CN1761394A

CN1761394A - 协同作用的除草混合物

Info

Publication number: CN1761394A
Application number: CNA2004800068564A
Authority: CN
Inventors: M·维切尔; C·扎加尔; A·兰德斯; P·东博
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2003-03-13
Filing date: 2004-03-10
Publication date: 2006-04-19
Also published as: AR043595A1; JP2006520348A; AU2004218846A1; KR20050114652A; ZA200508237B; US20070093390A1; WO2004080184A1; EP1605761A1; CL2004000521A1; EA200501354A1; MXPA05008782A; CA2518759A1; BRPI0408241A

Abstract

本发明涉及一种协同增效除草混合物，包含如下组分：A)[N－(5，7－二甲氧基(1，2，4)三唑并[1，5－a]嘧啶－2－基)－2－甲氧基－4－(三氟甲基)]－3－吡啶磺酰胺(I)或其环境上相容的盐之一；B)至少协同有效量的选自对羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂的除草化合物；和需要的话，C)至少一种选自抑害胺、解草酮、LAB 145138、解草烷、解草呋、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen、喹氧乙酸、1－乙基－4－羟基－3－(1H－四唑－5－基)－1H－喹啉－2－酮、4－羧甲基苯并二氢吡喃－4－甲酸、N－(2－甲氧基苯甲酰基)－4－(3－甲基脲基)苯磺酰胺、(3－氧代异苯并二氢噻喃－4－亚基甲氧基)乙酸甲酯的安全剂，或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。本发明还涉及包含这些混合物的组合物、制备这些组合物的方法以及它们在防治不希望的植物中的用途。

Description

协同作用的除草混合物

本发明涉及一种包含如下组分的协同增效除草混合物：

A)[N-(5，7-二甲氧基(1，2，4)三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)]-3-吡啶磺酰胺(I)：

或其环境上相容的盐之一；

B)至少一种协同增效有效量的选自对羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂的除草化合物；

和需要的话，

C)至少一种选自抑害胺、解草酮、LAB 145 138、解草烷(MG-191)、解草呋、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen、喹氧乙酸，1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基苯并二氢吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-(3-甲基脲基)苯磺酰胺、(3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯的安全剂；或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

本发明进一步涉及包含除草活性量的上述协同增效除草混合物和至少一种液体和/或固体载体以及需要的话，至少一种表面活性剂的除草组合物。此外，本发明涉及制备这些组合物的方法以及防治不希望的植物生长的方法。

在作物保护产品中，总是希望增加活性成分的特异性和作用的可靠性。由WO 02/36595已知式I化合物与其他除草剂的混合物(其中后者在禾谷类中具有选择性)可以用于禾谷类中对抗有害植物。本发明的目的是提供包含式I化合物或其环境上相容的盐的其他混合物，该类混合物在禾谷类和/或其他作物中选择性地防治不希望的有害植物。

我们发现该目的由开头所定义的混合物实现。此外，我们还发现了包含这些混合物的除草组合物、其制备方法以及防治不希望的植物生长的方法。在最后提及的情形下，组分A)、B)和需要的话，C)的除草活性化合物是否联合或单独配制和施用且在单独施用的情况下它们以何种顺序施用并不重要。

本发明混合物显示出协同效应。

对羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的抑制剂的实例是吡唑特、苄草唑、吡草酮、磺草酮、异噁氟草、硝磺酮(mesotrione)、isoxachlortole、ketospiradox、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-甲基-3-(3-甲基异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑；或其环境上相容的盐。

A)、B)和需要的话，C)组的化合物也可以其环境上相容的盐、酯、酰胺和水合物形式存在。

合适的盐、酯、酰胺和水合物通常是不会不利地影响活性成分的除草作用或安全作用的那些。

合适的阳离子尤其是碱金属，优选锂、钠和钾的离子，碱土金属，优选钙和镁的离子，以及过渡金属，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有铵离子，此时需要的话1-4个氢原子可以被C₁-C₄烷基、羟基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、羟基-C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基或苄基代替，优选铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、三甲基苄基铵，此外还有鏻离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。

合适的酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。

合适的酯是烷基酯、烷氧基烷基酯、烯丙基酯、炔丙基酯和氧杂环丁烷-3-基酯，优选C₁-C₁₀酯如甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、戊基酯、异庚基(mexyl)(＝1-甲基己基)酯或异辛基(＝2-乙基己基)酯，C₁-C₄烷氧基乙基酯如甲氧基乙基酯、乙氧基乙基酯或丁氧基乙基酯，烯丙基酯，炔丙基酯和氧杂环丁烷-3-基酯。

合适的酰胺是“酰胺”本身、烷基酰胺和二烷基酰胺以及N-酰苯胺，优选C₁-C₄烷基酰胺如甲基酰胺或乙基酰胺，二(C₁-C₄烷基)酰胺如二甲基酰胺或二乙基酰胺，或N-酰苯胺，优选N-酰苯胺本身或2-氯-N-酰苯胺。

组分A)、B)和需要的话C)的化合物及其盐、酯、酰胺和水合物也可以其互变异构体形式和/或纯对映体形式以及还以外消旋体或非对映异构体混合物存在。

根据本发明的优选协同增效混合物包含至少一种选自如下的化合物或其环境上相容的盐作为组分B)：磺草酮、异噁氟草、硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑。

尤其优选包含至少一种选自如下的化合物或其环境上相容的盐作为组分B)的协同增效混合物：硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基-甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑。

特别优选包含4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一作为组分B)的协同增效混合物。

还特别优选包含4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一作为组分B)的协同增效混合物。

还优选包含至少一种选自抑害胺、解草酮、LAB 145 138、解草烷、解草呋、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物作为组分C)的协同增效混合物。

尤其优选包含至少一种选自解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物作为组分C)的协同增效混合物。

特别优选包含至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物作为组分C)的协同增效混合物。

额外优选包含吡咯二酸或其环境上相容的盐、酰胺和酯；优选游离吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯；尤其是吡咯二酸二乙酯作为组分C)的协同增效混合物。

额外优选包含isoxadifen或其环境上相容的盐、酰胺和酯之一；优选isoxadifen“酸”或isoxadifen ethyl；尤其是isoxadifen ethyl作为组分C)的协同增效混合物。

额外优选包含喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物之一；优选游离喹氧乙酸、喹氧乙酸异庚酯或喹氧乙酸异庚酯×n水合物(n＝2-6)；尤其是喹氧乙酸异庚酯作为组分C)的协同增效混合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的至少一种选自吡唑特、苄草唑、吡草酮、磺草酮、异噁氟草、硝磺酮、isoxachlortole、ketospiradox、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基-乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-甲基-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑的化合物或其环境上相容的盐；和需要的话，作为组分C)的至少一种选自抑害胺、解草酮、LAB 145138、解草烷、解草呋、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的至少一种选自磺草酮、异噁氟草，硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑的化合物或其环境上相容的盐；和需要的话，作为组分C)的至少一种选自解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

特别优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的至少一种选自硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑的化合物或其环境上相容的盐；和需要的话，作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

额外优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一；和需要的话，作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的酯和水合物之一。

还额外优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一；和需要的话，作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的酯和水合物之一。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的吡唑特或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的吡唑特或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的吡咯二酸或其环境上相容的盐、酰胺和酯；优选游离吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯；尤其是吡咯二酸二乙酯。

尤其还优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的isoxadifen或其环境上相容的盐、酰胺和酯之一；优选isoxadifen酸或isoxadifen ethyl；尤其是isoxadifen ethyl。

尤其还优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物之一；优选游离喹氧乙酸、喹氧乙酸异庚酯或喹氧乙酸异庚酯×n水合物(n＝2-6)；尤其是奎氧乙酸异庚酯。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的苄草唑或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的苄草唑或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的吡咯二酸或其环境上相容的盐、酰胺和酯之一；优选游离吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯；尤其是吡咯二酸二乙酯。

尤其还优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的isoxadifen或其环境上相容的盐、酰胺和酯之一；优选isoxadifen“酸”或isoxadifen ethyl；尤其是isoxadifen ethyl。

尤其还优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物之一；优选游离喹氧乙酸、喹氧乙酸异庚酯或喹氧乙酸异庚酯×n水合物(n＝2-6)；尤其是喹氧乙酸异庚酯。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的吡草酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的吡草酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的磺草酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的磺草酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)吡咯二酸或其环境上相容的盐、酰胺和酯；优选游离吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯；尤其是吡咯二酸二乙酯。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的异噁氟草或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的异噁氟草或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的硝磺酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的硝磺酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的isoxachlortole或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的isoxachlortole或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；为组分B)的ketospiradox或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的ketospiradox或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-甲基-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-甲基-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

还优选包含如下组分的协同增效混合物：组分A)；作为组分B)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐；和作为组分C)的至少一种选自吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸的化合物或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

还尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的isoxadifen或其环境上相容的盐、酰胺和酯之一；优选isoxadifen“酸”或isoxadifen ethyl；尤其是isoxadifen ethyl。

还尤其优选包含如下组分的协同增效混合物：作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物之一；优选游离喹氧乙酸、喹氧乙酸异庚酯或喹氧乙酸异庚酯×n水合物(n＝2-6)；尤其是喹氧乙酸异庚酯。

此外，可能有利的是本发明的协同增效混合物包含作为活性成分的式I化合物或其环境上相容的盐之一、至少一种B)组的化合物、需要的话至少一种C)组的化合物以及此外还有至少一种D)组的除草剂。

合适的D)组除草剂的实例尤其是乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(ACC)、乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS)、酰胺、植物生长素除草剂、植物生长素输送抑制剂、类胡萝卜素生物合成抑制剂、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶抑制剂(EPSPS)、谷氨酰胺合成酶抑制剂、脂类生物合成抑制剂、有丝分裂抑制剂、原卟啉原IX氧化酶抑制剂、光合作用抑制剂、增效剂、生长物质、细胞壁生物合成抑制剂和各种其他除草剂。

可以使用的D)组除草剂的具体实例尤其是：

D1乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(ACC)，例如

-环己烯酮肟醚类，如枯杀达、烯草酮、环己烯草酮、噻草酮、稀禾定、肟草酮、丁氧环酮、ciefoxydim或醌肟草(tepraloxydim)；

-苯氧基苯氧基丙酸酯类，如炔草酯、cyhalofop-butyl、氯甲草、噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、恶草醚、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵或喹禾灵(四氢糠基酯)；或

-芳基氨基丙酸类，如甲氟燕灵或氟燕灵；

D2乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS)，例如

-咪唑啉酮类，如灭草烟、灭草喹、咪草酯(imazame)、咪草啶酸、甲基咪草烟(imazapic)或咪草烟；

-嘧啶基醚类，如嘧硫苯甲酸、嘧硫苯甲酸钠、双嘧苯甲酸钠、肟啶草(KIH-6127)或嘧苯草肟(pyribenzoxym)；

-磺酰胺类，如唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺、florasulam、氟唑啶草、唑草磺胺或五氟磺草胺(penoxsulam)；或

-磺酰脲类，如磺氨黄隆、四唑黄隆、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、环丙黄隆、胺苯黄隆、乙氧嘧黄隆、啶嘧黄隆、foramsulfuron、吡氯黄隆、啶咪黄隆、碘黄隆(iodosulfuron)、甲黄隆、烟黄隆、氟嘧黄隆、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、玉嘧黄隆、嘧黄隆或嘧黄隆3-氧杂环丁烷基酯、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、氟胺黄隆或tritosulfuron；

D3酰胺，例如

-草毒死(CDAA)、新燕灵、溴丁酰草胺、草克乐、草乃敌、乙苯酰草(benzchlomet)、噻唑草酰胺、膦铵素或杀草利；

D4植物生长素除草剂，例如

-吡啶羧酸类，如二氯皮考啉酸或毒莠定；或

-2，4-滴或草除灵；

D5植物生长素输送抑制剂，例如

-抑草生或二氟吡隆；

D6类胡萝卜素生物合成抑制剂，例如

-杀草强、广灭灵(异恶草酮)、吡氟草胺、氟咯草酮、氟草同、呋草酮、达草灭或picolinafen；

D7烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶抑制剂(EPSPS)，例如

-草甘膦或草硫膦；

D8谷氨酰胺合成酶抑制剂，例如

-双丙氨酰膦(bialaphos)或草铵膦；

D9脂类生物合成抑制剂，例如

-N-酰苯胺类，如莎稗磷或苯噻草胺；

-氯代-N-乙酰苯胺类，如噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、丙草胺、扑草胺、广草胺、猛杀草、噻醚草胺或二甲苯草胺；

-硫脲类，如苏达灭、草灭特、燕麦敌、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、克草猛、苄草丹、杀草丹、野麦畏或灭草猛；或

-呋草黄或氟草磺胺；

D10有丝分裂抑制剂，例如

-氨基甲酸酯类，如黄草灵、长杀草、氯苯胺灵、坪草丹、拿草特(propyzamid)、苯胺灵或丁草威；

-二硝基苯胺类，如氟草胺、地乐胺、敌乐胺、丁氟消草、氟消草、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵或氟乐灵；

-吡啶类，如氟硫草定或噻氟啶草；或

-草胺磷、敌草索(DCPA)或抑芽丹；

D11原卟啉原IX氧化酶抑制剂，例如

-二苯基醚类，如氟锁草醚、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚、治草醚、草枯醚(CNP)、ethoxyfen、消草醚、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、氟呋草醚、乳氟禾草灵、除草醚、硝氟草醚或氟硝草醚；

-噁二唑类，如炔丙噁唑草或恶草灵；

-环状二酰亚胺类，如唑啶炔草、butafenacil、氟酮唑草、cinidon-ethyl、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟噁嗪酮、flumipropyn、flupropacil、达草氟、磺胺草唑或噻二唑胺；或

-吡唑类，如氟唑草酯(ET-751)、氟溴唑酯(JV 485)或吡氯草胺；

D12光合作用抑制剂，例如

-敌稗、达草止或pyridafol；

-苯并噻二嗪酮类，如噻草平；

-二硝基苯酚类，例如杀草全、地乐酚、地乐酯、地乐消酚或二硝甲酚；

-联吡啶(dipyridylene)类，如莎草快(cyperquat-chloride)、苯敌快、敌草快阳离子或对草快；

-脲类，如氯溴隆、绿麦隆、枯莠隆、丁噁隆、敌草隆、噻二唑隆、非草隆、伏草隆、异丙隆、异恶隆、利谷隆、噻唑隆、灭草定、色满隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆、环草隆或丁唑隆；

-苯酚类，如溴苯腈或碘苯腈；

-杀草敏；

-三嗪类，如莠灭净、莠去津、草净津、敌草净、戊草津(dimethamethryn)、六嗪同、扑灭通、扑草净、扑灭津、西玛津、西草净、甲氧去草净、去草净、特丁津(terbutylazine)或草达津；

-三嗪酮类，如苯嗪草或赛克津；

-尿嘧啶类，如除草定、环草定或特草定；或

-双氨基甲酸酯类，如异苯敌草或苯敌草；

D13增效剂，例如

-环氧乙烷类，如灭草环；

D14生长物质，例如

-芳氧基链烷酸类，如2，4-滴丁酸、稗草胺、2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸(2，4-DP-P)、fluoroxypyr、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸盐或定草酯；

-苯甲酸类，如草灭平或麦草畏；或

-喹啉羧酸类，如二氯喹啉酸或喹草酸；

D15细胞壁合成抑制剂，例如

-异恶草胺或敌草腈；

D16各种其他除草剂，例如

-二氯丙酸类，如茅草枯；

-二氢苯并呋喃类，如乙呋草黄；

-苯基乙酸类，如伐草克(fenac)；或

-叠氮津、燕麦灵、地散磷、噻草隆、氟磺胺草、特克草、草噻咪、播土隆、cafenstrole、氯草灵、燕麦酯、枯草隆、环庚草醚、cumyluron、环莠隆、环草津、环唑草胺、dibenzyluron、杀草净、香草隆、草止津、草藻灭、乙嗪草酮、flucabazone、fluorbentranil、胺草唑、丁环隆、异乐灵、卡草灵、氟草磺、灭草隆、草萘胺、napropanilide、磺乐灵、oxaciclomefone、敌克草、哌草磷、环氰津、卡乐施、稗草畏、密草通、草克死(CDEC)、芽根灵、苯氧丙胺津(triazflam)、triazofenamid或三甲隆；

或其环境上相容的盐、“酸”、酯和酰胺。

活性成分各自的作用机理的归属基于现有知识。若几种作用机理适用于一种活性成分，则该物质仅归属于一种作用模式。

合适的盐、酯和酰胺类似于对A)、B)和C)组化合物提到的那些。

D)组化合物及其盐、“酸”、酯和酰胺也可以纯对映体形式存在以及还以外消旋体或非对映异构体混合物存在。

优选包含作为活性成分的式I化合物或其环境上相容的盐之一以及仅一种B)组化合物的协同增效混合物。

其中尤其优选的协同增效混合物类似于上述那些。

优选的协同增效混合物包含作为活性成分的式I化合物或其环境上相容的盐之一、仅一种B)组化合物和一种C)组化合物。

其中尤其优选的协同增效混合物类似于上述那些。

式I化合物公开于WO 02/36595中。

对羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂例如尤其描述于如下文献中：

-“Herbizide[除草剂]”，Hock，Fedtke，Schmidt，第1版，Thieme 1995(“吡唑特”，第146页；“苄草唑”，第146页)；

-“Agricultural Chemicals(农业化学)”，Book II Herbicides，1993(“吡草酮”，第221页；“磺草酮(ICIA-0051)”，第268页)；

-“Agricultural Chemicals”，Book II Herbicides，第13版(“异噁氟草”，第283页)；

-Pest Management Science(害虫管理科学)(2002)，58(9)981-984(“硝磺酮”)；

-EP 470856(“isoxachlortole”)；

-WO 97/1550(“ketospiradox”)；

-WO 2001/097614(“2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮”)；

-WO 2000/021924(“2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮”)；

-WO 2001/094339(“4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮”)；

-WO 2001/054501(“4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基)双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮”)；

-EP 338992(“4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮”)；

-WO 97/41116(“4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑”)；

-WO 97/41118(“4-[2-甲基-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑”)；

-WO 98/31681(“4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑”和“4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑”)。

上述安全剂(化合物C)例如描述于如下文献中：

-“Herbizide[除草剂]”，Hock，Fedtke，Schmidt，第1版，Thieme 1995(“抑害胺”，第263页；“解草酮”，第263页；“LAB 145 138”，第263页；“解草烷”，第263页；“MON-13900”，第263页；“抑害腈”，第265页；“解草腈”，第265页；“肟草安”，第265页；“解草安”，第265页；“萘二甲酸酐”，第265页；“解草啶”，第266页；“解草唑”，第266页；“喹氧乙酸”，第266页)；

-WO 91/07874(“吡咯二酸”)；

-WO 99/00020(“1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮”)；

-EP 613 618(“4-羧甲基苯并二氢吡喃-4-甲酸”)；

-US 5,215,570(“N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-(3-甲基脲基)苯磺酰胺”)；

-EP 929 543(“3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯”)。

选自D1-D16组的除草活性化合物例如描述于如下文献中：

-“Herbizide[除草剂]”，Hock，Fedtke，Schmidt，第1版，Thieme 1995(“四唑黄隆(DPX-A-8947)”，第175页；“bensulfuron”，第31页；“吡嘧黄隆”，第31页；“醚黄隆”，第31页；“胺苯黄隆”，第36页；“噻黄隆”，第35页；“二氯喹啉酸”，第238页；“草达灭”，第32页；“丁草胺”，第32页；“丙草胺”，第32页；“氟硫草定”，第32页；“苯噻草胺”，第32页；“噁唑禾草灵”，第216页；“哌草丹”，第32页；“吡唑特”，第146页；“苄草唑”，第146页；“呋草黄”，第233页；“溴丁酰草胺”，第243页；“香草隆”，第243页；“dimethyametryn”，第118页；“禾草畏”，第229页；“稗草畏”，第32页；“环庚草醚”，第32页；“敌稗”，第32页；“2，4-滴”，第30页；“噻草平”，第30页；“高2甲4氯丙酸盐”，第237页；“氯苯胺灵”，第205页；“ethoxyfen”，第30页；“精吡氟氯禾灵”，第38页；“吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)”，第38页；“酰亚胺苯氧乙酸戊酯”，第35页；“flupropacil”，第143页；“吡氯草胺”，第145页；“嘧硫苯甲酸”，第181页)；

-“Agricultural Chemicals”，Book II Herbicides，1993(“啶咪黄隆(TH-913)”，第150；“吡氯黄隆”，第148页；“玉嘧黄隆”，第138页；“苯黄隆”，第139页；“氟胺黄隆”，第137页；“氟嘧黄隆”，第147页；“杀草丹”，第85页；“吡草酮”，第221页；“napropanilid”，第49页；“哌草磷”，第102页；“莎稗磷”，第241页；“乙苯酰草(HW-52)”，第54页；“磺草酮(ICIA-0051)”，第268页；“稀禾定”，第253页；“噻草酮”，第222页；“噻吩草胺”，第48页；“草硫膦”，第236页；“2，4-滴丁酸”，第10页；“高2，4-滴丙酸”，第6页；“胺草唑”，第44页；“苄草丹”，第84页；“喹草酸”，第233页；“吡草胺”，第64页；“呋草酮”，第265页；“杀草全”，第228页；“氟黄胺草醚”，第248页；“咪草酯”，第153页；“炔草酯”，第214页；“高噁唑禾草灵”，第208页；“精吡氟禾草灵”，第207页；“精喹禾灵”，第210页；“喹禾灵(四氢糠基酯)”，第211页；“氟噁嗪酮”，第43页；“flumipropyn”，第267页；“磺胺草唑”，第261页；“噻氟啶草”，第226页；“嘧硫苯甲酸钠”，第266页；“磺氨黄隆”，第151页)；

-“Agricultural Chemicals”，Book II Herbicides，第13版(“乙黄黄隆”，第145页；“乙氧嘧黄隆”，第149页；“carfenstole”，第284页；“嘧苯草肟”，第279页；“二氟吡隆”，第90页；“氟唑草酯”，第278页；“氟酮唑草”，第267页；“达草氟”，第277页；“甲基咪草烟”，第160页；“丁烯草胺”，第54页；“丁草威”，第84页；“噻唑草酰胺”，第62页；“异噁氟草”，第283页；“丁氧环酮”，第259页)；“Short Review of Herbicides & PGRs(除草剂和PGRs的简短综述)”1991，Hodogaya Chemicals(“氯嘧黄隆”，第92页；“绿黄隆”，第92页；“啶嘧黄隆”，第96页；“甲黄隆”，第92页；“烟黄隆”，第96页；“嘧黄隆”，第92页；“醚苯黄隆”，第94页；“氟呋草醚”，第142页；“triazofenamid”，第268页；“噻醚草胺(NSK-850)”，第52页；“cumyluron(JC-940)”，第90页；“胺硝草(AC-92553)”，第58页；“草噻咪”，第88页；“环唑草胺”，第38页；“草毒死”，第48页；“新燕灵”，第38页；“草克乐”，第150页；“草乃敌”，第34页；“甲氟燕灵”，第40页；“膦铵素”，第232页；“异恶草胺”，第42页；“杀草利”，第32页；“抑草生”，第36页；“拿草特”，第34页；“双丙氨酰膦”，第234页；“草铵膦”，第234页；“草甘膦”，第232页；“杀草强”，第254页；“稗草胺”，第20页；“2，4-滴丙酸”，第6页；“2，4，5-涕丙酸”，第8页；“氟草烟”，第156页；“2甲4氯”，第4页；“2甲4氯丁酸”，第8页；“2甲4氯丙酸”，第6页；“草萘胺”，第16页；“定草酯”，第154页；“草灭平”，第28页；“麦草畏”，第26页；“广灭灵”，第268页；“吡氟草胺”，第42页；“氟咯草酮”，第266页；“氟草同”，第156页；“黄草灵”，第112页；“燕麦灵”，第100页；“苏达灭”，第106页；“长杀草”，第36页；“氯草灵”，第100页；“草灭特”，第108页；“异苯敌草”，第104页；“燕麦敌”，第106页；“扑草灭”，第108页；“坪草丹”，第112页；“克草猛”，第106页；“敌克草”，第118页；“苯敌草”，第104页；“苯胺灵”，第100页；“草克死”，第110页；“芽根灵”，第102页；“野麦畏”，第108页；“灭草猛”，第108页；“乙草胺”，第48页；“甲草胺”，第46页；“安塔”，第48页；“克草胺”，第50页；“异丙甲草胺”，第46页；“扑草胺”，第44页；“pyrnachlor”，第44页；“猛杀草”，第48页；“二甲苯草胺”，第52页；“枯杀达”，第260页；“烯草酮”，第270页；“环己烯草酮”，第268页；“肟草酮”，第270页；“茅草枯”，第212页；“乙呋草黄”，第124页；“氟草胺”，第54页；“地乐胺”，第58页；“敌乐胺”，第56页；“丁氟消草”，第60页；“氟消草”，第54页；“异乐灵”，第58页；“磺乐灵”，第58页；“黄草消”，第60页；“氨基丙氟灵”，第62页；“卡乐施”，第54页；“氟乐灵”，第54页；“地乐酚”，第128页；“地乐酯”，第128页；“地乐消酚”，第128页；“二硝甲酚”，第126页；“氟锁草醚(acifluorfen-sodium)”，第142页；“苯草醚”，第146页；“治草醚”，第140页；“草枯醚”，第138页；“枯莠隆”，第76页；“消草醚”，第138页；“乙羧氟草醚”，第146页；“乳氟禾草灵”，第144页；“除草醚”，第136页；“硝氟草醚”，第140页；“氟硝草醚”，第140页；“莎草快”，第158页；“苯敌快”，第160页；“敌草快阳离子”，第158页；“对草快”，第158页；“噻草隆”，第82页；“播土隆”，第66页；“氯溴隆”，第72页；“枯草隆”，第76页；“绿麦隆”，第74页；“环莠隆”，第84页；“丁噁隆”，第88页；“敌草隆”，第70页；“噻二唑隆”，第86页；“非草隆”，第64页；“伏草隆”，第68页；“异丙隆”，第80页；“异恶隆”，第88页；“卡草灵”，第76页；“利谷隆”，第72页；“噻唑隆”，第82页；“甲氧隆”，第72页；“绿谷隆”，第66页；“灭草隆”，第64页；“草不隆”，第72页；“环草隆”，第68页；“丁唑隆”，第86页；“三甲隆”，第64页；“丁环隆”，第168页；“imazamethapyr”，第172页；“灭草烟”，第170页；“灭草喹”，第170页；“咪草烟”，第172页；“灭草定”，第162页；“恶草灵”，第162页；“灭草环”，第266页；“溴苯腈”，第148页；“碘苯腈”，第148页；“氯甲草”，第16页；“噻唑禾草灵”，第20页；“吡氟禾草灵”，第18页；“吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)”，第18页；“恶草醚”，第22页；“喔草酯”，第24页；“喹禾灵”，第20页；“伐草克”，第258页；“燕麦酯”，第258页；“杀草敏”，第174页；“抑芽丹”，第162页；“达草灭”，第174页；“达草止”，第176页；“二氯皮考啉酸”，第154页；“毒莠定”，第154页；“莠灭净”，第198页；“莠去津”，第188页；“叠氮津”，第206页；“草净津”，第192页；“环草津”，第192页；“敌草净”，第200页；“杀草净”，第202页；“草止津”，第208页；“六嗪同”，第208页；“环氰津”，第192页；“扑灭通”，第196页；“扑草净”，第196页；“扑灭津”，第188页；“密草通”，第196页；“西玛津”，第188页；“西草净”，第196页；“甲氧去草净”，第204页；“去草净”，第198页；“特丁津”，第190页；“草达津”，第188页；“乙嗪草酮”，第210页；“苯嗪草”，第206页；“赛克津”，第202页；“除草定”，第180页；“环草定”，第180页；“特草定”，第180页；“草除灵”，第262页；“地散磷”，第228页；“氟磺胺草”，第266页；“草胺磷”，第228页；“DCPA”，第28页；“敌草腈”，第148页；“草藻灭”，第264页；“氟草磺”，第306页；“氟草磺胺”，第260页；“猛杀草”，第48页)；

-“Global Herbicide Directory(全球除草剂字典)”，第1版，1994(“炔丙噁唑草”，第96页)；

-“European Directory of Agrochemical Products(欧洲农用化学品字典)，第2卷，Herbicides”，第4版(“特克草”，第255页)；

-“The Pesticide Manual(杀虫剂手册)”，第12版(“唑嘧磺胺盐”，第196页；“唑嘧磺胺”，第283页；“florasulam”，第420页；“氟唑啶草”，第438页；“唑草磺胺”，第640页；“环丙黄隆”，第217页)；

此外，化合物“DEH-112”公开于欧洲专利申请EP-A 302 203中。化合物“醌肟草”描述于DE-A 33 36 140中；化合物“tritosulfuron”描述于PCT/EP 96/03996中，“cinidon-ethyl”描述于DE-A 36 03 789中，“fencarbazone”描述于EP 507 171中，“foramsulfuron”描述于US5,922,646中，“carfenstrole(CH-900)”描述于EP-A 332 133中，“picolinafen”描述于EP 447 004中，“五氟磺草胺”描述于US 5,858,924中和“fluorbentra-nil”描述于EP-A 84 893中。其他化合物由“Brighton CropProtection Conference-Weeds-1993”(“氟丙黄隆”，第53页；“噻二唑胺”，第29页；“AC-322140”，第41页；“肟啶草”，第47页；“KIH-2023”，第61页；“色满隆”，第67页)以及“Brighton Crop ProtectionConference-Weeds-1999”(“碘黄隆”，第16页)已知。

本发明还涉及包含除草活性量的协同增效除草混合物(包含上述组分A)、B)和需要的话，C)和需要的话，D))、至少一种液体和/或固体载体和需要的话，至少一种表面活性剂的除草组合物。

本发明的除草组合物和协同增效除草混合物可以在诸如玉米、禾谷类、稻和大豆的作物中非常良好地防治阔叶杂草和禾本科杂草，而不损害作物植株，尤其甚至在低施用率下也观察到该作用。

考虑到施用方法的多样性，本发明的除草组合物和协同增效除草混合物可以额外用于许多其他作物中以消除不希望的植物。合适的作物实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachishypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spp.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spp.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、Daucus carota、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spp.)、Manihot esculenta、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spp.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、黑挪威云杉(Picea abies)、松属(Pinus spp.)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticumaestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外，本发明的除草组合物和协同增效除草混合物还可以用于在改性作物中防治有害植物。这些改性作物通过基因工程方法或通过育种而得到且它们通常具有特殊、有利的性能，例如对某些作物保护剂的耐受性(尤其是耐受ALS的作物，如耐受ALS的玉米或耐受ALS的禾谷类作物，尤其是耐受咪唑啉酮的作物，例如耐受咪唑啉酮的玉米；或耐受HPPD的作物，尤其是耐受异噁氟草、硝磺酮或磺草酮的作物，例如耐受异噁氟草、硝磺酮或磺草酮的禾谷类作物)、对植物病害或引起植物病害的病原体如特殊昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其他特殊性能涉及例如收获材料的质量、储藏性能、组成和特殊构成。

优选将本发明的除草组合物和协同增效除草混合物用于防治禾谷类作物中的有害植物。在另一特殊实施方案中，本发明的除草组合物和协同增效除草混合物用于防治改性作物，尤其是耐受咪唑啉酮的作物，例如耐受咪唑啉酮的玉米中的有害植物。

本发明混合物或包含它们的除草组合物例如可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌以直接可喷水溶液、粉末、悬浮液、高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或颗粒形式施用。

施用形式取决于意欲的目的；在任何情况下都应确保本发明的活性成分尽可能最精细地分布。

合适的惰性助剂是中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮如环己酮，强极性溶剂如N-甲基吡咯烷酮和水。

含水使用形式可通过添加水由乳油、悬浮液、糊、可湿性粉剂或水分散性的颗粒制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可将物质通过湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。然而，也可制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂和若合适的话溶剂或油组成的浓缩物，并且这些浓缩物适于用水稀释。

合适的表面活性剂是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基磺酸、烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，硫酸化十六烷醇、硫酸化十七烷醇和硫酸化十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。

粉末、撒播用材料和粉剂可通过将协同增效除草混合物或单独的活性成分与固体载体混合或同时研磨而制备。

可通过将活性成分与固体载体粘附而制备颗粒，如包膜颗粒、浸渍颗粒和均相颗粒。固体载体为矿土，例如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，植物来源的产物，如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。

本发明混合物在即用产品中的浓度可在宽范围内变化。通常而言，配制剂包含0.01-95重量％、优选0.5-90重量％的本发明混合物。

组分A)和B)，需要的话，C)和需要的话，D)可以联合配制，但也可单独配制，和/或联合或单独施用于植物、其环境和/或种子上。

在C)组化合物存在于本发明混合物中的情况下，其可以用于渗透作物的种子(浸种)或可以在播种之前掺入种子犁沟中。然后可以与C)组化合物分开地施用A)、B)和需要的话，D)组的其他化合物。

优选同时施用活性成分。然而，还可以单独施用它们。

此外，可能有利的是将本发明的除草组合物和协同增效除草混合物与额外的其他作物保护剂联合或单独施用，例如与用于防治植物病原性真菌或细菌的农药或试剂联合或单独施用。还有利的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏症的无机盐溶液混合。也可以加入非植物毒性油和油浓缩物。

本发明混合物和除草组合物可以在出苗前或出苗后施用。若活性成分不能被某些作物良好耐受，则可使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物的施用技术，以使它们尽可能不接触敏感性作物的叶子，同时达到生长在下面的不希望的植物的叶子或达到裸露的土壤后定向，最后耕作程序)。

在出苗后处理植物的情况下，本发明的除草组合物优选通过叶面施用而施用。施用例如可以通过以水作为载体的常规喷雾技术进行，其中喷雾混合物的量为约100-1000L/ha。组合物还可以通过所谓的“低容量”和“超低容量”方法施用或以所谓的颗粒形式施用。

通常而言，协同增效除草混合物以产生协同增效作用的重量比包含组分A)、B)、需要的话C)和需要的话，D)。

混合物中组分A)和B)的比例优选为1∶0.001-1∶500，更优选1∶0.01-1∶100，特别优选l∶0.1-1∶50。

混合物中组分A)和C)的比例优选为1∶0.002-1∶800，更优选l∶0.003-1∶160，特别优选1∶0.02-1∶160。

纯协同增效除草混合物(即不含配制助剂)的施用率为0.1-5000g/ha，优选2-2000g/ha，尤其是8-1500g/ha活性物质(a.s.)，这取决于意欲的目的、季节、目标植物和生长阶段。

式I化合物的施用率为0.1-100g/ha，通常为1-50g/ha，优选5-30g/ha活性物质(a.s.)。

组分B)的施用率为0.1-2000g/ha，通常为1-1000g/ha，优选5-500g/ha活性物质(a.s.)。

施用率例如如下所示：

异噁氟草，25-200g/ha活性物质(a.s.)，

磺草酮，100-600g/ha活性物质(a.s.)，

硝磺酮，25-300g/ha活性物质(a.s.)，

isoxachlortole，25-200g/ha活性物质(a.s.)，

ketospiradox，25-300g/ha活性物质(a.s.)，

2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮，10-300g/ha活性物质(a.s.)，

4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，25-300g/ha活性物质(a.s.)，

4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑，10-150g/ha活性物质(a.s.)，

4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑，10-150g/ha活性物质(a.s.)。

组分C)的施用率为0.1-5000g/ha，通常为0.5-2000g/ha，优选1-1000g/ha活性物质(a.s.)。

施用率例如如下所示：

抑害胺，200-600g/ha活性物质(a.s.)，

解草酮，10-200g/ha活性物质(a.s.)，

LAB 145138，50-500g/ha活性物质(a.s.)，

MG 190，200-1000g/ha活性物质(a.s.)，

解草呋，10-200g/ha活性物质(a.s.)，

萘二甲酸酐，300-1000g/ha活性物质(a.s.)，

解草啶，20-500g/ha活性物质(a.s.)，

解草唑，5-100g/ha活性物质(a.s.)，

吡咯二酸二乙酯，5-100g/ha活性物质(a.s.)，

isoxadifen-ethyl，1-50g/ha活性物质(a.s.)，

喹氧乙酸异庚酯，1-50g/ha活性物质(a.s.)。

任选的D)组化合物的优选施用率为0.5-4000g/ha活性物质(a.s.)。

应用实施例

将本发明混合物在出苗前或出苗后施用(叶面处理)。A)、B)、需要的话C)和需要的话D)组的除草化合物以它们以市售产品存在其中的配制剂施用。

A)、B)、需要的话C)和需要的话D)组的除草活性化合物依次或联合以乳液、水溶液或悬浮液形式施用，在联合施用情况下有时以桶混物形式且有时以现混物施用，其中载体为水(300-400L/ha)。在大田试验情况下，借助可移动喷雾器进行施用。

试验周期长达3-8周且还在随后的时间点观察植物丛。

除草组合物的损害与未处理对照样地相比以0-100％的范围进行评价。0表示没有损害且100表示植物完全损害。

下列实施例说明可以根据本发明使用的除草组合物的作用，但不排除其他应用可能性。

在这些实施例中，仅预计各活性成分产生加合作用的值E通过S.R.Colby(计算除草组合的协同增效和拮抗响应，Weeds 15，第20页(1967))的方法计算。

这使用下式进行：

E＝X+Y-(X·Y/100)

其中

X＝以施用率a使用A)组化合物的除草作用，以％表示；

Y＝以施用率b使用B)组化合物的除草作用，以％表示；

E＝以施用率a+b使用A)组+B)组化合物的预期除草作用，以％表示。

如果观察到的值超过按照Colby公式计算的值E，则存在协同效果。

本发明的除草混合物显示出比基于单独使用时各组分的观察效果根据Colby预期的除草作用要大的除草作用。

Claims

1.一种协同增效除草混合物，包含如下组分：

A)[N-(5，7-二甲氧基(1，2，4)三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)]-3-吡啶磺酰胺(I)

或其环境上相容的盐之一；

B)至少协同有效量的选自对羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂的除草化合物；和需要的话，

C)至少一种选自抑害胺、解草酮、LAB 145 138、解草烷、解草呋、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen、喹氧乙酸、1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基苯并二氢吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-(3-甲基脲基)-苯磺酰胺、(3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯的安全剂；或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

2.如权利要求1所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分B)的至少一种选自如下的化合物：吡唑特、苄草唑、吡草酮、磺草酮、异噁氟草、硝磺酮、isoxachlortole、ketospiradox、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(3-甲基-异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-甲基-3-(3-甲基异噁唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

3.如权利要求1或2所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分B)的至少一种选自如下的化合物：磺草酮、异噁氟草、硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

4.如权利要求1-3中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分B)的至少一种选自如下的化合物：硝磺酮、2-{2-氯-3-[5-(氰基甲基)-4，5-二氢异噁唑-3-基]-4-乙基磺酰基苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、2-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-3-羟基-2-环己烯-1-酮、4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐。

5.如权利要求1-4中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分B)的4-[2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一。

6.如权利要求1-4中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分B)的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑或其环境上相容的盐之一。

7.如权利要求1-6中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分C)的至少一种选自如下的化合物：抑害胺、解草酮、LAB 145 138、解草烷、解草呋、萘二甲酸酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

8.如权利要求1-7中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分C)的至少一种选自如下的化合物：解草啶、解草唑、吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

9.如权利要求1-8中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分C)的至少一种选自如下的化合物：吡咯二酸、isoxadifen和喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物。

10.如权利要求1-9中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为组分C)的喹氧乙酸或其环境上相容的盐、酰胺、酯和水合物之一。

11.如权利要求1-6中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为活性成分的式I化合物或其环境上相容的盐之一以及仅一种B)组化合物。

12.如权利要求1-10中任一项所要求的协同增效除草混合物，包含作为活性成分的式I化合物或其环境上相容的盐之一、仅一种B)组化合物和一种C)组化合物。

13.如权利要求1-12中任一项所要求的协同增效除草混合物，其中A)组和B)组化合物的比例为1∶0.001-1∶500。

14.如权利要求1-10和12中任一项所要求的协同增效除草混合物，其中A)组和C)组化合物的比例为1∶0.002-1∶800。

15.一种除草组合物，包含除草活性量的如权利要求1-14中任一项所要求的协同增效除草混合物、至少一种惰性液体和/或固体载体和需要的话至少一种表面活性剂。

16.一种制备如权利要求15所要求的除草组合物的方法，其中将A)组、B)组、需要的话C)组的化合物、至少一种惰性液体和/或固体载体和需要的话至少一种表面活性剂混合。

17.一种防治不希望的植物生长的方法，包括在不希望的植物出苗过程中和/或之后施用如权利要求1-14中任一项所要求的协同增效除草混合物，其中可以同时或依次施用A)组、B)组和需要的话C)组的活性化合物。