CN1769363B - 低粘度、可辐射固化、高固体含量的氨基甲酸乙酯粘合剂分散体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及无水且无助溶剂的粘合剂组合物A)，其含有A1)和A2)的混合物，其中A1)为至少一种不含乳化剂的、含有能被高能量辐射聚合的基团的疏水性粘合剂，和A2)为至少一种含有下述a)、b)、c)的反应产物的亲水性不饱和聚酯树脂：a)至少一种不饱和的二羧酸和/或其酸酐，b)至少一种聚环氧烷化合物，该化合物的数均分子量为106至2000并具有至少2个羟基端基和至少2个氧化烯单元，其中至少50％的氧化烯单元是氧化乙烯单元，以及c)至少一种羟基官能化合物，该化合物每一个分子中至少含有一个可聚合的选自乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酸类基团和丙烯酸类基团的不饱和基团。本发明也涉及含有粘合剂组合物A)的含水分散体、一种制备含有粘合剂分散体的含水分散体的方法、一种用自来水稀释粘合剂组合物的方法、由含水分散体制备涂料、以及该粘合剂组合物用于制备涂料、胶粘剂或密封剂组合物的应用。

Description

低粘度、可辐射固化、高固体含量的氨基甲酸乙酯粘合剂分散体

技术领域

本发明涉及一种高固体含量与低加工粘度相结合的可辐射固化的粘合剂分散体，还涉及含有此粘合剂组合物的含水分散体。

背景技术

含水聚氨酯分散体的制备是已知的，并且连篇累牍地出现在专利文献和普通著作中。在施涂到基材并将水蒸发后，分散体通常在相对高的温度和/或使用特殊固化剂下交联，尽管这限制了使用的可能性。这些限制可通过使用可辐射交联的氨基甲酸乙酯分散体来避免。

用于制备无溶剂、可辐射固化、含水的粘合剂分散体的一种方法是使用可辐射固化的粘合剂和可辐射固化的乳化剂的组合。乳化剂的亲水改性作用可通过引入含有离子中心的片段-特别是引入磺酸盐或羧酸盐基团、或亲水性的非离子片段一诸如聚环氧乙烷片段来实现。例如，其它的产物描述在EP-A0 584734中。在这些实例中，制备的分散体的固体含量最高为62％。

EP-A 0 753 531中描述了基于可水分散、可辐射固化的聚氨酯丙烯酸酯的含水分散体的制备和应用。采用该方法，可制备具有一系列优异特性、固体含量最多为60重量％的分散体。可依据需要通过选择粘合剂的合成组分来对产物的性质进行量身定作。

但是，在所有已知的方法中，为实际操作计，特别是在配方的粘度方面，固体含量受到限制；分散体具有的最大固体含量为约50重量％至65重量％。期望能找到固体含量更高的分散体，因为借助于高的固体含量，可降低生产、储存、运输和施涂的成本和所需的在施涂后用于除水的时间。站在使用者的立场，特别期望的是无水和无助溶剂的配方(100％纯供形式)，该配方可在现场与形成期望的粘度所须数量的水混合，然后再处理。

本发明的目的是提供一种低粘度、含水、可紫外固化、固体含量高达90重量％或90重量％以上的涂料组合物，以及提供可在现场相应进行水稀释的粘合剂。这种高浓度的分散体也应该表现出高储存稳定性，以保证足够的储存时间和加工时间。

本目的可通过两种不饱和粘合剂的具体组合来实现。本发明的粘合剂组合物活性高，且在固化后形成无混浊的膜，该膜具有良好的粘合性、低泛黄性、良好的机械和化学耐受性和良好的耐磨性，特别是改善了其对黄油、石油和煤油的耐受性。

发明内容

本发明涉及无水且无助溶剂的粘合剂组合物A)，其含有A1)和A2)的混合物，其中

A1)为至少一种不含乳化剂的、含有能被高能量辐射聚合的基团的疏水性粘合剂，

A2)为至少一种含有下述a)、b)、c)之间的反应产物的亲水性不饱和聚酯树脂：

a)至少一种不饱和的二羧酸和/或其酸酐，

b)至少一种聚环氧烷化合物，该化合物的数均分子量为106至2000、具有至少2个羟基端基和至少2个氧化烯单元，其中至少50％的氧化烯单元是氧化乙烯单元，以及

c)至少一种羟基官能化合物，该化合物每一个分子中至少含有一个可聚合的选自乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酸类基团和丙烯酸类基团的不饱和基团。

本发明还涉及含有粘合剂组合物A)的含水分散体、一种制备含有粘合剂分散体的含水分散体的方法、一种用自来水稀释粘合剂组合物的方法、由含水分散体制备涂料、以及粘合剂组合物在制备涂料、胶粘剂或密封剂组合物中的应用。

具体实施方式

与组分A1)一起，也可以使用已知的活性稀释剂，诸如二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、丙烯酸异冰片酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

组分A1)和A2)以90∶10至50∶50的重量比例使用，90∶10至60∶40为佳，85∶15至75∶25更佳。

100重量份的本发明的含水分散体含有至少10重量份的，较优的是40重量份的，更优的而使60重量份的可辐射固化的粘合剂组合物A)。可任选地向100重量份的含水分散体加入最多为200重量份的诸如封端剂、增稠剂、引发剂、颜料、填充料或消光剂之类的已知添加剂B)和最多为30重量份的至少一种极性的水可混溶性溶剂C)。

不含乳化剂、疏水性的不饱和粘合剂A1)最好含有至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯。依据本发明的“疏水性”意味着若不加入乳化剂，组分A1)不能以超过20重量％的浓度稳定分散在水中。

氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)通过用e)酯化d)、然后将残留的羟基基团与f)反应来制备，其中

d)至少一种二官能羟基化合物，该化合物每个分子中至少结合了两个氧乙烯基团；

e)以d)中的羟基基团为基准计，略少于当量的的丙烯酸和/或甲基丙烯酸；

f)至少一种具有结合在脂(环)族上的异氰酸酯基团的多异氰酸酯。

氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)通过使用d)每分子中至少结合2个氧乙烯基团的羟基化合物来制备。这些化合物是已知的，并可以通过二羟基化合物(诸如二醇，例如己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇或1，4-丁二醇)或多羟基化合物(诸如三羟甲基丙烷或丙三醇)与环氧乙烷反应得到，其中每摩尔的羟基化合物至少对应2摩尔的环氧乙烷。

优选作为d)的是1摩尔的三羟甲基丙烷和2至15摩尔的环氧乙烷的加合物。也可以使用这些化合物的混合物。特别优选的是三羟甲基丙烷和3至6摩尔的环氧乙烷的加合物。

羟基化合物d)用不饱和的一元羧酸e)进行酯化，优选丙烯酸或甲基丙烯酸，更优选的是丙烯酸。在此反应中，只有50％至95％，较优的为70％至90％，更优的为80％至90％的羟基化合物d)中的羟基基团被酯化。

残留的游离羟基随后与至少一种具有结合在脂(环)族基团上的异氰酸酯基团的多异氰酸酯f)反应，以致于两个或更多的部分丙烯酸酯化的羟基化合物通过氨基甲酸乙酯基团相互连接。

合适的二异氰酸酯和多异氰酸酯f)包括具有结合在脂(环)族基团上的异氰酸酯基团的多异氰酸酯。也可以使用这些多异氰酸酯的混合物。合适的多异氰酸酯的实例包括亚丁基二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2，2，4-和/或2，2，4-三甲基亚己基二异氰酸酯、同分异构的双(4，4’-异氰酸基环己基)甲烷或其任意合适的异构体含量的混合物、异氰酸基甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、具有氨基甲酸乙酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团或亚氨基噁二嗪二酮基团的这些单体多异氰酸酯的衍生物、和它们的混合物。优选的是亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、同分异构的双(4，4’-异氰酸基环己基)甲烷和它们的混合物。

异氰酸酯基团对游离的羟基基团的当量比较优的为1∶0.9至1∶1.1，更优的为1∶0.95至1∶1.05。

异氰酸酯组分与羟基化合物之间的反应优选用少量已知的氨基甲酸乙酯催化剂进行催化。合适的催化剂包括叔胺、锡化合物、锌化合物或铋化合物，特别是三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、二辛酸锡或二月桂酸二丁锡。可调节催化剂的量以满足反应的需要。以反应混合物的重量为基准计，合适的催化剂的使用量为0.01重量％至2重量％，较优的为0.05重量％至1重量％，更优的为0.07重量％至0.6重量％。

如果所得的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)要贮存相对长的时间，最好向其中混入一种稳定剂，诸如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，用来防止早期聚合。

为了制备具有乳化作用的不饱和的聚酯A2)，将不饱和的二羧酸a)或它们的酐或它们与低分子量的醇形成的二酯(优选马来酐)与含有至少50％的、较优的为70％的、更优的为90％的氧乙烯单元(以存在的氧化烯的总数为基准)、数均分子量Mn为106至2000、较优的为200至1000、更优的为200至500的多元醇化合物b)反应。优选的化合物b)是中等至长链、数均分子量为200至1000、较优的为200至500的聚乙二醇。

任选地，化合物b)含有最多为10重量份的丙二醇。

对不饱和二羧酸(酐)a)对多元醇化合物b)的当量比加以选择，以使所形成的聚合物链具有羧基端基基团。

这些游离的羧基基团用每个分子中至少具有一个可聚合的不饱和基团的单羟基官能化合物c)进行酯化，诸如三羟甲基丙烷二烯丙基醚、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、丙三醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯或它们与己内酯的反应产物。优选的是三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，特别优选的是三羟甲基丙烷二烯丙基醚。

本发明还涉及一种通过用水稀释粘合剂组合物直至得到所需的粘度来制备含有本发明的粘合剂组合物的含水分散体的方法。

本发明还涉及一种用水稀释本发明的粘合剂组合物的方法，它的特征在于最初先将30重量份的如自来水之类的水在缓慢搅拌下加入到70重量份的粘合剂组合物A)(即A1)和A2)的混合物)中制备出70％的本发明的粘合剂组合物在水中的分散体，然后用溶解器在高速(圆周搅拌圆盘速度：约20米/秒)下将混合物乳化2分钟。降低速度，加入含水成分。然后这些高浓度分散体可通过加入余下的水如自来水来稀释到所需的固体含量。

在直接进一步处理的情形中，也可将水在简单搅拌下就地加入。

当固体含量需要超过70％时，本发明的粘合剂组合物通过以所需的混合比例按上述步骤直接制备。

非含水添加剂必须在它们被乳化之前分散在A1)和A2)的混合物中。

取决于着色的程度/填充的量，有色漆或者分散在树脂中，或者在事先用溶解器制备的常备乳液(约75％)之后分散。若分散在树脂中，则必须在乳化之前，将漆浆冷却到35℃。

紫外固化需要液体引发剂，要在乳化之前加入到树脂中。在辐射固化之前，必须将水完全蒸发掉。

本发明还涉及一种通过将含有本发明粘合剂组合物的含水分散体施涂到一基材上、除去水后固化该涂料组合物来制备涂层的方法。

本发明的涂料组合物可通过已知的方法用喷涂、辊涂、刮涂、浇注、喷枪涂、刷涂或浸涂等工艺施涂到各种不同的基材上。基材选自木材、金属、塑料、纸、皮革、织物、毛毡、玻璃或矿物质。优选的基材是木材和塑料。

已施涂的膜的厚度(在固化之前)通常在0.5至1000微米之间，较优的是在5至500微米之间，更优的是在15至200微米之间。

固化可通过加热或暴露在高能辐射中进行。固化优选暴露在高能辐射中进行，即紫外辐射或日光辐射，例如波长在200至700纳米的光，或用高能电子(电子束，150至300千电子伏特)轰击。所用的光或紫外光的辐射源包括高压或中压汞灯。汞蒸汽可通过掺入其它的元素如镓或铁来改性。激光器、脉冲灯(已知的称为紫外闪光灯)、卤素灯或准分子发射器也是合适的。辐射源可配置一些滤光器以防止部分辐射源光谱的发射。考虑到职业卫生，属于UV-C或UV-C和UV-B的辐射应被滤除。辐射源可以固定方式安装，通过机械设备传送要被辐射的材料，使其经过辐射源，或者辐射源是流动的，要被辐射的材料在固化的过程中保持静止。紫外辐射时，通常足以交联的辐射量是80至5000毫焦/平方厘米。

辐射也可在无氧下进行，诸如在惰性气体气氛或氧气还原的气氛下进行。合适的惰性气体优选氮气、二氧化碳、稀有气体或燃烧气。辐射也可以在用对于辐射透明的介质覆盖涂层后再进行。此类介质的实例包括聚合物膜、玻璃或如水之类的液体。

取决于辐射剂量和固化条件，所使用的引发剂的品种和含量可根据已知的方式进行调整。

固化优选用固定安装的高压汞灯来实施。然后，使用浓度以涂料组合物中固体含量为标准计为0.1重量％至10重量％、更优的0.2重量％至3.0重量％的光引发剂。为了固化这些涂料，优选使用的辐射量为200至3000毫焦/平方厘米，在波长为200至600纳米范围内计量。

作为组分B)的可用于自由基聚合的引发剂包括可辐射活化的引发剂和/或可热活化的引发剂。可被紫外或可见光活化的光引发剂在本发明方法中是较佳的。光引发剂是已知的，并包括单分子(I型)和双分子(II型)引发剂。合适的(I型)体系是芳族酮化合物，例如与叔胺组合的二苯甲酮、烷基二苯甲酮、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(迈克尔酮)、蒽酮和卤代二苯甲酮或它们的混合物。合适的(II型)引发剂包括苯偶姻及其衍生物、偶苯酰酮缩醇、酰基膦氧化物(例如，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物和二酰基膦氧化物)、苯酰甲酸酯、樟脑醌、α-氨基烷基苯某酮、α，α-二烷氧基苯乙酮和α-羟基烷基苯某酮。优选的光引发剂是那些易于结合到含水涂料组合物中的引发剂。此类产物的实例包括Irgacure500、Irgacure

819DW(Ciba，Lamperthein，德国)和Esacure

KIP(Lamberti，Aldizzate，意大利)。也可以使用这些化合物的混合物。

热引发剂包括过氧化物，诸如二酰基过氧化物(例如过氧化苯甲酰)、烷基氢过氧化物如二异丙基苯的一氢过氧化物、烷基过酸酯如过苯甲酸叔丁酯、二烷基过氧化物如二叔丁基过氧化物、过氧化二碳酸酯如双十六烷基过氧化二碳酸酯、无机过氧化物如过氧化二硫酸铵或过氧化二硫酸钾。其它合适的还有偶氮化合物，诸如2，2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、1-[(氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2，2′’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[2-(1-羟基丁基)]-丙酰胺}、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[2-(1-羟基丁基)]-丙酰胺}、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[1，1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}和苯频哪醇。优选的化合物是那些溶于水或以含水乳化物的形式存在的化合物。这些自由基引发剂可以已知的方式与加速剂组合。

添加剂B)的实例包括隔离剂，诸如蜡，优选熔点在35℃至100℃之间、较优的40℃至80℃的石蜡。它们最好以含水分散体的形式加入到粘合剂分散体中。它们在空气/含水分散体界面上积聚，从而防止了空气中的氧对聚合反应的抑制。

其它合适的添加剂B)是人们熟知的，包括稳定剂、光稳定剂如紫外吸收剂和空间位阻胺(HALS，位阻胺光稳定剂)、抗氧化剂、填充物、抗沉淀剂、消泡和/或湿润剂、流动控制剂、增塑剂、催化剂、溶剂、增稠剂、颜料、染料和/或消光剂。

水可混溶的极性溶剂用作组分C)。合适的水可稀释性溶剂包括如乙醇和异丙醇之类的低分子量的醇或如乙酮或丁酮(甲基乙基酮)之类低分子量的酮。

以含水分散体的重量为基准计，通过以不超过10重量％，较优的不超过5％，更优的不超过2％的量加入这些溶剂，分散体的粘度从高固体含量域转变到较低值。这意味着转相点转移到低固体含量，即对于给定的高固体含量而言，粘度有实质性下降。

含有本发明的粘合剂组合物的含水粘合剂分散体可较容易的组合其它的粘合剂，诸如聚氨酯分散体或聚丙烯酸酯分散体，它们也可以是羟基官能的。

本发明还涉及使用本发明的粘合剂组合物制备涂料、胶粘剂或密封剂组合物，优选用它们涂敷木材，诸如在家具涂层或木质地板涂层中。

本发明的粘合剂组合物实际上不包括挥发成分。它们可优选用作紫外固化反应的组分，例如用于制备无溶剂和无胺的、水基油漆和清漆，这些漆或是透明的或是着色的、具有光泽的或无光泽的。由此制得的涂层是光亮的、耐磨和耐水、耐醇、耐溶剂和耐家用化学品的。

下列实施例和对比例旨在举例阐述本发明，而不对其范围加以限制。除非有相反指示，所有的“份数”和“％”的数值都按重量计算。

                               实施例

实施例1-氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)的制备

将4905.04重量份的用2.6摩尔的丙烯酸酯化的1摩尔的三羟甲基丙烷和3.9摩尔的环氧乙烷的加合物与5.40重量份的Desmorapid

Z(从德国Bayer AG购得的二月桂酸二丁基锡)和5.40重量份的抑制剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚混合，将此混合物加热至60℃，在此过程中空气通入其中。然后滴入494.96重量份的异佛尔酮二异氰酸酯，通过外部冷却使内部温度保持在60℃。持续搅拌直至NCO含量达到≤0.1重量％。

实施例2-不饱和聚酯A2)的制备

使用量：

397.26克    聚乙二醇400

91.86克     三羟甲基丙烷二烯丙基醚

105.20克    马来酐

            甲苯氢醌糊：一次投料量的0.03％(甲苯氢醌或2-甲基氢

            醌或2，5-二羟基甲苯)

实验步骤：

将聚乙二醇、马来酐和甲苯氢醌糊在1升的三颈瓶中，借助于放热反应产生的热量在约1小时内加热到150℃，并且在150℃保持3小时，在此过程中，氮气以每小时一烧瓶体积的速率连续通过烧瓶。此后，将混合物冷却到130℃，在此过程中，氮气以每小时两烧瓶体积的速率通过混合物，在氮气持续流通下，加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚。然后将混合物在4小时内分段加热到180℃(150、160、170、180℃)，并将温度维持在180℃直至粘度(苯乙烯中75％)达到30至35″。

将混合物冷却到160℃，并维持此温度直到粘度(苯乙烯中75％)达到40至45″(目标值：43″；酸值25-15)。

产物最终冷却到≤80℃，并分发。

实施例3-用实施例1的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)和实施例2的不饱和的聚酯A2)的混合物制备70％、可稀释的含水分散体

将70重量份的由20重量份的实施例2的乳化剂和80重量份的实施例1的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯所组成的混合物加入到一容器中，在缓慢搅拌下加入30重量份的自来水，然后此混合物用溶解器高速(圆周搅拌盘速度：20米/秒)乳化约2分钟。减速，配方中余下的含水组分被加入。取决于所使用的配方，掺混物可具有有限的储存稳定性。在此阶段中，掺混物可通过继续加入水稀释到所需的固体含量。

若固体含量需超过70％，则混合物可以所需的混合比例制备，且混合可依照上述步骤进行。

实施例4-用水稀释时的表现

当使用实施例3中描述的方法将不同量的水加入到80∶20的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯对乳化树脂的混合物的含水分散体中时，所得的分散体的特征是因其固体含量增加，粘度也增加，在约80重量％固体/20重量％水(25℃)下具有的最大值约10000毫帕秒(转相点)。在此转相点后，粘度再次减少，直到它达到在90重量％固体下＜1000毫帕秒为止。

                          表1

80重量％的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(实施例1)和20重量％的乳化剂树脂(实施例2)的树脂混合物的稀释行为

通过加入2重量％的乙醇或2重量％的乙酮，可降低粘度值中的转相点，并转移到低固体含量/高水含量，以致于即使固体含量在约80重量％至＞90重量％的范围内，也可得到特别适用于加工的低粘度范围。

而且，即使没有加入溶剂，对于固体含量高达约70重量％，粘度也在适于加工的范围内。

取决于配方的粘度，也可以使用如滚涂、喷涂或浇注之类的施涂方法。

实施例5-实施例1中的氧基甲酸乙酯丙烯酸酯在完全去离子水和自来水中的溶解度

将100重量份的实施例1的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯在100重量份的水中于分液漏斗中剧烈摇晃。在相分离后，对两相中的水含量都进行分析(Karl-Fishcher滴定法)。所得结果如下：

                          表2

水的类型	有机相中的水％	水相中的水％
			完全去离子化水	4.0	100.1
自来水	3.4	100.5

水相中的水含量(＞100％)是由于Karl-Fishcher滴定法的误差造成的，这种误差在水含量较高时会增加。

本实验标明实施例1的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯本质上是不溶于水的。氨基甲酸乙酯本身可携带少量的水，但是此相不是均相的(混浊的)。

实施例6-应用实例-透明无光泽的滚涂涂层的制备

将由实施例3制得的含有氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和乳化剂(100重量份)的树脂混合物与各2重量份的诸消光剂(Deuteron

MK，Schner，Achim-Uphusen和Gasil

EBN，Omya DE)和3份的Esacure

KIP100F(Fratelli Lamberti，意大利)在搅拌下混合。然后如实施例3中所述，用43份和11份的自来水进行乳化和稀释。65％涂料组合物的粘度约为2200毫帕秒/23℃。在过夜储存(老化)后，将该涂料以约15克/平方米的密度施涂到预浸过的膜上，在60℃下闪蒸1分钟，并在带速为7米/分钟/80瓦灯下固化(或在惰性气体下以快几倍的速度)。结果得到耐磨的、稳定的、丝光光泽的涂层。

虽然在前文中为了举例说明的目的对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描写仅仅是为了该目的，本领域一般技术人员可对其进行修改，而不背离本发明的精神和范围，除由权利要求书所限制者。

Claims (11)

1.一种无水且无助溶剂的粘合剂组合物A)，所述组合物含有A1)和A2)的混合物，其中：

A1)为至少一种包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的、不含乳化剂的疏水性粘合剂，和

A2)为至少一种含有下述a)、b)、c)的反应产物的亲水性不饱和聚酯树脂，其中：

a)为至少一种不饱和的二羧酸和/或其酸酐，

b)为至少一种聚环氧烷化合物，该化合物的数均分子量为106至2000，并具有至少2个羟基端基和至少2个氧化烯单元，其中至少50％的氧化烯单元是氧乙烯单元，以及

c)为至少一种羟基官能化合物，该化合物的每一个分子中至少含有一个可聚合的、选自乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酸基团和丙烯酸基团的不饱和基团，

其中，在所述粘合剂组合物中组分A1)与A2)的重量比为90∶10至50∶50。

2.如权利要求1所述的无水且无助溶剂的粘合剂组合物，其特征在于，所述的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)是d)、e)、f)的反应产物，其中：

d)为至少一种二官能羟基化合物，该化合物的每个分子中至少结合了两个氧乙烯基团，

e)为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，以及

f)为至少一种具有与脂(环)族结合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯。

3.如权利要求1所述的无水且无助溶剂的粘合剂组合物，其特征在于，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯A1)和/或聚酯树脂A2)含有用于防止早期聚合反应的抑制剂。

4.如权利要求3所述的无水且无助溶剂的粘合剂组合物，其特征在于，所述抑制剂包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。

5.一种含水分散体，所述含水分散体含有权利要求1所述的粘合剂组合物A)。

6.一种制备含水分散体的方法，所述方法包括：用水稀释权利要求1所述的粘合剂组合物直至得到所需的粘度。

7.一种制备含水分散体的方法，所述方法包括：在缓慢搅拌下，将30重量份的自来水加入到70重量份的权利要求1所述的粘合剂组合物中，然后乳化该混合物。

8.一种制备涂层的方法，所述方法包括将权利要求5所述的含水分散体施涂到基材上、除去水、然后固化该涂层。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述基材是木材。

10.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述方法包括通过将涂层暴露在高能辐射下来固化该涂层。

11.一种涂料、胶粘剂或密封剂组合物，所述组合物含有权利要求1所述的粘合剂组合物。