CN1757684A - 孔版印刷用水性油墨以及孔版印刷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及孔版印刷用水性油墨以及使用其的孔版印刷方法。该孔版印刷用水性油墨，在25℃用流动度测定仪的测定值绘制的曲线(x轴：历经时间T(秒)的自然对数，y轴：铺展直径D(mm))的斜率(S)为1.0～4.5，含有交联结构型水溶性高分子增稠剂和直链结构型水溶性高分子增稠剂。

Description

孔版印刷用水性油墨以及孔版印刷方法
相关申请的相互参考
本申请是基于2004年10月6日提出的在先日本申请P2004-294162并要求其为优先权，其整个内容作为参考合并在此。
技术领域
本发明涉及孔版印刷用水性油墨，尤其涉及适用于轮转式数字孔版印刷机的孔版印刷用水性油墨以及使用其的孔版印刷方法。
背景技术
孔版印刷方式与胶版印刷、凹版印刷、凸版印刷等印刷方式相比，使用后不需要清洗等烦杂的作业，因此不需要专业操作员等而具有良好的操作性和简便性。自从采用以热敏打印头为装置的热敏制版方式，孔版印刷方式也逐渐地能够实现数字化图象处理，以至能够在短时间简便地获得高品质的印刷物，因此，作为信息处理终端其方便性也逐渐得到了认同。
轮转式孔版印刷机可自动控制孔版原纸的制版、装版、排版作业以及油墨的供给作业和印刷作业等，以数字孔版印刷机等名称广泛用于办公室和学校等。
孔版印刷用油墨迄今一般使用油包水(W/O)型乳液油墨。印刷机即使在非使用状态下放置，并且印刷机内部的油墨与大气接触时，W/O型乳液油墨也具有抑制油墨的成分构成和物性发生变化的功能。即，水为乳液油墨的分散相成分，被连续相成分油覆盖，因此其蒸发就得到了抑制。
用W/O型乳液油墨印刷的印刷物的油墨的干燥被认为是这样进行：油墨渗透到承印物(印刷介质)即印刷用纸的纸纤维之间，乳液通过接触纸纤维慢慢分离成油相和水相，作为油墨主成分的水接触大气而蒸发掉。但是，转移到承印物的油墨中的水，在印刷后的短时间内无法与大气接触，使得紧随印刷后的干燥依赖于渗透干燥，而W/O型乳液油墨的粘度却被设计成高一点，因此，渗透速度不快，导致紧随印刷后的油墨干燥不够充分。
加速印刷物的干燥，对于孔版印刷来说是极其重要的课题。如果印刷物没有干燥，作业人员就无法使用其印刷物，孔版印刷的“在短时间得到高品质的印刷物”的优点就不能充分表现。
因此，着眼于加速干燥这一点，提出了能够用于孔版印刷的水性油墨，并且正在开发能够用于使用固定剂的印刷方法的水性油墨。另外，从环保性、安全性的观点出发，开发出了孔版印刷用水性油墨，已经开发了在紧随印刷后的印刷面添加碱来提高水性油墨对纸的渗透性的孔版印刷方法。进而，开发了通过使用孔版印刷用水性油墨，可以抑制印版滚筒内刮墨板辊上的油墨发生粘度变化(特开2001-302955号公报)。
但是，以往的孔版印刷用水性油墨，虽然印刷后的干燥性得到了改善，但是当反复进行制版、印刷、停车这种通常使用印刷机时的一连串作业时，印刷机内部的油墨行为就会变得不稳定，存在以往W/O型乳液油墨中看不到的各种问题，尤其是刮墨板辊上的油墨的行为成为了大问题。
具体讲，例如反复制版和印刷这样频繁开动和停止印版滚筒的作业时，印版滚筒内的刮墨板辊上的油墨涡(ink vortex)的行为就会变得不稳定，导致不通过刮墨板缝隙油墨就上到刮墨刀辊。如果上到刮墨刀辊的油墨量多，油墨就会接触到油墨余量检测传感器，导致应当供给到版体的油墨即使在刮墨板辊上不足，也不会有油墨补充到刮墨板辊上。因此，陷入油墨供给不足，图象飞白，最终导致无法印刷图象。进而，停止印版滚筒时，油墨从刮墨板辊上掉落，油墨被过剩供给到版体，导致印刷物上产生斑点，或者油墨从滚筒泄漏。该现象即使是在制版、印刷这种由通常作业引起的停车期间也会产生。
发明内容
本发明涉及孔版印刷用水性油墨，其在25℃用流动度测定仪的测定值绘制的曲线(x轴：历经时间T(秒)的自然对数，y轴：铺展直径D(mm))的斜率(S)为1.0～4.5。
另外，本发明涉及含有交联结构型水溶性高分子增稠剂和直链结构型水溶性高分子增稠剂的孔版印刷用水性油墨。
进而，本发明涉及使用上述本发明的孔版印刷用水性油墨的孔版印刷方法。
附图说明
图1是表示在实施例中得到的油墨的流动度测定仪测定值(时间与铺展直径)的曲线。
图2是表示在比较例中得到的油墨的流动度测定仪测定值(时间与铺展直径)的曲线。
具体实施方式
第一个本发明的孔版印刷用水性油墨(以下，将孔版印刷用水性油墨简称“油墨”)的特征在于，含有水、着色剂、增稠剂，并且在25℃用流动度测定仪的测定值绘制的曲线(x轴：经过时间T(秒)的自然对数，y轴：铺展直径D(mm))的斜率(S)为1.0～4.5。
流动度测定仪是，对于夹在水平放置的两张平行板之间的油墨试样，随经过时间观察其根据荷重板的自重(115g)以同心圆状铺展的状态，来测定其铺展直径的装置。其测定方法在JIS K5701-1中有规定。在油墨行业和印刷行业把其1分钟后的油墨直径叫做“流动”(flow)，有时会用作为粘度尺度。一般来说，可以通过调节所使用增稠剂的种类和量，把该流动值(1分钟值)设定为任意值。
本发明人们组合各种增稠剂，评价了该1分钟值与滚筒内部的油墨行为的关系。其结果表明，即使是1分钟值相同的油墨，滚筒内部的油墨行为也会大不相同。进一步详细研究这些油墨的结果，明白了用流动度测定仪的测定值绘制的曲线(x轴：历经时间T(秒)的自然对数，y轴：铺展直径D(mm))的斜率(S)与滚筒内部的油墨行为之间存在着良好的相关性。进而，还发现W/O型乳液油墨不存在这种斜率与滚筒内部的油墨行为之间的相关性，因而明确这是水性油墨的特有现象。
斜率(S)可以如下计算。
S = D 2 - D 1 log e ( T 2 / T 1 )
这里，D1是T1秒后的铺展直径(mm)，D2是T2秒后的铺展直径(mm)，T1、T2是测定时间(秒)，T2＞T1。
并且，油墨的铺展直径D(mm)存在D＝S×logeT(秒)+a(mm)的关系。这里，a是流动度测定仪的截距(T＝1时与y轴的交点)。
当流动度测定仪测定值的斜率(S)小于1.0时，印刷中的油墨涡的行为会变得不稳定，导致油墨上到刮墨刀辊，其油墨接触到油墨余量检测传感器，发生如上所述无法印刷图象的问题。这被认为是油墨难以跟踪刮墨板辊的动作而引起。另一方面，该斜率(S)大于4.5的情况，当印刷机停车时，油墨就会从刮墨板辊掉落到版体上，而再次印刷时，由于版体上存在过量油墨，印刷物就会发生斑点。而且，当掉落到版体上的油墨量多时，还会发生油墨从滚筒泄漏的不良情况。
为了使油墨的涡适合性更好，斜率(S)优选为1.3～4.0，进而优选为1.5～3.0。
上述记载的斜率范围可以通过适当调节所配合的增稠剂的种类(分子结构)和配合量来得到。例如，作为优选例子之一可以举出使用交联结构型水溶性高分子增稠剂和/或直链结构型水溶性高分子增稠剂作为增稠剂的方法，尤其是将两者并用的方法。
交联结构型水溶性高分子增稠剂(以下简称“交联型增稠剂”。)是指，一种或两种或其以上的聚合物由化学键(共价键)相互交联而且具有网状结构的物质。网状结构可以是与聚合同时形成，也可以是先合成直链高分子后再通过化学反应来交联。进而，交联可以是通过联乙烯化合物存在下的加成聚合反应(自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等)进行，也可以是通过多官能团化合物的缩聚反应进行。例如，通过加成反应进行交联的情况，最普通的是自由基聚合形式，而该自由基反应可以是通过引发剂引发，也可以是通过加热、光、放射线、等离子体等引发。
交联型增稠剂适宜使用如丙烯酸类树脂等不饱和羧酸类树脂(不饱和羧酸类水溶性高分子)。不饱和羧酸类水溶性高分子是指，含有用下述式(1)表示的重复单元的水溶性高分子。
Figure A20051011251200061
式中，R1、R2、R3各自独立地表示H、CH3、(CH2)nCOOH(n为0或1的整数)。含有2个或其以上羧基时，它们形成酸酐也可以。成为共聚物时的共聚形式可以是无序型、交替型、嵌段型、接枝型等任意形态。
作为该不饱和羧酸类增稠剂，可以举出如在主链含有选自丙烯酸或甲基丙烯酸(下面，将两者统称为“(甲基)丙烯酸”。)、马来酸酐、马来酸、富马酸、巴豆酸及衣康酸中的一种或其以上的不饱和羧酸的水溶性高分子，也包括其盐。更具体地可以举出聚(甲基)丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-马来酸共聚物、(甲基)丙烯酸-磺酸类单体共聚物、(甲基)丙烯酸-衣康酸共聚物、(甲基)丙烯酸-马来酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酰胺共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸-乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚马来酸、聚富马酸、聚巴豆酸、聚衣康酸、马来酸酐-烷基乙烯基醚共聚物、以及它们的盐等。
至于盐，优选一价金属盐、胺盐，例如如果是聚丙烯酸，其盐可以举出聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸三乙醇胺等。另外，也可以使用把未中和型不饱和羧酸类增稠剂与氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、二异丙醇胺等碱性中和剂在水中混合而中和的水溶液。
如上所述的交联型增稠剂可以单独或者是组合两种或其以上来使用。
直链结构型水溶性高分子增稠剂(以下简称“直链型增稠剂”。)则是不具有如上所述的交联结构的物质。具体讲，可以举出褐藻酸钠、褐藻酸丙二醇等褐藻酸类增稠剂；甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素类增稠剂；聚氨酯类增稠剂等。进而，上述不饱和羧酸类水溶性高分子中还包括直链结构的物质。这些可以单独或者是组合两种或其以上来使用。
如上所述，交联型增稠剂与直链型增稠剂的差异在于其结构，即使聚合物的化学组成相同，有时也会存在交联型与直链型的两种。
上述交联型增稠剂在油墨中的含量优选为0.1～5重量％。上述直链型增稠剂在油墨中的含量优选为0.01～10重量％。并用两者时，其总计含量优选为0.11～10.1重量％。
如果交联型增稠剂的配合量不充分，尤其只有直链型增稠剂时，斜率(S)倾向于变大，另一方面，如果直链型增稠剂的配合量不充分，尤其只有交联型增稠剂时，不管其配合量为多少，斜率(S)也会变小，即可以看到对油墨施加荷重时几乎不铺展的趋势。从而，通过并用两者，可以容易地控制斜率(S)。但是，不管是交联型还是直链型，通过根据各自增稠剂的分子结构和配合量等而各自单独使用，也可以得到适当范围的斜率(S)，调制出具有涡适性的油墨。
第一个本发明优选的实施方式中，也可以把上述以外的其他增稠剂单独或是组合而任意地使用。不管怎样，油墨中的增稠剂的含量虽然会因增稠剂的种类和所希望的油墨粘度等而有所不同，但一般鉴于增稠作用和成本方面，优选在0.1～10重量％的范围。
除了在上面举例的增稠剂以外，比如作为非直链结构型且非交联结构型的增稠剂，可以举出蒙脱石、锂蒙脱石、皂石等蒙脱石类粘土矿物等粘土矿物类增稠剂。另外，作为即直链结构型又交联结构型的增稠剂，可以举出阿拉伯树胶、角叉胶、愈疮胶、刺槐豆胶、果胶、黄蓍胶、玉米淀粉、魔芋甘露聚糖、琼脂等植物类天然高分子；多色霉素、黄原胶、糊精等微生物类天然高分子；明胶、酪蛋白、骨胶等动物类天然高分子；羟乙基淀粉、羧甲基淀粉钠、环糊精等淀粉类半合成高分子；透明质酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚N-乙烯基乙酰胺、聚环氧乙烷、聚乙烯亚胺等合成高分子。
W/O型乳液油墨时，如上所述，斜率(S)与滚筒内部的油墨行为之间没有相关性。例如，作为孔版印刷用油墨在市售的RISOSOY油墨RP(黑)(理想科学工业株式会社制)的斜率为1.1，而プリポ一ト油墨i-80(黑)(株式会社リコ一制)的斜率为0.48，但这些油墨并没有在印刷机内部行为不稳定。其原因被认为是，水性油墨时由于表面由水构成，所以表面张力高，而具有难以润湿材料的性质，相对于此，W/O型乳液油墨却是由油构成连续相，表面张力低，可以很好地润湿从高分子材料到金属材料的各种材料，因此即使流动度测定仪测定值的斜率小，油墨也容易跟踪刮墨板辊的动作。另外，认为W/O型乳液油墨在其结构上被赋予了强的结构粘性，即使流动度测定仪测定值的斜率大也不会发生油墨的掉落。
从提高印刷物干燥性的观点出发，水优选在油墨中含有50重量％或其以上，更优选含有65重量％或其以上。油墨中含有的水可以在印刷过后蒸发到大气中。进而，印刷时通过油墨被压入和渗透到印刷用纸的纤维间，在印刷用纸内部油墨与空气的表面积迅速扩大而使水容易蒸发，因此，认为如果增大水量，印刷物的干燥性就会进一步提高。另一方面，对于水的配合量的上限没有特别限制，优选权衡其他配合成分而适当地设定。
油墨进一步要考虑防止在印刷过程中孔版原纸穿孔部干燥等，因此优选配合水溶性有机溶剂。
水溶性有机溶剂使用在室温为液体且能够溶于水的有机化合物。例如，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、2-甲基-2-丙醇等的低级醇类；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇类；甘油；乙酸甘油酯类(单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯)；三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单甲基醚、四乙二醇单乙基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚等二醇类的衍生物；三乙醇胺、β-硫撑乙二醇、环丁砜。也可以使用平均分子量200、300、400、600等平均分子量在190～630范围的聚乙二醇、平均分子量400等平均分子量在200～600范围的二醇型聚丙二醇、平均分子量300、700等平均分子量在250～800范围的三醇型聚丙二醇这种低分子量聚烷撑二醇。这些水溶性有机溶剂可以单独或者是组合两种或其以上来使用。
水溶性有机溶剂在油墨中的含量优选为5重量％或其以上，更优选为10重量％或其以上。关于其含量的上限没有特别限制，但为了减少图象渗墨，优选为45重量％或其以下，更优选为35重量％或其以下。优选沸点高于水的、尤其是沸点为150℃或其以上的水溶性有机溶剂在油墨中含有5重量％或其以上，这样可以有效防止在印刷过程中孔版原纸穿孔部干燥。
着色剂可以使用颜料或染料，也可以并用两种或其以上。颜料可以使用如偶氮类、酞菁类、染料类、缩合多环类、硝基类、亚硝基类等有机颜料(艳洋红6B、色淀红C、沃丘格红、二重氮黄、汉撒黄、酞菁蓝、酞菁绿、碱性蓝、苯胺黑等)；钴、铁、铬、铜、锌、铅、钛、钒、锰、镍等金属类、金属氧化物及硫化物、以及黄土、群青、普鲁士蓝等无机颜料；炉法碳黑、灯黑、乙炔黑、槽法碳黑等碳黑类。染料可以使用如碱性染料、酸性染料、直接染料、可溶性还原染料、酸性媒介染料、媒介染料、活性染料、还原染料、硫化染料等中的水溶性染料以及通过还原等变成水溶性的水溶性染料。可以把颜料、染料中的任一或者是双方用作着色剂，但优选使用颜料，因为能够制成图象的外渗或渗墨少且耐候性也优异的油墨。
着色剂在油墨中的含量优选为1～20重量％，更优选为3～10重量％，为了进一步提高印刷物印刷浓度，进一步优选含有5重量％或其以上。
优选的实施方式中，除了上述成分以外，油墨中还可以适当含有颜料分散剂、固定剂、消泡剂、降低表面张力剂、pH调节剂、抗氧剂、防腐剂等。
可以在油墨中含有碱可溶性树脂，用作对于印刷用纸等承印物的着色剂的固定剂。使用颜料作为着色剂时，也可以使用碱可溶性树脂作为颜料的分散剂。
碱可溶性树脂可以使用如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-α甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，也可以并用两种或其以上。这些碱可溶性树脂可以用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、氨水、三乙醇胺等烷基醇胺等任意碱进行中和制成水可溶性来使用。
如果含有大量碱可溶性树脂，不使用印刷机后印刷性能可能就会受到妨碍，因此优选在油墨中以固体组分换算含有5重量％或其以下，更优选3重量％或其以下。
可以在油墨中含有水包油(O/W)型树脂乳液，用作对于印刷用纸等承印物的着色剂的固定剂。使用颜料作为着色剂时，可以把该树脂乳液用作颜料的分散剂。
水包油(O/W)型树脂乳液可以使用例如聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯叉-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯等树脂乳液。也可以并用它们的两种或其以上。
如果含有大量树脂乳液，不使用印刷机后可能会妨碍印刷性能，因此优选在油墨中以固体组分换算含有5重量％或其以下，更优选2重量％或其以下。
另外，作为增稠剂举例的上述水溶性高分子，根据其种类，除了油墨的增稠剂以外，还可以用作对于印刷用纸的着色剂的固定剂等。并且，使用颜料作为着色剂时，还可以用作颜料的分散剂。
为了提高印刷物的图象品质，可以在油墨中含有填充颜料。填充颜料可以使用如白土、滑石、粘土、硅藻土、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、矾土白、硅石、高龄土、云母、氢氧化铝，也可以并用它们的两种或其以上。
如果含有大量填充颜料，会阻碍着色剂在承印物上的固定，或者不使用印刷机后会妨碍印刷性能，因此优选含有5重量％或其以下，更优选2重量％或其以下。
进而，作为颜料分散剂、消泡剂、降低表面张力剂等，油墨中也可以含有阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂、或高分子类、有机硅类、有机氟类的表面活性剂。
为了调节油墨的粘度或pH，可以在油墨中配合电解质。电解质可以举出如硫酸钠、磷酸氢钾、柠檬酸钠、酒石酸钾、硼酸钠，也可以并用两种或其以上。硫酸、硝酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、三乙醇胺等也可以用作油墨的增稠助剂和pH调节剂。
通过配合抗氧剂，可以防止油墨成分氧化，提高油墨的储存稳定性。抗氧剂可以使用如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠、异抗坏血酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠。
通过配合防腐剂，可以防止油墨变质，提高储存稳定性。防腐剂可以使用例如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮等异噻唑啉类防腐剂；六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-均三嗪等均三嗪类防腐剂；2-吡啶硫醇钠-1-氧化物、8-羟基喹啉等吡啶和喹啉类防腐剂；二甲基二硫代氨基甲酸钠等二硫代氨基甲酸盐类防腐剂；2，2-二溴-3-氰基丙酰胺、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2，2-二溴-2-硝基乙醇、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷等有机溴类防腐剂；对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、水杨酸。
油墨可以通过混合水、着色剂、增稠剂，以及根据需要适当配合上述成分来制造。例如，可以混合一部分水、颜料、颜料分散剂，并使用球磨机、珠磨机等分散方式分散颜料，另一方面，混合剩余的水、增稠剂、水溶性有机溶剂，然后将两者混在一起。
油墨的粘度会因印刷装置的印刷压力等而适用范围有所不同，但作为孔版印刷用油墨一般适宜为约0.5～约20Pa·s(在20℃、剪切速度为100/s时的粘度)，并且具有(假)塑性流动性。
第二个本发明的油墨含有水、着色剂、交联结构型水溶性高分子增稠剂、直链结构型水溶性高分子增稠剂。通过并用交联结构型和直链结构型的两种增稠剂作为增稠剂，可以提供油墨在印刷机内的行为稳定且具有涡适性的油墨。
配合到该油墨的各成分的具体例和配合量，与在上述第一个本发明中说明的相同。
接着，本发明的孔版印刷方法是使用上述的第一个、第二个本发明的油墨进行孔板印刷。具体讲，包括准备制版后孔版原纸的工序；对制版后孔版原纸与承印物进行压接，将本发明的油墨从孔版原纸穿孔部通过而把油墨转移到承印物上的工序。
对于所使用的孔版印刷机没有特别限制，但从操作性优异的角度考虑，优选使用数字孔版印刷机。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。以下，将“重量％”简单地记作“％”。
实施例1
混合作为着色剂的碳黑(コロンビアン·カ一ボン公司制“ラ一ベン1080”)4.5％、作为颜料分散剂的六甘油单月桂酸酯(日光ケミカルズ株式会社制“ヘキサグリン1-L”)4.5％、以及蒸馏水10.0％，用珠磨机充分地分散，得到颜料分散液。在蒸馏水10.0％中溶解作为交联型增稠剂的聚丙烯酸钠(日本纯药株式会社制“レオヅック250H”)0.5％，得到交联型增稠剂水溶液。并且，在蒸馏水20.0％中溶解作为直链型增稠剂的褐藻酸钠(关东化学株式会社制)1.0％，得到直链型增稠剂水溶液。
混合所得到的颜料分散液19.0％、交联型增稠剂水溶液10.5％、直链型增稠剂水溶液21.0％、作为有机溶剂的乙二醇13.0％、及剩余蒸馏水(36.5％)，得到实施例1的油墨。
实施例2～6、比较例1～7
除了表1、表2中表示的配合以外，与实施例1同样地进行，得到各实施例及各比较例的油墨。在表1及表2中，直链型的聚丙烯酸钠是日本纯药株式会社制造的“アロンビスS”，羧甲基纤维素钠是由关东化学株式会社制造，聚氨酯聚合物是アクヅノ一ベル公司制“ベルモド一ルPUR2150”(固体组分35％的水溶液)。
实施例2、4、6及比较例1～4中，使用聚丙烯酸共聚物(BFグッドリッチ公司制“カ一ボポ一ル940”)作为交联型增稠剂，将其表中所示给定量溶解到10.0％蒸馏水中，在这里添加表中所示给定量的三乙醇胺进行中和，调制成交联型增稠剂水溶液。
按照JIS K 5701-1测定所得到各油墨的流动度测定仪测定值。在图1(实施例)及图2(比较例)表示其测定结果。测定是在1秒后、6秒后、10秒后、30秒后、60秒后、100秒后的各时间各进行3次，将其铺展直径的平均作为测定值，求出斜率和流动值(1分钟值)。
使用所得到的各油墨，各自用孔版印刷机(RISO RP3700，理想科学工业株式会社制)进行制版和印刷(印刷用纸是使用理想科学工业株式会社制造的“理想用纸薄口”)。把制版及印刷1000张作为1个循环，反复该循环5次，确认在每个循环得到的印刷物的图象品质以及油墨从滚筒泄漏的情况。进而，还同时评价印刷物的指触干燥性。
指触干燥性是，测定用手指接触印刷后的印刷物时，至手指上不沾污物(油墨)的时间，来进行评价。至手指上不沾污物的时间在10秒以内时用A表示，在10秒～20秒时用B表示，超过20秒时用C表示。
将结果一同示于表1和表2。
表1
              配合量/重量％                                    实施例
  1   2   3   4   5   6
  着色剂   碳黑   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  颜料分散剂   六甘油单月桂酸酯   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  水溶性有机溶剂   乙二醇   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0
  pH调节剂   三乙醇胺   -   1.0   -   0.4   -   1.0
  直链型增稠剂   褐藻酸钠   1.0   -   -   1.0   -   -
  聚丙烯酸钠   -   0.5   -   -   -   -
  羧甲基纤维素钠   -   -   1.0   -   -   -
  聚氨酯聚合物(固体组分35％) - - - - 68.0 15.0
交联型增稠剂   聚丙烯酸钠   0.5   -   1.0   -   -   -
  聚丙烯酸共聚物   -   0.5   -   0.2   -   0.5
  蒸馏水   76.5   76.0   76.0   76.4   10.0   61.5
  总计   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
  结果   斜率(S)   2.6   2.1   2.8   3.9   4.4   1.3
  流动值(mm)   40.3   42.3   50.3   45.3   49.0   30.7
  图象品质   均匀   均匀   均匀   均匀   均匀   均匀
  油墨泄漏   无   无   无   无   无   无
  触指干燥性   A   A   A   A   B   A
表2
              配合量/重量％                                 比较例
  1   2   3   4   5   6   7
  着色剂   碳黑   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  颜料分散剂   六甘油单月桂酸酯   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  水溶性有机溶剂   乙二醇   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0
  pH调节剂   三乙醇胺   1.0   1.0   0.2   2.0   -   -   -
  直链型增稠剂   褐藻酸钠   -   -   -   -   1.0   -   -
  聚丙烯酸钠   -   -   -   -   0.5   -   -
  羧甲基纤维素钠   -   -   -   -   -   -   2.5
  聚氨酯聚合物(固体组分35％) - - - - - 37.0 -
交联型增稠剂   聚丙烯酸钠   -   1.0   -   -   -   -   -
  聚丙烯酸共聚物   0.5   0.5   0.1   1.0   -   -   -
  蒸馏水   76.5   75.5   77.7   75.0   76.5   41.0   75.5
  总计   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
结果   斜率(S)   0.9   0.7   0.3   0.5   4.8   6.2   5.1
  流动值(mm)   35.0   33.0   50.3   25.0   60.0   59.0   62.0
图象品质   第2次时发生飞白   第1次时发生飞白 -   第1次时发生飞白   第2次时发生斑点   第1次时发生斑点   第1次时发生斑点
油墨泄漏 无 无 - 无   第4次时发生泄漏   第3次时发生泄漏   第4次时发生泄漏
  触指干燥性   A   A   A   A   A   A   A
实施例的油墨，即使反复5次制版和印刷1000张的循环后，图象性能没有变化，并且油墨也没有从滚筒泄漏。
用实施例1～4及6的油墨得到的印刷物，干燥性优异。实施例5的油墨的水分量为54.2％，比其他实施例少，因此干燥性稍微差。
相对于此，比较例1、2及4的油墨则各自在第2次、第1次、第1次时印刷物发生了飞白。卸下滚筒观察内部的结果，油墨上到了刮墨刀辊上，其一部分附着在油墨余量检测传感器上。去除上到了刮墨刀辊上的油墨，图象就会恢复，但如果反复制版和印刷，就再次发生图象的飞白。
比较例3的油墨，由于向纸的转移量过多，所以无法从印版滚筒剥离印刷用纸，无法评价印刷物的图象品质和指触干燥性。
比较例5～7的油墨，各自在第2次、第1次、第1次循环时印刷图象发生了斑点，进而，各自在第4次、第3次、第4次循环时油墨从印版滚筒泄漏。卸下滚筒观察内部的结果，版体上到处存在大量油墨。
通过对比实施例1和比较例5、以及实施例2和比较例2，可以知道即使是化学组成相同的增稠剂(聚丙烯酸钠)，如果其化学结构不同，印刷性能也会有很大差异。另外，通过对比实施例6与比较例2、4，可以知道如果只是单纯地调节流动度测定仪的流动值(1分钟值)，仍无法解决课题。从比较例1、3、4的对比可以清楚地知道，如果只是调节增稠剂的使用量，则无法具有涡适性。从实施例5和6的对比中可以知道，通过组合直链结构型和交联结构型的增稠剂，可以大幅度减少增稠剂的使用量，并且在成本和干燥性方面有利。
从以上结果可以清楚地知道，本发明的油墨为，印刷物的干燥性优异，并且即使反复进行制版、印刷、停车这种通常使用印刷机时的一连串动作，印版滚筒内的油墨行为也稳定，尤其是刮墨板辊上的油墨涡行为稳定，不发生油墨上到刮墨刀辊上、或油墨从刮墨板辊掉落、或油墨从滚筒中泄漏等现象(即具有涡适性)。从而，通过使用本发明的油墨，不需要在每次印刷时都卸下和调节机械，得到一向稳定的印刷图象。
需要注意的是，除了上述已经提到的实施例以外，在不脱离本发明新颖性和进步性的情况下，可以对上述实施例进行改进和变更。因此，这些改进和变更也都包括在本发明权利要求范围内。

Claims (8)

1.一种孔版印刷用水性油墨，其特征在于：在25℃用流动度测定仪的测定值绘制的曲线(x轴：历经时间T(秒)的自然对数，y轴：铺展直径D(mm))的斜率(S)为1.0～4.5。
2.根据权利要求1所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于：作为增稠剂，含有交联结构型水溶性高分子增稠剂和直链结构型水溶性高分子增稠剂。
3.根据权利要求2所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于：所述直链结构型水溶性高分子增稠剂是选自褐藻酸类增稠剂、纤维素类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、及不饱和羧酸类增稠剂中的一种或一种以上的增稠剂。
4.一种孔版印刷用水性油墨，其特征在于：所述交联结构型水溶性高分子增稠剂是不饱和羧酸类增稠剂。
5.一种孔版印刷用水性油墨，其特征在于：含有交联结构型水溶性高分子增稠剂和直链结构型水溶性高分子增稠剂。
6.根据权利要求5所述的孔版印刷用水性油墨，其特征在于：所述交联结构型水溶性高分子增稠剂的含量为0.1～5重量％，所述直链结构型水溶性高分子增稠剂的含量为0.01～10重量％，并且两种增稠剂的总计含量为0.11～10.1重量％。
7.一种孔版印刷方法，其特征在于：使用权利要求1所述的孔版印刷用水性油墨。
8.一种孔版印刷方法，其特征在于：使用权利要求5所述的孔版印刷用水性油墨。
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