CN1746203B - 基于脂肪族聚酯多元醇的pur/pir硬质泡沫 - Google Patents

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Abstract

通过使有机多异氰酸酯和包括聚酯多元醇的异氰酸酯反应性组分反应来生产基于脂肪族聚酯多元醇的PUR/PIR硬质泡沫，该聚酯多元醇包含得自(1)己二酸和(2)至少一种戊二酸、琥珀酸和癸二酸的单元。可以通过喷雾生产这些泡沫。这些泡沫特别适用于层压制品。

Description

基于脂肪族聚酯多元醇的PUR/PIR硬质泡沫
发明背景
本发明涉及基于脂肪族聚酯多元醇的PUR/PIR硬质泡沫，涉及一种通过喷雾生产这些PUR/PIR硬质泡沫的方法，以及涉及包含这些PUR/PIR硬质泡沫的层压制品。
当今PUR/PIR硬质泡沫主要从芳族聚酯多元醇生产，是因为它们对PUR/PIR硬质泡沫的耐燃性和导热性具有积极的影响。主要用于生产芳族聚酯多元醇的原料是邻苯二甲酸/邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸和间苯二甲酸。除芳族聚酯多元醇之外，还加入聚醚多元醇并且有时还加入脂肪族聚酯多元醇以改进戊烷在芳族聚酯多元醇中的溶解度性能或降低含异氰脲酸酯的PUR/PIR硬质泡沫的脆性。
EP-A 1219653公开了具有改善耐燃性和降低导热性的基于芳族聚酯多元醇的PUR/PIR硬质泡沫。此外，还建议使用脂肪族、脂环族或杂环的聚酯多元醇。
WO 97/48747教导了如果多元醇组分包含芳族的和脂肪族的聚酯多元醇，就可以生产具有降低的脆性和改善的表面粘附力的PUR/PIR硬质泡沫。
WO-A22004/060950公开了用于喷雾发泡应用的以芳族聚酯多元醇为基础的具有改善的耐燃性和改善的λ老化行为的PUR/PIR硬质泡沫。此外，还建议使用脂肪族或杂环的聚酯多元醇。
WO-A2 2004/060950教导了如果多元醇组分包含高官能度的芳族聚酯多元醇，就可以生产具有高热阻率和改善的耐燃性的PUR/PIR的硬质泡沫。
US6,495,722和US-A1 2002/0040122公开了使用基于曼尼希碱的多元醇来生产吹送纯水的系统，并教导仅使用该多元醇就可以获得高阻燃性和尺寸稳定性。这种基于曼尼希碱多元醇的主要缺点是其高粘度和相应的喷雾发泡系统的加工性能。由于其粘度高，出现混合问题，因此得到的泡沫具有较差的机械物理性质。
发明概述
现在发现如果使用某些脂肪族聚酯多元醇，可以生产PUR/PIR硬质泡沫，该泡沫具有改善的阻燃性、低导热性、降低的脆性和改善的表面粘附力和表面质量。另外，即使不加入芳族聚酯多元醇，也可以调节低粘度以用于喷雾法，并且可以生产具有很高尺寸稳定性的硬质泡沫。这更加令人惊讶，因为直到现在还认为为了得到高阻燃性，使用芳族聚酯多元醇是不可缺少的。
发明详述
本发明涉及PUR/PIR硬质泡沫和用于生产它们的方法，通过以100至400、优选180至400的指数(异氰酸酯基与异氰酸酯基反应性氢原子的摩尔比率乘以100)，在合适的辅助物质和添加剂以及发泡剂和共发泡剂的存在下，使有机多异氰酸酯组分与包含具有异氰酸酯基-反应性氢原子化合物的组分反应。异氰酸酯反应性组分包含至少一种脂肪族聚酯多元醇，其除了得自己二酸的单元之外还包含得自戊二酸、琥珀酸或癸二酸的单元。由该方法生产的硬质泡沫例如特别是可用于生产层压制品。
二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的异构体和其低聚物的混合物可用作用于生产PUR/PIR硬质泡沫的有机多异氰酸酯组分。该混合物通常已知为“聚合的MDI(pMDI)”。此外适用的多异氰酸酯组分是NCO预聚合物，通过使聚合的MDI与脂肪族或芳族聚醚多元醇或聚酯多元醇(例如，具有1至4个羟基和60至4000数均分子量的聚醚多元醇或聚酯多元醇)反应来生产。
异氰酸酯反应性组分包含至少一种脂肪族聚酯多元醇，其除了得自己二酸的单元之外，还包含得自戊二酸、琥珀酸和/或癸二酸的单元，优选包含得自戊二酸和/或琥珀酸的单元。此外优选脂肪族聚酯多元醇不包含芳族单元。特别优选的脂肪族聚酯多元醇可以通过使一种混合物反应而得到，该混合物包含15至45wt％己二酸、40至55wt％戊二酸和10至35wt％琥珀酸，全部重量百分数等于100wt％。琥珀酸和戊二酸可以部分地以酸酐存在。
二醇类例如乙二醇、二乙二醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-葵二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷或其混合物被用作生产脂肪族聚酯多元醇的醇组分。优选使用乙二醇和二乙二醇，最优选乙二醇。
脂肪族聚酯多元醇优选显示出1.8至6.5、优选1.8至3.0的官能度，15至500mgKOH/g、优选100至300的OH值，和0.5至5.0mgKOH/g的酸值。
除了脂肪族聚酯多元醇，异氰酸酯-反应性组分还可以包括其它不是聚酯多元醇的具有异氰酸酯基-反应性氢原子的化合物，例如聚醚多元醇或低分子量链增长剂或交联剂。这些添加剂可以改善反应混合物的流动性和含发泡剂配方的乳化性能。这些添加剂还可以在连续生产线上给具有柔性或刚性外涂层的层压制品带来上述性质。优选用于生产层压制品的加成化合物包括官能度为1.8至4.5OH值为20至460mgKOH/g的那些化合物。喷雾应用优选具有20至800mgKOH/g的OH值和任选伯OH基的加成化合物。特别优选的聚醚多元醇的官能度为2.0至3.0(用于生产层压制品)和2.0至4.5(用于喷雾方法)、OH值为20至56(用于生产层压制品)和400至800(用于喷雾方法)，并且伯OH基含量超过80mol％，特别是超过90mol％(用于生产层压制品)，并且对于喷雾方法二级OH基的含量超过90mol％。
优选用于生产层压制品的异氰酸酯-反应性组分包括：(1)65至100wt％，优选80至100wt％的脂肪族聚酯多元醇；(2)0至25wt％，优选5至15wt％的聚醚多元醇，它具有2.0至4.5的官能度和20至460，优选20至56的OH值；和(3)0至10wt％、优选0至5wt％的一种或更多种低分子量的链增长剂或交联剂，它具有3.0至4.0的官能度和900至2000的OH值。在所有情况下wt％值与异氰酸酯反应性组分中具有异氰酸酯基反应性氢原子化合物的总量相关。
优选用于喷雾方法多元醇组分包括：(1)5至100wt％，优选10至70wt％脂肪族聚酯多元醇；和(2)0至95wt％，优选30至90wt％聚醚多元醇，具有2.0至4.5的官能度，20至800，优选400至800mgKOH/g的OH量。在所有情况下wt％值与异氰酸酯反应性组分中具有异氰酸酯基反应性氢原子化合物的总量相关。
通常加入到异氰酸酯反应性组分中的阻燃剂的优选量为10至25wt％(用于层压制品)和5至50wt％(用于喷雾方法)，相对于异氰酸酯反应性组分中具有异氰酸酯基-反应性氢原子的化合物总量。该阻燃剂是本领域熟练技术人员已知的，并且例如描述于“Kunststoffhandbuch”，卷7“Polyurethane”，6.1章。它们可以例如是含溴和/或含氯多元醇或磷化合物例如正磷酸酯和间磷酸，其还可以包含卤素。优先选择在室温下是液体的阻燃剂。
使用充分量的发泡剂和共发泡剂以得到尺寸稳定性泡沫基体和所需密度。对于层压制品，在所有情况下相对于100wt％异氰酸酯反应性组分，共发泡剂通常为0至6.0wt％，发泡剂通常为1.0至30.0wt％。根据所需条件，共发泡剂与发泡剂的比例可以为1∶7至1∶35。对于喷雾方法，在所有情况下相对于100wt％异氰酸酯反应性组分，通常使用1.0至15.0wt％发泡剂，1.5至4.0wt％共发泡剂。根据所需条件，发泡剂和共发泡剂之间的量的比例可以为20∶1至0∶100。
可以使用以下物质作为发泡剂：烃例如戊烷的异构体，或氟代烃例如，HFC245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)、HFC 365mfc(1，1，1，3，3-五氟丁烷)或其与HFC 227ea(七氟丙烷)的混合物。还可以组合使用不同类的发泡剂。因此使用例如比例为75∶25(正/环戊烷：HFC 245fa)的正或环戊烷和HFC 245fa的混合物在10℃测量，可以获得小于20mW/mK的热电导率。
通常使用水作为共发泡剂，优选其用量最高达层压制品的6wt％，更优选为0.5至4wt％，并且对于喷雾方法最高达5wt％，更优选为1.5至4wt％，相对于异氰酸酯反应性组分中具有异氰酸酯基-反应性氢原子的化合物总量。对于喷雾方法可以完全省去使用传统的发泡剂，并且可以仅用共发泡剂来产生泡孔气体(cell gas)。
通常将聚氨酯化学中通常使用的催化剂加入异氰酸酯反应性组分中。生产PUR/PIR硬质泡沫需要的胺型催化剂和用作三聚催化剂的盐的使用量使得可以例如在连续的生产线上以最高达60m/分钟的速度生产具有柔性外涂层的部件，这取决于部件的厚度，并且可以在喷雾泡沫法中利用充分的熟化时间来生产管、壁、顶和罐上和冰箱中的绝热泡沫。
这种催化剂的实例为：三亚乙基二胺、N，N-二甲基环己基胺、四亚甲基二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、三乙胺、三丁基胺、二甲基苯甲基胺、N，N′，N″-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、二甲基氨基丙基甲酰胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、N，N，N′，N′-四甲基丁烷二胺、四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑、1-氮杂二环[3.3.0]辛烷、双(二甲基氨基丙基)脲、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、2，3-二甲基-3，4，5，6-四氢嘧啶、三乙醇胺、二乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、月桂酸锡(II)、双乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双乙酸二辛基锡、三-(N，N-二甲基氨基丙基)-均-六氢三嗪、氢氧化四甲基铵、乙酸钠、辛酸钠、乙酸钾、辛酸钾、氢氧化钠或这些催化剂的混合物。
合适的泡沫表面活性剂的实例主要是聚醚硅氧烷，其同样被加入至异氰酸酯反应性组分中。这些化合物通常的结构使得环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物键接至聚二甲基硅氧烷骨架上。
例如，可以将固体添加剂例如纳米颗粒加入至异氰酸酯反应性组分中，以影响λ老化性能。可以任选地引入本发明配方中的其它固体添加剂实例可以从文献中获知。
通常用本领域熟练技术人员已知的一步方法生产本发明的PUR/PIR硬质泡沫，其中在计量到传送带上或进入或放在合适的模具上后，反应性组分之间连续或分批地相互反应，或人工或借助于机械装置以高压或低压方法使其相互反应。该方法的实例描述于US-A 2 764 565，在G.Oertel(Ed.)“Kunststoff-Handbuch”，卷VII，Carl Hanser Verlag，第三版，Munich 1993，267页ff，以及K.Uhlig(Ed.)“Polyurethan Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，第二版，Vienna 2001，83-102页。
本发明的PUR/PIR硬质泡沫可以多种不同方式用作保温材料。来自建筑工业的实例包含墙壁保温材料、管壳和管半壳、室顶保温材料、墙壁部件和地板嵌板。
本发明还提供包含本发明的PUR/PIR硬质泡沫的层压制品。这些制品具有由本发明PUR/PIR硬质泡沫制成的芯，其中顶层永久地结合至其上。面层可以是柔性或刚性的。其实例是纸面层、非纺织面层(例如矿物或玻璃纤维)、金属面层(例如钢、铝)、木制面层和复合面层。该层压制品的生产是本领域熟练技术人员大体上已知的，并且例如描述于G.Oertel(Ed.)“Kunststoff-Handbuch”，卷VII，Carl Hanser Verlag，第三版，Munich 1993，272-277页。优选使用双重传送带方法轻易地以最高达60m/分钟的传送带速度生产本发明的层压制品。
本发明层压制品的特定优点是改善的面层粘附力。在使用芳族聚酯多元醇生产层压制品的情况下，大约15分钟后观察到泡沫和面层之间粘附力最低。对于本发明的层压制品，在双重传送带方法中没有发生该效果。当层压制品离开生产线时，面层仍然永久地结合至泡沫，因此本发明层压制品可以直接被送往包装和/或毫无困难地用于进一步加工，甚至在寒冷的冬季月份中。
与基于芳族聚酯多元醇的体系相比较，本发明喷雾泡沫的另一个特定优点是改善的耐燃性能以及其在芯密度为22至40kg/m3的纯CO2发泡泡沫状态中的改善的尺寸稳定性。此外，基于脂肪族聚酯多元醇和其纯组分的低粘度混合物是特别有利的。
已经如此描述了本发明，给出下列实施例作为其例证性说明。
实施例
实施例1-5
多元醇组分1(对比)：
由下列组分生产一种配方：
95wt％芳族聚酯多元醇，它具有210mgKOH/g的OH值和在25℃下具有8000mPas的粘度(可以Desmophen23HS81从Bayer MaterialScience AG商购)，和
5wt％三乙醇胺。
多元醇组分2(对比)：
100wt％芳族聚酯多元醇，它具有235mgKOH/g的OH值和在25℃下具有3600mPas粘度(可以以名称Terate
Figure 10003_1
2541从KoSa GmbH & Co.KG，D-65795Hattersheim am Main商购)。
多元醇组分3(根据本发明)：
由下列组分生产一种配方：
95wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH值和在25℃下具有2000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸的混合物与乙二醇反应来生产，
5wt％三乙醇胺。
多元醇组分4(根据本发明)：
由下列组分生产一种配方：
86wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH值和在25℃下具有2000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸混合物与乙二醇反应来生产，和
14wt％脂肪族聚醚，它具有28的OH值，90mol％伯OH基，和在25℃下具有860mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_2
L 2830从Bayer MaterialScience AG商购)。
多元醇组分5(根据本发明)：
由下列组分生产一种配方：
86wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH值，和在25℃2000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸混合物与乙二醇反应来生产，和
14wt％芳族聚醚，它具有460的OH值，并且在25℃下具有8000mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_3
VP.PU 1907从Bayer MaterialScience AG商购)。
在实验室中基于多元醇组分来生产PUR/PIR硬质泡沫。为此目的，将阻燃剂、基于聚醚硅氧烷的泡沫表面活性剂、催化剂、水和正戊烷作为发泡剂加入到相关的异氰酸酯反应性组分中，将如此得到的混合物与多异氰酸酯(MDI异构体和其高级同系物的混合物，它的NCO含量为31wt％(可以以Desmodur
Figure 10003_4
44V40L从Bayer MaterialScience AG商购)混合，并将混合物注入纸模具(30×30×10cm3)，并在其中反应。将每个实验的准确配方和对得到的样品的物理测量结果列于表1中。
人工测试纸面层在某一时间与根据本发明生产的新鲜含异氰酸酯的PUR/PIR硬质泡沫的粘附力。定性地对该结果进行分级。“优良”等级是指纸仅能困难地剥离。“满意”等级是指用一点努力可以剥离纸。“足够”等级是指可以容易地剥离纸。“有缺陷”等级是指纸仅部分粘附至泡沫。“不满意”等级是指纸显示出没有粘附至泡沫。通过压拇指进入芯和边缘区域中的泡沫中来定性地测定脆性。通过测定重量来计算10×10×10cm3立方体的密度。根据DIN 52616在10℃的中心温度下(Fox装置)使用热流方法测定λ值。根据DIN4102测定耐燃性。
表1：
  实施例   1*   2*   3   4   5
  多元醇组分1[pbw]   100
  多元醇组分2[pbw]   100
  多元醇组分3[pbw]   100
  多元醇组分4[pbw]   100
  多元醇组分5[pbw]   100
  TCPP[pbw]   18.0   18.0   18.0   18.0   18.0
  表面活性剂[pbw]   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  DMCHA[pbw]   1.0   1.2   1.0   0.8   0.8
  DEG中的乙酸钾[pbw]   4.6   4.8   3.6   3.0   3.0
  水[pbw]   1.7   2.3   1.3   1.7   1.8
  正戊烷[pbw]   17.1   17.9   16.9   15.3   16.8
  异氰酸酯[pbw]   245   306   240   235   235
  指数   255   298   273   300   278
  中心凸起[mm]   106   107   102   101   102
  脆性   高   高   无   无   无
  5分钟后的粘附力   有缺陷   足够   优良   优良   优良
  15分钟后的粘附力   不满意   不满意   优良   优良   优良
  24小时后的粘附力   优良   优良   优良   优良   优良
  芯密度[kg/m3]   32.2   33.1   33.5   30.6   30.0
  10℃时的λ[mW/mK]   22.0   22.7   22.5   21.9   22.2
  火焰高度[mm]   130   135   115   118   120
  耐燃等级   B2   B2   B2   B2   B2
*对比实施例pbw＝重量份
TCPP：三(β-氯异丙基)磷酸酯
DMCHA：二甲基环己胺
DEG：二甘醇
从表1的结果很清楚地看出可以改善脆性和最小粘附力。令人惊讶地已经确定通过使用脂肪族聚酯多元醇可以极大地将10厘米厚泡沫的凸起最小化。此外，仅使用本发明的脂肪族聚酯多元醇甚至观察到没有预期到的改善的耐燃性能。
实施例6-7
多元醇组分6(对比)
由下列组分制备配方：
47wt％芳族聚醚多元醇，它具有460mgKOH/g的OH数和在25℃下具有8,000mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_5
1907从Bayer MaterialScience AG商购)，
16wt％芳族聚酯多元醇，它具有240的OH数和在75℃下具有12,500mPas的粘度(Polyester S240P，Bayer MaterialScience)，
3wt％水，
30wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP
Figure 10003_6
从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.5wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以Tegostab
Figure 10003_7
 B8450从Goldschmidt AG商购)
多元醇组分7(根据本发明)：
由下列组分生产配方：
47wt％芳族聚醚多元醇，它具有460mgKOH/g的OH数和在25℃下8,000mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_8
1907从Bayer MaterialScience AG商购)，
16wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH数，和在25℃下2,000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸混合物与乙二醇反应来生产，
3wt％水，
30wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP
Figure 10003_9
从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.5wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以TegostabB8450从Goldschmidt AG商购)
从每个多元醇组分6和7按照下列实施例8-11所描述的方式生产泡沫。多元醇组分和异氰酸酯组分的相对量和得到的泡沫性能列于表2中。
表2：
  实施例  6*  7
  多元醇组分6[pbw]  50
  多元醇组分7[pbw]  50
  异氰酸酯[pbw]  50  50
  指数  125  125
  搅拌时间[s]  2  2
  乳状液分层时间[s]  2  1.8
  凝结时间[s]  7.5  7.1
  自由上升密度[kg/m3]  40.4  39.9
  根据EN ISO 11925-2的耐燃性能  没有满足Euroclass E的要求  Euroclass E
*对比实施例
pbw＝重量份
实施例8-11
多元醇组分8(对比)：
由下列组分生产配方：
13.1wt％基于壬基苯酚的曼尼希碱，它具有740mgKOH/g的OH数和在25℃下12,000mPas的粘度(可以Desmophen5118-2从Bayer MaterialScience AG商购)，
52.3wt％芳族聚酯多元醇，它具有240的OH数和在75℃下12,500mPas的粘度(Polyester S240P，Bayer MaterialScience)，
2.8wt％水，
17.7wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.6wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以L6900从GE-OSi商购)
多元醇组分9(根据本发明)：
由下列组分生产一种配方：
13.1wt％基于壬基苯酚的曼尼希碱，它具有740mgOH/g的OH数和在25℃下12,000mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_13
5118-2从Bayer MaterialScience AG商购)，
52.3wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH数，和在25℃下2,000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸混合物与乙二醇反应来生产，
2.8wt％水，
17.7wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP
Figure 10003_14
从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.6wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以L6900从GE-OSi商购)
多元醇组分10(对比)：
由下列组分生产配方：
13.1wt％基于壬基苯酚的曼尼希碱，它具有740mgKOH/g的OH数和在25℃下12,000mPas的粘度(可以Desmophen
Figure 10003_15
5118-2从Bayer MaterialScience AG商购)，
52.3wt％芳族聚酯多元醇，它具有240的OH数和在75℃下12,500mPas的粘度(Polyester S240P，Bayer MaterialScience)，
2.8wt％水，
17.7wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.6wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以L6900从GE-OSi商购)
多元醇组分11(根据本发明)：
由下列组分生产一种配方：
13.1wt％基于壬基苯酚的曼尼希碱，它具有740mgKOH/g的OH数和在25℃下12,000mPas的粘度(可以Desmophen5118-2从Bayer MaterialScience AG商购)，
52.3wt％脂肪族聚酯多元醇，它具有214mgKOH/g的OH数，和在25℃下2,000mPas的粘度，通过使己二酸、琥珀酸和戊二酸混合物与乙二醇反应来生产，
2.8wt％水，
17.7wt％磷酸三氯异丙基酯(可以Levagard PP
Figure 10003_18
从Lanxess AG商购)，
0.3wt％二月桂酸二丁基锡(Air Products)，
0.6wt％五甲基二亚乙基三胺(Air Products)，
2.2wt％二甲基环己胺(Rheinchemie)，
1wt％表面活性剂(可以L6900从GE-OSi商购)
由每个多元醇组分8-11按照下列方式生产泡沫。多元醇组分和异氰酸酯组分的相对量和产物泡沫的物理性能列于表3中。
表3：
  实施例   8*   9   10*   11
  多元醇组分8[pbw]   45
  多元醇组分9[pbw]   45
  多元醇组分10[pbw]   45
  多元醇组分11[pbw]   45
  R 245fa[pbw]   5   5
  R 365mfc/227ea[pbw]   5   5
  异氰酸酯[pbw]   50   50   50   50
  指数   105-110   105-110   105-110   105-110
  搅拌时间[s]   2   2   2   2
  乳状液分层时间[s]   2   2   2.1   2.2
  凝结时间[s]   5.9   5.7   5.8   5.7
  自由上升密度[kg/m3]   30.9   31.0   31.9   31.7
  25℃时的配方粘度[mPas]   780   276   760   279
*对比实施例
pbw＝重量份
基于配方，在实验室中由每个多元醇组分6-11生产PUR/PIR硬质泡沫。为此，将各种配方和多异氰酸酯(MDI异构体和其高级同系物的混合物，它具有30.5wt％的NCO含量，可以以Desmodur44V20L从Bayer MaterialScience AG商购)混合，并将混合物注入纸模具(30×30×10cm3)，并在其中完全反应。将每个试验的准确配方以及对得到的样品进行物理测量的结果分别列于表2和3中。
通过测定重量来计算10×10×10cm3立方体的芯密度。根据EN ISO 11925-2测定耐燃性能。利用Viscolab LC1旋转粘度计测定粘度。
根据表2结果，很清楚地看出仅使用本发明的脂肪族聚酯多元醇时，观察到改善的耐燃性能，而这并不会被预计到。根据表3结果，很清楚地看出当使用本发明的脂肪族聚酯多元醇时，可以得到具有低芯部密度和较高反应性的HFC-发泡喷雾泡沫。配方的低粘度令它可以在可商购的气动高压喷雾器中加工，而在使用包含芳族聚酯多元醇的高粘性配方时是不可能的。
尽管为了举例说明上文中已经详细描写本发明，应当理解该详述仅是用于举例说明，本领域熟练技术人员可以在不脱离本发明精神和范围的情况下做出变更，除了它可以由权利要求限定外。

Claims (4)

1.一种PUR/PIR硬质泡沫，其是以下组分不加入芳族聚酯多元醇以100至400的指数反应的产物：
a)有机多异氰酸酯组分和
b)包含至少一种脂肪族聚酯多元醇的异氰酸酯反应性组分，其中该脂肪族聚酯多元醇包含得自(1)己二酸和(2)至少一种戊二酸、琥珀酸和癸二酸的单元。
2.权利要求1的泡沫，其中多异氰酸酯和异氰酸酯反应性组分以180至400的指数反应。
3.一种生产PUR/PIR硬质泡沫的方法，包括不加入芳族聚酯多元醇喷雾指数100至400的反应混合物，它包含
a)有机多异氰酸酯组分和
b)包含至少一种脂肪族聚酯多元醇的异氰酸酯反应性组分，该脂肪族聚酯多元醇包含得自(1)己二酸和(2)至少一种戊二酸、琥珀酸和癸二酸的单元。
4.由权利要求1的泡沫生产的层压制品。
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