CN1771293B - 处于成型形式的预成形组合物 - Google Patents

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Abstract

包括处于成型形式的含硫聚合物的一种预成形组合物以及处于成型形式的预成形组合物用于密封孔隙的用途。在某些实施方案中,预成形组合物包括含硫聚合物和填料的共混物,其中填料的共混物包括基本上相等重量的云母和聚酰胺。

Description

处于成型形式的预成形组合物
本申请要求了US专利申请No.10/355,813(2003年1月30日申请)的优先权,它的全部内容被引入到这里供参考。
本发明的说明
发明领域
本发明涉及处于成型形式的预成形组合物和预成形组合物用于密封孔隙的用途。
发明背景
聚硫聚合物在现有技术中是已知的。聚硫聚合物的生产已由Fettes和Jorczak,Industrial and Engineering Chemistry,1950年11月,在2,217-2,223页上表述。聚硫聚合物在制造航空航天应用的密封剂中的工业应用长期以来是已知的并且在商业上已使用。因于高的拉伸强度、高的撕裂强度,耐热性和对紫外光的高度耐受性,聚硫化合物密封胶已经用于密封飞行器外部机身。由于耐燃料性能和在接触到燃料时的粘合性,聚硫化合物密封胶已用于密封航空油箱。
聚硫化合物密封胶一般通过使用嵌缝喷枪由挤出来施涂。此类方法对于安装在飞机机身上的永久板是有效的。然而,与将同一密封剂挤出到永久板中时相比,挤出密封剂来密封在飞行器的机身中的孔隙例如与检修门(access door)有关的那些将需要大量的附加工作。为了挤出密封剂,检修门开口的内部周边被掩蔽和在将密封剂挤出到检修门开口的掩蔽区域中之前检修门的外部周边用防粘剂涂敷以避免封闭检修门。检修门就位和夹紧,从而迫使多余的密封剂分布在检修门周围。让密封剂固化并且密封剂分布在检修门周围。让密封剂固化并且修边去除多余的密封剂。这一过程是费时的并且为具有许多检修门的现役飞行器增加大量的劳动。一些飞行器能够具有用于覆盖敏感设备或配件的上百个检修门,它们必须定期打开。
因此,希望提供密封检修门(例如在飞行器的机身中的那些)的方法,它不需要掩蔽,减少修边和/或不象密封检修门的普通挤出方法那样费力和费时。
发明概述
根据本发明的实施方案,密封孔隙的预成形组合物包括处于成型形式的含硫聚合物。
根据本发明的实施方案,密封孔隙的方法包括(a)以胶带形式施用包括含硫聚合物的预成形组合物以覆盖孔隙,和(b)固化该组合物并就地覆盖孔隙,以便密封孔隙。
根据本发明的实施方案,组合物包括(a)含硫聚合物,和(b)填料的共混物,其中该共混物包括基本上等重量的云母和聚酰胺。
1)本发明第1方面涉及处于成型形式的预成形组合物,包括在聚合物骨架中和/或在聚合物链的末端或侧部位置上含有多个硫化物基团即-S-的聚硫聚合物和填料的共混物,其中该填料的共混物包括基本上相等重量的云母和聚酰胺。
2)第1方面的预成形组合物,其中填料的共混物以占预成形组合物的总重量的10wt%-50wt%的量存在。
3)第1方面的预成形组合物,其中填料的共混物以占预成形组合物的总重量的15wt%-45wt%的量存在。
4)第1方面的预成形组合物,其中填料的共混物包括占预成形组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的云母和占预成形组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的聚酰胺。
5)第1方面的预成形组合物,其中填料的共混物包括占预成形组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的云母和占预成形组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的聚酰胺。
6)第1方面的预成形组合物,进一步包括增塑剂。
7)组合物,包括:
(a)在聚合物骨架中和/或在聚合物链的末端或侧部位置上含有多个硫化物基团即-S-的聚硫聚合物,和
(b)填料的共混物,其中该共混物包括基本上相等重量的云母和聚酰胺。
8)第7方面的组合物,其中聚硫聚合物是巯基封端聚合物。
9)第7方面的组合物,进一步包括聚硫聚合物的固化剂。
10)第9方面的组合物,其中固化剂选自二氧化锰和多环氧化物。
11)第9方面的组合物,其中固化剂在10℃到80℃范围内的温度下具备反应活性。
12)第9方面的组合物,其中固化剂以占组合物的总重量的5wt%-20t%的量存在。
13)第7方面的组合物,其中聚硫聚合物以占组合物的总重量的20wt%-50wt%的量存在。
14)第7方面的组合物,其中云母和聚酰胺以占组合物的总重量的10wt%-50wt%的合并量存在。
15)第7方面的组合物,其中云母和聚酰胺以占组合物的总重量的15wt%-45wt%的合并量存在。
16)第7方面的组合物,其中填料的共混物包括占组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的云母和占组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的聚酰胺。
17)第7方面的组合物,其中填料的共混物包括占组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的云母和占组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的聚酰胺。
18)第7方面的组合物,其中组合物进一步包括酚醛树脂。
19)第18方面的组合物,其中酚醛树脂以占组合物的总重量的0.1wt%-10wt%的量存在。
20)第7方面的组合物,其中填料的共混物进一步包括选自碳酸钙,煅制二氧化硅,微球粒,二氧化钛,和它们的结合物中的填料。
21)第20方面的组合物,其中填料以占组合物的总重量的10wt%-50wt%的量存在。
22)第7方面的组合物,进一步包括增塑剂。
实施方案的详细说明
在本发明的某些实施方案中,适合于密封孔隙(例如在飞行器的机身中的细长孔隙)的预成形组合物包括处于成型形式的含硫聚合物。术语“预成形”指能够制备成特殊的形状以便于包装、贮存和/或应用的一种组合物。预成形的组合物能够有意地或由作为装运和/或操纵的结果而再成型为任何形状。该术语“成型形式”指一种构型,要求预成形组合物的厚度显著地低于横向尺寸并包括胶带,片和切片或垫片形式。“成型形式”能够是胶带的形式,指能够作为卷材、绕线或条带来贮存的窄形状、条带或带。该“成型形式”也能够模切成所要密封的孔隙的尺寸。
该术语“密封剂”,“密封(sealing)”,或“密封(seal)”指一种组合物,它具有耐受大气条件如水分和温度的能力和至少部分地阻断物质如水、燃料和其它液体和气体的透过。密封剂常常具有粘合性能,但不简单地是不具有密封剂的阻断性能的粘合剂。该术语“细长孔隙”指长度是宽度的至少三倍的开口。
在某些实施方案中,用于本发明的实施中的含硫聚合物是在聚合物骨架中和/或在聚合物链的末端或侧部位置上含有多个硫化物基团即-S-的聚硫聚合物。此类聚合物已描述在美国专利No.2,466,963中,其中所公开的聚合物在聚合物骨架中具有多个-S-S连接键。其它有用的聚硫聚合物是其中多硫连接键被多硫醚连接键即下面的连接键所替代的那些聚合物,
-[-CH2-CH2-S-CH2-CH2-]n-
其中n是8到200,如在US专利No.4,366,307中所述。该聚硫聚合物能够被非反应活性基团如烷基所封端,虽然优选该聚硫聚合物在末端或侧部位置上含有反应活性基团。典型的反应活性基团是硫醇,羟基,氨基,和乙烯基。此类聚硫聚合物已描述在上述US专利No.2,466,963,US专利No.4,366,307,和US专利No.6,372,849中。此类聚硫聚合物能够用与聚硫聚合物的反应活性基团反应的固化剂来固化。在某些实施方案中,双组分可固化组合物优于单组分可固化组合物,因为双组分组合物为应用提供了最佳流变性能和在所固化的组合物中显示出理想的物理和化学性质。在这里使用的双组分被称作基础组合物和固化剂组合物。在某些实施方案中该基础组合物包括聚硫聚合物,氧化剂,添加剂,填料,增塑剂,有机溶剂和它们的结合物。在某些实施方案中,固化剂组合物包括固化剂,增塑剂,添加剂,填料和它们的结合物。
本发明的含硫聚合物典型地具有500-8,000道尔顿和更典型地1,000到4,000道尔顿的数均分子量,由使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法测得。对于含有反应活性官能团的含硫聚合物,含硫聚合物具有2.05到3.0和更典型地2.1到2.6的平均官能度。特定的平均官能度能够通过反应活性成分的合适选择来实现。合适含硫聚合物的例子是可从PRC-DeSoto International,Inc.以商标
Figure G2004800043374D00051
,具体地说,PERMAPOL商购的那些。
在某些实施方案中,本发明的预成形组合物包括用于含硫聚合物的固化剂。在其它实施方案中,该固化剂在10℃到80℃下是反应活性的。该术语“反应活性”指能够发生化学反应并且包括反应物的从部分到全部反应的任何反应水平。在某些实施方案中,当用于含硫聚合物的交联或凝胶化时,固化剂是反应活性的。
在某些实施方案中,该预成形组合物包括含有氧化剂的固化剂,该氧化剂氧化含硫聚合物的末端硫醇基团而形成二硫键。有用的固化剂包括二氧化铅,二氧化锰,过氧化钙,过硼酸钠一水合物,过氧化钙,过氧化锌,和重铬酸盐。该术语“固化剂”指能够被添加到含硫聚合物中促进含硫聚合物的固化或凝胶化的任何物质。固化剂也称作促进剂,催化剂或固化浆料。
在某些实施方案中,本发明的的预成形组合物包括含有反应活性官能团的一种或多种固化剂,该官能团可以与连接于含硫聚合物上的官能团反应。有用的固化剂包括用于固化乙烯基终端聚合物的多硫醇如多硫醚;用于固化硫醇基-,羟基-和氨基-终端聚合物的多异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,以及它们的混合物和异氰脲酸酯衍生物;和用于固化胺-和硫醇基-封端聚合物的聚环氧化物。多环氧化物的实例包括乙内酰脲双环氧化合物,双酚-A环氧化物,双酚-F环氧化物,线型酚醛清漆型环氧化物,脂族多环氧化物,和环氧化的不饱和的和酚醛类的树脂。该术语“多环氧化物”指具有1以上的1,2-环氧当量的物质并包括单体,低聚物,和聚合物。
在某些实施方案中,本发明的预成形组合物包括添加剂。该术语“添加剂”指提供所需性能的在预成形组合物中的非反应活性组分。添加剂的例子包括云母和聚酰胺。云母是一种硅酸盐,以赋予层状体柔曲性的主轴面劈理为特征。云母包括天然白云母,金云母,和黑云母,以及合成氟金云母和焦硅酸钡(barium disilicic)。合成云母的制备方法已描述在Encyclopedia of Chemical Technology,第13卷,398-424页,John Wiley & Sons(1967)。云母为预成形组合物提供柔曲性和柔韧性并减少粘性。聚酰胺粉末提供粘度和降低预成形组合物的粘性。聚酰胺树脂能够由二聚脂肪酸如二聚亚油酸与低级脂族多胺如乙二胺或二亚乙基三胺的缩合反应生产,结果该最终产物在树脂骨架中具有多个酰胺基团。聚酰胺树脂的制造方法公开在US专利No.2,450,940中。适合于预成形组合物的聚酰胺树脂在使用温度下是固体并典型地具有至少10,000道尔顿的数均分子量。
可用于本发明的预成形组合物中的其它添加剂包括通常在现有技术中使用的那些,如炭黑和碳酸钙。其它添加剂包括煅制二氧化硅,微球粒,二氧化钛,白垩,碱性炭黑,纤维素,硫化锌,重晶石,碱土金属氧化物,和碱土金属氢氧化物。添加剂还包括高带隙材料如硫化锌和无机钡化合物。其它添加剂包括增塑剂。有用的增塑剂包括邻苯二甲酸酯类,氯化石蜡,和氢化三联苯。
在某些实施方案中该预成形组合物进一步包括有机溶剂,如酮或醇,例如甲基乙基酮和异丙醇,或它们的结合物。
在某些实施方案中,云母和聚酰胺一起构成了预成形组合物总重量的10wt%到50wt%,有基本上等重量的云母和聚酰胺。“基本上相等”指云母的量和聚酰胺的量是以彼此相差低于5%的量存在。大于50wr%的量难以混合。云母的量能够是5wt%-25wt%和聚酰胺的量是5wt%-25wt%。在一个实施方案中,云母的量是10wt%-20wt%和聚酰胺的量是10wt%-20wt%,基于预成形组合物的总重量。添加仅仅云母或仅仅聚酰胺会影响未固化的预成形组合物的流变性能,但是一般不改变当固化时预成形组合物的性能如拉伸伸长率,压缩率,耐油性和耐热性。
在某些实施方案中,该基础组合物和固化剂组合物在比例上是100重量份的基础组合物和2-12重量份的固化剂组合物。一般说来,固化剂与含硫聚合物的当量比应该是0.5∶1到2.0∶1。
在某些实施方案中,除云母和聚酰胺以外的其它添加剂占预成形组合物总重量的至多30wt%。
在某些实施方案中,本发明的预成形组合物是从在混合和应用之前作为称作基础组合物和固化剂组合物的单独组分来制备的。
在某些实施方案中,基础组合物能够通过在双行星式混合器中在真空下分批混合含硫聚合物,云母,聚酰胺,和其它添加剂来制备。其它合适的混合设备包括捏和挤出机,曲拐式混合机,或双“A”臂式混合机。例如,含硫聚合物,2-巯基乙醇和增塑剂被加入到双行星式混合器中并在真空下混合6-8分钟。然后混合硅石,直至混入(cut in)为止,然后添加二氧化钛,混合至混入为止。然后加入碳酸钙并混合至混入(cut in)为止,然后添加云母,混合至混入为止。然后加入聚酰胺并混合至混入为止,和混合物然后在真空下混合3-15分钟。然后加入微球粒,并混合至混入为止。混合物然后在27英寸水银柱或更大的真空度下被混合另外15到20分钟。进行在生产过程中的试验,并且如果混合物太粘,则添加相等量的云母和聚酰胺粉末,并在真空下混合来减少粘性。基础组合物然后使用高压柱活塞(piston ram)从混合器挤出。
该固化剂组合物能够通过分批混合该固化剂和其它添加剂来制备。在某些实施方案中,总增塑剂中的75%如部分氢化的三联苯和促进剂如双五亚甲基/秋兰姆/多硫化物混合物在单轴锚式搅拌器中进行混合。然后添加分子筛粉末并混合2到3分钟。全部二氧化锰中的50%然后混合到混入为止。硬脂酸,硬脂酸钠和剩余的增塑剂然后被混合至混入为止,随后剩余50%的该二氧化锰被混合至混入为止。然后将硅石混合进去,至混入为止。如果混合物太稠厚,可以添加表面活性剂来增大润湿效果。固化剂组合物然后被混合2到3分钟,在三辊涂料研磨机上通过以实现研磨,然后返回到单轴的锚式搅拌器中并混合另外5到10分钟。固化剂组合物然后从具有柱活塞的混合器中取出并放入到贮藏容器中并熟化至少5天,之后与基础组合物相掺混。
基础组合物和固化剂组合物被混合在一起形成预成形组合物。基础组合物和固化剂组合物通过使用装有动态混合头的计量混合设备按所述比率进行掺混。来自计量混合设备的压力迫使该基础组合物和固化剂组合物穿过动态混合头和挤出模头。在某些实施方案中该预成形组合物被挤出成包括胶带或片在内的层形。片状的预成形组合物能够被切成任何所需的形状,如由所要密封的孔隙的尺寸确定的形状。在某些实施方案中,该成型形式能够被盘绕,让防粘纸分开每一环,以满足包装的需要。然后通过将成型形式放置在干冰的床上和将另一层的干冰放置在该成型形式之上,来将成型形式冷冻。该成型形式在将基础组合物和固化剂组合物混合之后立即冷冻。该成型形式保持接触干冰达5-15分钟和然后在-40℃或更低的贮存温度下放置。该术语“冷冻”指降低预成形组合物的温度,从而延迟和/或停止预成形组合物的固化。典型地,该处于成型形式的预成形组合物冷冻在-40℃以下。
在某些实施方案中,在应用之前预成形组合物的温度升高至4℃-32℃(40°F-90°F)的使用温度。这样做使得预成形组合物在应用之前以不多于10分钟达到使用温度。
在某些实施方案中处于成型形式的预成形组合物可用于密封在可拆卸的检修窗和与飞行器机身中的开口的周边邻近的表面之间的孔隙。在表面已经用清洗溶剂如清洗之后,粘合促进剂首先被刷涂在检修窗开口的外围。检修窗的表面然后进行清洁并在施涂预成形组合物之前用防粘剂涂敷。处于成型形式的预成形组合物手工施涂于与检修窗开口的周边靠近的表面上,施涂于与检修窗的周边靠近的表面上或施涂于两者上。检修窗然后就位和夹紧,从而迫使多余的预成形组合物分布在检修窗的边缘。多余的预成形组合物通过使用例如平整表面来容易地除去。多余的预成形组合物能够在固化之前或在预成形组合物已固化之后,和优选在预成形组合物固化之后被除去。
由本发明的预成形组合物的施涂所形成的密封结构的完整性、耐湿性和耐油性能够通过进行在技术规范MMS 332中描述的试验来评价。可接受的密封将是紧密的并且耐水分和航空燃料。
需要指出,正如在说明书和所附权利要求中所使用,单数形式“a”,“an”和“the”包括复数指示物,除非特意地和明确地限于一个指示物。因此,例如,对于“填料”的指代包括两种或多种填料。也需要指出的,在这里使用的术语“聚合物”是指聚合物,低聚物,均聚物和共聚物。
对于本说明书和所附权利要求,除非另有说明,否则,表达在说明书和权利要求中所用的成分的量,或其它物质的百分数或比例,反应条件等的全部数值被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此,除非有相反指示,否则在下面的说明以及所附权利要求中给出的数值参数是近似值,它根据由本发明所获得的所需性能来变化。在最低限度上,并且不作为将等同物的原则的应用限于权利要求的范围的一种企图,各数值参数应该至少按照所报道的有效数字并提供采用常规的四舍五入技术来解释。
尽管给出本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值,但是在特定的实施例中给出的数值仍然尽可能精确地报道。然而,任何数值固有地含有必然从在它们的各自试验测量中测得的标准偏差所引起的一定误差。另外,在这里公开的所有范围被理解为包括在其中包含的任何和全部子范围。例如,“10到50”的范围希望包括在最小值10和最大值50之间(包括端值)的任何和全部子范围,即具有等于或大于10的最小值和等于或低于50的最大值的任何和全部子范围,例如25-50。
下列实施例用于说明本发明的某些实施方案。
实施例1
在实施例1中,下列物质按照根据表I的比例进行混合而形成基础组合物:Akzo-Nobel的聚硫聚合物,BASF的2-巯基乙醇,Solutia的
Figure G2004800043374D00102
部分氢化的三联苯增塑剂,PRC-DeSotoInternational,Inc.的酚醛树脂,Cabot Corporation的
Figure G2004800043374D00103
煅制二氧化硅,二氧化钛,Solvay的沉淀碳酸钙,ACME-Hardesty Company的云母,Atofina的聚酰胺粉末,和Akzo-Nobel的微球粒。
表I.基础组合物
  wt%
  聚硫聚合物   36.56
  2-巯基乙醇   0.10
  部分氢化的三联苯   6.28
  wt%
  酚醛树脂   1.05
  煅制二氧化硅   1.83
  二氧化钛   3.04
  碳酸钙   20.99
  云母   15.06
  聚酰胺粉末   14.92
  微球粒   0.17
单独地,下列物质按照表II中的量进行混合而形成固化剂组合物:Eagle Picher的二氧化锰,部分氢化的三联苯,硬脂酸,煅制二氧化硅,Witco Chemicals的硬脂酸钠,用于从固化剂中除去多余水分的分子筛粉末,和Akrochem Corporation商购的用于促进固化的双五亚甲基/秋兰姆/多硫化物混合物。
表II.固化剂组合物
  wt%
  二氧化锰   54.59
  部分氢化的三联苯   35.92
  硬脂酸   0.60
  煅制二氧化硅   2.00
  硬脂酸钠   0.73
  分子筛粉末   0.70
  双五亚甲基/秋兰姆/多硫化物混合物   5.46
一百重量份的基础组合物和10重量份的固化剂组合物进行混合以制备预成形组合物。在混合后,该预成形组合物被挤出成胶带形式和在-40℃下冷冻。
与检修窗的周边邻近的表面首先用根据技术规范MMS-423的低VOC环氧底漆进行涂敷,然后固化。表面进行清洁,然后涂敷PRC-DeSoto International,Inc的粘合促进剂
Figure G2004800043374D00112
检修窗是由AMS-T-9046钛合金制成。在冷冻的预成形组合物平衡到使用温度,4℃-32℃(40°F-90°F)之后,胶带形式的预成形组合物手工施涂于与检修窗的周边邻近的表面上。检修窗然后就位来覆盖检修开口并夹紧,从而迫使多余的预成形组合物分布在检修窗的边缘以填充孔隙。多余的预成形组合物容易地被除去。在3到4小时之后在4℃-32℃(40°F-90°F)的温度下,得到了紧密的密封,它耐水和航空燃料。
如上所述的预成形组合物也施涂于铝制检修窗,它用满足技术规范MIL-C-5541的转化涂料进行处理,然后用满足技术规范AMS-C-27725的燃料箱涂料进行涂敷。在3到4小时之后在4℃-32℃(40°F-90°F)的温度下,得到了紧密的密封,它耐水和航空燃料。
实施例2
在另一个实施例中,聚硫醚聚合物,从PRC-DeSotoInternational,Inc.,Glendale,California获得的Permapol双酚-A环氧树脂,和三亚乙基二胺按照表III的比例进行掺混,形成硫醇封端聚合物加合物。
表III.聚合物加合物
Figure G2004800043374D00114
Figure G2004800043374D00121
在表III中的各化合物进行掺混并加热至71℃(160°F)并在71℃下混合一小时。混合物然后在60℃(140°F)下无需混合被加热14到24小时,形成硫醇封端聚合物加合物。硫醇封端聚合物加合物,三亚乙基二胺,部分氢化的三联苯,二氧化钛,碳酸钙,云母,聚酰胺粉末,和微球粒按照表IV的比例进行混合而形成基础组合物。
表IV.基础组合物
  wt%
  硫醇封端聚合物加合物   37.42
  三亚乙基二胺   0.47
  部分氢化的三联苯   1.40
  二氧化钛   3.56
  碳酸钙   21.54
  云母   17.80
  聚酰胺粉末   17.64
  wt%
  微球粒   0.17
通过按照表V的比例来混合从Shell Chemical获得的液体环氧树脂,部分氢化的三联苯,从Cabot Corporation获得的炭黑,煅制二氧化硅,碳酸钙,云母,聚酰胺粉末,和微球粒而形成固化剂组合物。
表V.固化剂组合物
  wt%
  液体环氧树脂   33.39
  部分氢化的三联苯   4.00
  炭黑   0.17
  煅制二氧化硅   0.67
  碳酸钙   30.05
  云母   20.03
  聚酰胺粉末   11.69
在一个实施方案中,100重量份的基础组合物和10.9重量份的固化剂组合物进行混合来制备预成形组合物,其中环氧基-与-硫醇比率为1.53∶1。在另一个实施方案中,按配合比为100重量份的基础组合物和11.67重量份的固化剂组合物进行混合来制备预成形组合物,其中环氧基-与-硫醇比率为1.64∶1。在两个实施方案中,该预成形组合物随后被挤出成胶带形式和冷冻至-62℃。在平衡到使用温度后,该预成形组合物与实施例1中所述一样被施涂于与检修窗的周边邻近的表面上。在3到4小时之后在4℃-32℃(40°F-90°F)的温度下,得到了紧密密封,它耐水和航空燃料。
实施例3
在实施例3中,根据表VI来制备使用不同量的实施例1的组分的四个附加基础组合物。
表VI.基础组合物
  wt%   wt%   wt%   wt%
  聚硫聚合物   38.10   35.86   34.89   30.99
  wt%   wt%   wt%   wt%
  2-巯基乙醇   0.10   0.09   0.09   0.08
  部分氢化的三联苯   6.53   6.15   5.95   5.90
  酚醛树脂   1.09   1.03   0.90   0.85
  煅制二氧化硅   1.91   1.79   1.73   1.63
  二氧化钛   3.16   2.98   2.88   2.78
  碳酸钙   17.59   20.58   19.76   18.65
  云母   16.65   15.76   16.82   19.48
  聚酰胺粉末   14.69   15.60   16.82   19.48
  微球粒   0.18   0.16   0.16   0.16
表VI的基础组合物与实施例1的固化剂组合物进行混合。与实施例1中一样,100重量份的基础组合物与10重量份的固化剂组合物混合以制备预成形组合物。该预成形组合物以胶带形式挤出,冷冻,平衡到使用温度并施涂于检修窗,如实施例1中所述。在3到4小时之后在4℃-32℃(40°F-90°F)的温度下,得到了紧密密封,它耐水和航空燃料。
通过考虑本说明书和其中公开的本发明的实施,本发明的其它实施方案对于本领域中的技术人员来说是显而易见的。需指出说明书和实施例被认为是仅仅举例而已,本发明的真实范围和精神由下面的权利要求来限定。

Claims (22)

1.处于成型形式的预成形组合物,包括在聚合物骨架中和/或在聚合物链的末端或侧部位置上含有多个硫化物基团即-S-的聚硫聚合物和填料的共混物,其中该填料的共混物包括基本上相等重量的云母和聚酰胺。
2.权利要求1的预成形组合物,其中填料的共混物以占预成形组合物的总重量的10wt%-50wt%的量存在。
3.权利要求1的预成形组合物,其中填料的共混物以占预成形组合物的总重量的15wt%-45wt%的量存在。
4.权利要求1的预成形组合物,其中填料的共混物包括占预成形组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的云母和占预成形组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的聚酰胺。
5.权利要求1的预成形组合物,其中填料的共混物包括占预成形组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的云母和占预成形组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的聚酰胺。
6.权利要求1的预成形组合物,进一步包括增塑剂。
7.组合物,包括:
(a)在聚合物骨架中和/或在聚合物链的末端或侧部位置上含有多个硫化物基团即-S-的聚硫聚合物,和
(b)填料的共混物,其中该共混物包括基本上相等重量的云母和聚酰胺。
8.权利要求7的组合物,其中聚硫聚合物是巯基封端聚合物。
9.权利要求7的组合物,进一步包括聚硫聚合物的固化剂。
10.权利要求9的组合物,其中固化剂选自二氧化锰和多环氧化物。
11.权利要求9的组合物,其中固化剂在10℃到80℃范围内的温度下具备反应活性。
12.权利要求9的组合物,其中固化剂以占组合物的总重量的5wt%-20t%的量存在。
13.权利要求7的组合物,其中聚硫聚合物以占组合物的总重量的20wt%-50wt%的量存在。
14.权利要求7的组合物,其中云母和聚酰胺以占组合物的总重量的10wt%-50wt%的合并量存在。
15.权利要求7的组合物,其中云母和聚酰胺以占组合物的总重量的15wt%-45wt%的合并量存在。
16.权利要求7的组合物,其中填料的共混物包括占组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的云母和占组合物的总重量的5wt%-25wt%用量的聚酰胺。
17.权利要求7的组合物,其中填料的共混物包括占组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的云母和占组合物的总重量的10wt%-20wt%用量的聚酰胺。
18.权利要求7的组合物,其中组合物进一步包括酚醛树脂。
19.权利要求18的组合物,其中酚醛树脂以占组合物的总重量的0.1wt%-10wt%的量存在。
20.权利要求7的组合物,其中填料的共混物进一步包括选自碳酸钙,煅制二氧化硅,微球粒,二氧化钛,和它们的结合物中的填料。
21.权利要求20的组合物,其中填料以占组合物的总重量的10wt%-50wt%的量存在。
22.权利要求7的组合物,进一步包括增塑剂。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7067612B2 (en) * 2003-01-30 2006-06-27 Prc-Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form
US20050245695A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Cosman Michael A Polymer blend and compositions and methods for using the same
UA81885C2 (uk) * 2004-09-08 2008-02-11 Прк-Дэсото Интэрнэшнл, Инк. Попередньо сформовані композиції в профільованій формі, що містять полімерні суміші, та спосіб закладання апертури
US7498384B2 (en) * 2005-02-04 2009-03-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-component epoxy-amine primer systems comprising a polythioether
US20070096396A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Sawant Suresh G Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same
US7879955B2 (en) * 2007-05-01 2011-02-01 Rao Chandra B Compositions including a polythioether
US9080004B2 (en) * 2010-10-07 2015-07-14 Prc-Desoto International, Inc. Diethylene glycol monomethyl ether resistant coating
US8729216B2 (en) 2011-03-18 2014-05-20 Prc Desoto International, Inc. Multifunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use
US8541513B2 (en) * 2011-03-18 2013-09-24 Prc-Desoto International, Inc. Terminal-modified difunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use
SI23731A (sl) 2011-05-09 2012-11-30 CBS@INĹ TITUT@@celovite@gradbene@rešitve@@d@o@o Lepilno tesnilna masa prednostno za uporabo v panelu za uporabo v gradbeništvu
US9181628B2 (en) * 2011-09-14 2015-11-10 Prc-Desoto International, Inc. Coating/sealant systems, aqueous resinous dispersions, and methods of electrocoating
US20130082214A1 (en) * 2011-09-16 2013-04-04 Prc-Desoto International, Inc. Conductive sealant compositions
US9484123B2 (en) * 2011-09-16 2016-11-01 Prc-Desoto International, Inc. Conductive sealant compositions
US8901256B2 (en) * 2012-01-12 2014-12-02 Prc-Desoto International, Inc. Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use
DE102012205951B4 (de) 2012-04-12 2016-09-01 Chemetall Gmbh Dichtmassen-System, ungehärtete Grundmasse und Mischung, Härter, Verfahren zum Beschichten eines Substrates und Verwendung eines Dichtmassen-Systems
US9650552B2 (en) 2013-03-15 2017-05-16 Prc-Desoto International, Inc. Energy curable sealants
US9518197B2 (en) 2014-03-07 2016-12-13 Prc-Desoto International, Inc. Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof
US9951252B2 (en) 2015-08-10 2018-04-24 Prc-Desoto International, Inc. Moisture-curable fuel-resistant sealant systems
CN105440682A (zh) * 2015-12-23 2016-03-30 佛山华清智业环保科技有限公司 一种环保塑胶板
US10370561B2 (en) 2016-06-28 2019-08-06 Prc-Desoto International, Inc. Urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, prepolymers prepared using urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, and uses thereof
CN109790291B (zh) * 2016-10-06 2021-09-17 3M创新有限公司 可固化组合物和相关方法
CN110072916B (zh) * 2016-12-14 2022-06-21 3M创新有限公司 密封带
US10597565B2 (en) 2017-07-07 2020-03-24 Prc-Desoto International, Inc. Hydraulic fluid and fuel resistant sealants
US11098222B2 (en) 2018-07-03 2021-08-24 Prc-Desoto International, Inc. Sprayable polythioether coatings and sealants
US11015097B2 (en) * 2019-03-06 2021-05-25 Prc-Desoto International, Inc. Chemically resistant sealant compositions and uses thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4689395A (en) * 1985-03-14 1987-08-25 Ruetgerswerke Aktiengesellschaft Anhydrous thermosetting adhesive/sealant composition comprising mercapto terminated polymer and MnO2 hardener
CN1225106A (zh) * 1996-06-14 1999-08-04 提克纳有限公司 含硫聚合物的制备方法
CN1292012A (zh) * 1998-03-05 2001-04-18 提克纳有限公司 制备含硫聚合物的方法
US6461458B1 (en) * 1999-04-20 2002-10-08 Bae Systems Plc Method of sealing a panel to an aircraft structure

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2450940A (en) * 1944-04-20 1948-10-12 John C Cowan Polyamides from polymeric fat acids
US2466963A (en) * 1945-06-16 1949-04-12 Thiokol Corp Polysulfide polymer
DE1545034A1 (de) * 1963-09-23 1970-04-09 Thiokol Chemical Corp Verfahren zur Herstellung an der Luft haertbarer Isoliermaterialien
US3659896A (en) * 1970-03-17 1972-05-02 Thiokol Chemical Corp Adhesive semi-cured sealing strip for automobile windshield
US4192941A (en) * 1978-06-08 1980-03-11 Thiokol Corporation Cured polysulfide polymers suitable for hot melt applications
US4366307A (en) * 1980-12-04 1982-12-28 Products Research & Chemical Corp. Liquid polythioethers
JPS5887180A (ja) * 1981-11-18 1983-05-24 Oribesuto Kk ガスケツト材料
DE3809104A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Ruetgerswerke Ag Einkomponentige dichtungsmassen
JPH02227476A (ja) * 1989-03-01 1990-09-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 船体張付型制振材用表面防護塗料
JP2922596B2 (ja) * 1990-07-02 1999-07-26 バンドー化学株式会社 現像装置のマグネットロールギャップ保持コロ
JP2588333B2 (ja) * 1991-11-22 1997-03-05 積水化学工業株式会社 シーリング材組成物
JP3452976B2 (ja) * 1994-04-27 2003-10-06 信越ポリマー株式会社 目地シール構造体および目地シール工法
JPH09235463A (ja) * 1996-03-01 1997-09-09 Unitika Ltd 強化ポリアミド樹脂組成物の製造法
US6485806B1 (en) * 1996-11-08 2002-11-26 Toray Industries, Inc. Laminate containing a layer composed of polyphenylene sulfide blended with other polymers
JPH10204412A (ja) * 1997-01-22 1998-08-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The ポリサルファイド系シーリング材組成物
US6372849B2 (en) * 1997-02-19 2002-04-16 Prc-Desoto International, Inc. Sealants and potting formulations including polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer
AU6100001A (en) * 2000-03-09 2001-09-17 Pbt Brands Inc High strength polymers and aerospace sealants therefrom
JP2002145989A (ja) * 2000-08-29 2002-05-22 Sanyo Chem Ind Ltd エポキシ樹脂組成物
JP2002179916A (ja) * 2000-12-14 2002-06-26 Bridgestone Corp ポリサルファイド硬化性組成物
US7067612B2 (en) * 2003-01-30 2006-06-27 Prc-Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4689395A (en) * 1985-03-14 1987-08-25 Ruetgerswerke Aktiengesellschaft Anhydrous thermosetting adhesive/sealant composition comprising mercapto terminated polymer and MnO2 hardener
CN1225106A (zh) * 1996-06-14 1999-08-04 提克纳有限公司 含硫聚合物的制备方法
CN1292012A (zh) * 1998-03-05 2001-04-18 提克纳有限公司 制备含硫聚合物的方法
US6461458B1 (en) * 1999-04-20 2002-10-08 Bae Systems Plc Method of sealing a panel to an aircraft structure

Also Published As

Publication number Publication date
RU2301820C2 (ru) 2007-06-27
DK1587871T3 (da) 2010-01-18
US7067612B2 (en) 2006-06-27
ATE444993T1 (de) 2009-10-15
MXPA05008069A (es) 2005-09-21
JP2006513314A (ja) 2006-04-20
KR100695585B1 (ko) 2007-03-14
IL169903A0 (en) 2009-02-11
CA2514428A1 (en) 2004-08-12
JP2008156650A (ja) 2008-07-10
BRPI0407130B1 (pt) 2014-02-11
CN1771293A (zh) 2006-05-10
KR20050105988A (ko) 2005-11-08
IL169903A (en) 2011-02-28
EP1587871B1 (en) 2009-10-07
AU2004207826B2 (en) 2006-11-16
JP4209426B2 (ja) 2009-01-14
EP1587871A1 (en) 2005-10-26
ES2331696T3 (es) 2010-01-13
CA2514428C (en) 2008-10-07
RU2005127205A (ru) 2006-01-27
US20040152866A1 (en) 2004-08-05
WO2004067635A1 (en) 2004-08-12
DE602004023479D1 (de) 2009-11-19
AU2004207826A1 (en) 2004-08-12
BRPI0407130A (pt) 2006-01-10

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