以先通过辐射引发接着进行加热，或者先通过加热引发接着进行辐射。
可固化组合物通常在60℃到250℃的温度范围内固化并且固化实施的时间为三秒钟到三小时。实际的固化曲线随组分的不同而变化，并且专业人员不需要经过过度试验就能确定。
该可固化组合物也可以包括非导电性填料、导热性或导电性填料。合适的导电性填料是炭黑、石墨、金、银、铜、铂、钯、镍、铝、碳化硅、氮化硼、金刚石和氧化铝。合适的非导电性填料是蛭石、云母、硅灰石、碳酸钙、氧化钛、砂、玻璃、熔融石英、煅制二氧化硅、硫酸钡的颗粒和卤代乙烯聚合物，例如四氟乙烯、三氟-乙烯、二氟乙烯、氟乙烯、二氯乙烯和氯乙烯的颗粒。填料通常以配方的20wt％到90wt％存在。
这些组合物可用于将半导体芯片粘接到基材上，例如金属引线框上。在典型操作中，粘合剂被分散到引线框的中心板(center paddle)上并在热和压力的作用下使硅芯片接触粘合剂。精确的工艺参数随操作的不同而变化，但为本领域技术人员所公知。
实施例
以下实施例说明了多个本发明化合物的合成方法以及表明它们适合作为粘合剂使用的性能数据。
实施例1：肉桂基乙基氧杂环丁烷的制备。
Figure A20048001202500081
在配备有冷凝器、机械混合器和油浴的1升4-颈圆底烧瓶中混合3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(27.03克，0.2326摩尔)、甲苯(100毫升)、四丁基硫酸氢铵(17.38克，0.0512摩尔)和50％的氢氧化钠溶液(300毫升)。剧烈地搅拌该混合物并加热油浴到90℃，在该温度下固体完全地溶解。
在大约35分钟内，加入肉桂酰氯(35.50克，0.2326摩尔)。在90℃下，伴随搅拌，再使反应物受热1.25小时，然后冷却到室温。用分液漏斗分离有机相并用20％的氯化钠溶液(每次200毫升)洗涤四次。结果洗涤液从混浊的黄色变成混浊的无色且洗涤液的pH值从12降到6。用蒸馏水再洗(200毫升)四次后的最终结果是一种乳状液，使其分离一整夜。在乳状液分离之后，收集透明的橙色有机组分并与硅胶(60g)混合一小时。然后滤出固体，使反应溶液在真空中脱除甲苯而得到25℃下的粘度＜100cPs、在200℃下由热重分析(TGA)测定的挥发度为93％的透明橙色液体。
H1-NMR：δ7.15-7.51(m，5H)，6.12-6.25(d，1H)，6.30-6.42(m，1H)，4.51-4.71(d，2H)，4.41-4.51(d，2H)，4.15-4.25(d，2H)，3.65(s，2H)，1.85-1.90(m，2H)，1.85-1.95(t，3H).
实施例2：苯乙烯氨基甲酸酯乙基氧杂环丁烷的制备。
Figure A20048001202500082
在配备有冷凝器、机械混合器、氮气吹入气和油浴的250毫升四-颈圆底烧瓶中混合3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷(40.00克，0.3442摩尔)和m-TMI(69.43克，0.3442摩尔)。在氮气气氛下搅拌反应物并在油浴中加热到65℃。滴加一滴二月桂酸二丁锡，从而使峰值温度为125℃的放热反应发生。移除油浴，反应温度在15分钟内降到65℃。此时，基于FT-IR异氰酸酯峰在2254cm-1的缺失说明了反应的完成。然后从烧瓶中取出作为粘性无色液体的产品；然而，该产品会随时间而结晶成m.p.为52℃的白色固体。该化合物具有14,000cPs的粘度和在200℃下由TGA测定的30％的重量损失。
H1-NMR：δ7.21-7.61(m，4H)，5.45(s，1H)，5.23(bs，1H)，5.12(s，1H)，4.61-4.21(bm，3H)，4.05(s，3H)，2.15(s，3H)，1.55-1.85(bm，8H)，0.55-1.01(bm，3H).
实施例3：乙基氧杂环丁烷马来酰亚胺的制备。
Figure A20048001202500091
在250毫升的4-颈圆底烧瓶上装备机械搅拌器、温度计、氮气吹入气和慢速加料漏斗。向烧瓶加入6-马来酰亚胺基己酸(MCA)(25.59克，0.1213摩尔)、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(14.10克，0.1213摩尔)、4-二甲基氨基吡啶(1.5克，0.0121摩尔)和甲苯(60毫升)，得到具有少量不溶固体的暗金色溶液。混合烧瓶的内容物使其冷却到0-5℃。然后向慢速加料漏斗中加入由1，3-双环己基-碳二亚胺(DCC，25.00g，0.1213摩尔)和甲苯(20毫升)制备的溶液。在30分钟内把该DCC/甲苯溶液加入烧瓶中，同时保持反应温度在10到15℃之间。
在10-15℃连续搅拌六小时，然后薄层色谱分析(1/1乙酸乙酯/己烷)表明氧杂环丁烷和DCC都被消耗。停止反应并从红-橙色溶液中滤出白色固体。接着用当量体积的饱和碳酸氢钠溶液洗涤该反应溶液三次。然后从反应物中真空除去甲苯并用乙酸乙酯和己烷(1/1体积)溶液替代。然后使用色谱柱分离出一定量粘度为270cPs的澄清黄色油。化合物具有的由TGA测定的200℃时的重量损失为15％。
H1-NMR：δ6.55(s，2H)，4.55(d，2H)，4.45(d，2H)，4.21(s，2H)，3.41-3.52(t，2H)，2.25-2.42(t，2H)，1.51-1.79(m，4H)，1.11-1.41(m，4H)，0.83-0.95(t，3H).
实施例4：甲基氧杂环丁烷马来酰亚胺的制备。
制备甲基氧杂环马来酰亚胺的原料化合物是具有以下结构的马来酰亚胺基己酰氯，
Figure A20048001202500102
并按以下方法进行制备：在500毫升的4-颈圆底烧瓶上装备冷凝器、机械混合器、温度计和热油浴然后加入马来酰亚胺基己酸(MCA)(40.00克，0.1896摩尔)、二甲基-甲酰胺(3滴)和甲苯(125ml)。加热烧瓶内容物到85℃并进行搅拌直到所有的固体溶解。随后，把该热溶液倒入一个类似的配备有机械混合器、鼓泡器、慢速加料漏斗和冰浴的烧瓶中。然后伴随搅拌冷却该反应溶液。
将乙二酰氯(36.09克，0.2844.摩尔)经由慢速加料漏斗加入到反应烧瓶中，同时保持反应温度为5-10℃。在乙二酰氯加入后，移除冰浴并使反应温度升至室温。随着反应温度升高，鼓泡器表明气体正在产生。保持反应物搅拌一整夜而得到暗黑溶液。然后把该溶液倒入1升的单-颈圆底烧瓶中并在真空下除去甲苯。然后向烧瓶中加入甲苯(200毫升)并脱除三次以降低酸度。得到的产品是马来酰亚胺基己酰氯。
在配备有磁性搅拌棒、慢速加料漏斗、干燥管和冰浴的500毫升4-颈圆底烧瓶中混合3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇(19.36克，0.1896摩尔)、三乙胺(19.19克，0.1896摩尔)、4-二甲基氨基吡啶(2.32克，0.0190摩尔)和二氯甲烷(175毫升)。使用氮气吹入气除去烧瓶内部的湿空气。然后将反应溶液搅拌冷却到10℃并以慢到可保持该温度的速度加入25毫升二氯甲烷中溶解了马来酰亚胺基己酰氯(43.4克，0.1896摩尔)的溶液。
在该加入步骤之后，所得的深棕色溶液在室温下搅拌一整夜。薄层色谱法分析(1/1体积的乙酸乙酯/己烷)基于马来酰亚胺基己酰氯的缺失表明反应完成。从该反应溶液中滤出白色固体，然后用蒸馏水(每次300毫升)洗涤该反应溶液四次。通过旋转-蒸发从反应溶液中除去二氯甲烷并使用乙酸乙酯/己烷溶液(各自按2/1的体积)进行替代。然后通过硅胶柱纯化该深棕色溶液。接着，在真空中除去溶剂得到粘度为750cPs的透明橙色产品。化合物具有由TGA测定的8％的重量损失。
H1-NMR：δ6.65(s，2H)，4.45(d，2H)，4.31(d，2H)，4.06(s，2H)，3.46-3.61(m，2H)，2.31(t，2H)，1.45-1.65(m，4H)，1.16-1.29(m，5H).
实施例5：苯乙烯氨基甲酸酯甲基氧杂环丁烷的制备。
Figure A20048001202500111
在配备有冷凝器、机械混合器、温度计、氮气吹入气和油浴的250毫升四-颈圆底烧瓶中混合3-甲基-3-羟甲基-氧杂环丁烷甲醇(20.00克，0.1958摩尔)和m-TMI(39.49克，0.1958摩尔)。反应伴随搅拌在氮气气氛下放置一夜，然后在油浴中加热到65℃。加入一滴二月桂酸二丁基锡，基于FT-IR异氰酸酯峰(2254厘米-1)的缺失，反应在5小时内完成。然后从烧瓶中取出产品，其为粘度为21,000cPs的无色液体。化合物具有由TGA测定的19％的重量损失。
H1-NMR：δ7.61(s，1H)，7.42(s，3H)，5.45(s，1H)，5.31(bs，1H)，5.15(s，1H)，4.61(bm，1H)，4.39(bm，1H)，4.12(s，4H)，2.21(s，3H)，1.72(bs，6H)，0.956-1.35(bm，3H).
实施例6：乙基氧杂环丁烷甲基丙烯酸酯的制备
Figure A20048001202500112
在配备有机械混合器、温度计、氮气吹入气和慢速加料漏斗的1升4-颈圆底烧瓶中加入3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(55.58克，0.4783摩尔)、丙酮(120毫升)和三乙胺(48.4g，0.4783摩尔)。在冰浴中冷却烧瓶和内容物，同时搅拌并吹入氮气。同时用92毫升丙酮稀释异丁烯酰氯(50.00克，0.4783摩尔)。然后把所得的溶液加到安装在烧瓶上的加入漏斗中。慢慢地把异丁烯酰氯溶液加到反应烧瓶中，同时保持反应温度＜10℃。异丁烯酰氯溶液的缓慢加入持续两小时四十分钟。在这个期间，该透明无色溶液转变为具有白色沉淀的淡金色混合物。将混合物在室温下搅拌一整夜。
第二天早晨，从混合物中滤出白色沉淀，留下深红棕色的溶液。向该溶液中加入～1000ppm甲基对苯二酚并除去丙酮。然后把所得的淡棕色液体溶于100毫升二氯甲烷中并用200毫升5％的氯化钠溶液洗涤五次。紧接着每次用300毫升水洗涤两次。所得到的pH值是9。再向该溶液中加入1000ppm甲基对苯二酚并随后除去二氯甲烷。然后将所得的暗黑液体溶于乙酸乙酯并使该溶液流过在玻璃布氏漏斗中的硅胶(5tbsp)。从该澄清的橙色溶液中除去溶剂得到透明的棕色的产品。然后使空气鼓泡通过该产品一整夜以除去残留溶剂。通过NMR测定确认该暗棕色液体的结构，测定的纯度为～93摩尔％。
实施例7：性能。为了评价氧杂环丁烷化合物在粘合剂配方中取代环氧化物的适合性，制备了含有表1所示组分的对照粘合剂配方。
                  表1 对照粘合剂配方
  组分   来源   Wt％
  双马来酰亚胺   专有   51.8
  二甲基丙烯酸酯   出自Sartomer的SR248   26.0
  四丙烯酸酯   出自Sartomer的SR355   13.0
  环氧树脂   专有   7.8
  过氧化物引发剂   出自Akzo Nobel的Perkadox 16   1.0
  咪唑   出自Aldrich的ZCN   0.4
专有的双马来酰亚胺树脂具有以下结构，其中C36是36碳链，二聚物二醇的残基：
Figure A20048001202500131
专有的环氧树脂具有以下结构：
用实施例2、3、4和5中的氧杂环丁烷化合物以相同的重量百分数代替配方中的环氧树脂。通过DSC测量热力学和动力学性能并与对照配方比较。数据记录在表2中，显示出所有五种配方的主固化峰是相似的并且是放热的。在各种情况下次峰跟随着主峰；然而，次峰较小，所具有的聚合热值的范围仅仅为-8到-32焦耳/克。这些结果说明：相对于对照配方，具有氧杂环丁烷化合物的配方在较低的温度下促进了更多的交联。
  表2 具有环氧和具有氧杂环丁烷配方的动力学和热力学性能
  具有以下组分的配方   固化温度峰值#1(℃)   HΔ(J/g)   固化温度峰值#2(℃)   HΔ(J/g)
  环氧树脂对照   95   -199   223   -85
  氧杂环丁烷实施例2   91   -264   151   -12
  氧杂环丁烷实施例3   93   -282   149   -8
  氧杂环丁烷实施例4   94   -271   165   -32
  氧杂环丁烷实施例5   94   -280   153   -14
实施例8、制备含有如表3所示组分的用作芯片连接的粘合剂配方。通过使用该粘合剂把120×120密耳的硅片连接到金属片材上而制备了一组芯片和基材组件(A到D)。在基材上沉积一滴粘合剂，使用轻微压力使芯片接触到粘合剂并把该基材放置于加热板上使粘合剂固化。固化后，利用RoyceInstruments System 552芯片剪切测试器从基材上剪切芯片。粘合剂的固化时间和温度以及芯片抗剪强度记录在表4中。
以同样方式制备了第二组硅芯片和基材组件(E到H)，除了在加热板上固化后，芯片和基材组件在145℃处理16小时。在Royce Instruments System 552芯片剪切测试器上测试芯片剪切强度。粘合剂的固化时间和温度以及芯片抗剪强度记录在表4中。
              表3 粘合剂配方
 组分   Wt％
 与实施例6相同的二马来酰亚胺   20.0
 聚丁二烯RICON产品#131/MA10   4.0
 二甲基丙烯酸酯出自Sartomer的SR248   10.0
 四丙烯酸酯出自Sartomer的SR355   5.0
 实施例2的氧杂环丁烷   3.0
 过氧化物引发剂出自Akzo Nobel的Perkadox 16   0.5
 咪唑出自Aldrich的ZCN   0.1
 表面活性剂出自Toagosei America的FluowetOTN   0.2
 硅烷粘合促进剂Witco   0.3
 出自Package Care的氧化硅填料   56.9
              表4 芯片剪切强度
  装置   固化条件   DSS(KgF)
  A   20sec@100℃   0.4
  B   30sec@100℃   2.5
  C   10sec@120℃   3.5
  D   30sec@120℃   4.9
  E   10sec@100℃   6.9
  F   20sec@100℃   7.1
  G   30sec@100℃   6.6
  H   10sec@120℃   8.5
数据表明含有氧杂环丁烷的配方具有可接受的商业性能。

Claims (4)

1.可固化组合物，其包含：
(a)含有氧杂环丁烷官能团和电子给体或电子受体官能团的化合物
(b)固化剂
(c)填料。
2.根据权利要求1的可固化组合物，其中氧杂环丁烷化合物由以下通式表示：
其中
R1是甲基或乙基，
R2是二价烃，
Q是二价烃，
X和Y独立地为直键、醚、酯或氨基甲酸酯官能团，
E是电子给体或电子受体官能团，条件是X和Y不同时是直键。
3.根据权利要求2的可固化组合物，其中E是苯乙烯类、肉桂基、乙烯基醚、马来酰亚胺、丙烯酸酯、富马酸酯或马来酸酯基团。
4.根据权利要求3的可固化组合物，其中E是马来酰亚胺或肉桂基。
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