CN1736362A - 含有硅氧烷聚合物和表面活性剂的化妆品组合物 - Google Patents

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CN1736362A CN 200510085003 CN200510085003A CN1736362A CN 1736362 A CN1736362 A CN 1736362A CN 200510085003 CN200510085003 CN 200510085003 CN 200510085003 A CN200510085003 A CN 200510085003A CN 1736362 A CN1736362 A CN 1736362A
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Abstract

本发明涉及增强持久性的无水化妆品组合物,含有生理可接受的介质和至少一种通式定义的硅氧烷聚合物和表面活性剂。

Description

含有硅氧烷聚合物和表面活性剂的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及化妆和/或护理的化妆品组合物,用于皮肤,嘴唇和/或表皮,特别是含有硅氧烷聚合物和表面活性剂的化妆品组合物。
本发明的组合物具有特别改进的色彩稳定性,同时具有令人满意或改进的光泽和舒适性。
本发明所述的化妆品组合物特别涉及用于皮肤,嘴唇和/或表皮化妆和/或护理,尤其是唇膏,香膏,唇线笔,特别是压成棒状或装在盒中,液体粉底或固体粉底,笔状的遮盖产品和皮肤加色产品,临时文身产品,眼部化妆产品如眼线笔,饼状的染眉毛油,或者眼影。
背景技术
一般而言,化妆品组合物的目的是使用时增强美感效果和过后保持美感效果。其特别要求能抵挡改变其美感效果的外部因素,例如对粉底而言排干或流泪,对口红而言流口水。
因此,化妆品组合物,比如口红,绝对不能由于迁移变成条状或皱纹状,或流到衣物上。在美感效果的同时,使用时应有愉快感,过后要有舒适感。
涉及化妆品组合物色泽稳定的第一种情况可能是在组合物配方中加入挥发性油。化妆品组合物在用于皮肤或嘴唇时由于挥发性油的蒸发导致在液体粉底中减少和沉淀物浓缩。此外,挥发性油的蒸发导致不舒服的感觉增强和色泽效果变坏。
另一种情况,为了增强化妆品组合物的色泽稳定性,如JP5-271034申请和EP0 585 981专利所述,由褐藻酸可溶性盐和水溶性颜料制备组合物,以避免使用挥发性油。然而,这种含有水溶性颜料的组合物的缺点是强烈污染皮肤。
也注意到另一种解决方案,是使用非离子硅氧烷衍生物,以避免使用挥发性油。这种组合物的例子有,如EP 0 548 694专利和JP7-025728、JP7-330547和JP 8-027274申请中公开的多氧烷基化的有机聚硅醚衍生物。在JP 6-305933和JP 7-330547申请中公开的含硅氧烷烷基甘油基醚的组合物。含有油基并含有多甘油基化的硅氧烷衍生物或氟烷基多甘油基化的硅氧烷衍生物在在JP 6-157236,JP 9-071504和JP 10-310504申请中述及。在EP 0 475 130专利和JP 2-844453和JP 2-587797申请中公开了含有硅氧烷烷基甘油醇衍生物的组合物。在JP 5-186596和JP6-145023申请中公开了含有由糖类、丁二醇或甘油醇羟基化的硅氧烷衍生物的组合物。然而,由于在这些组合物中有水存在,在皮肤上形成了胶状物,导致用过后有明显不舒服的感觉。
发明专利内容
克服上述化妆品组合物的缺点正是本发明的目的,本发明的目的还包括改善化角蛋白物质对妆品组合物的承受力,不损害其光泽,甚至改善其光泽,改善其舒适度。
本发明中术语“角蛋白物质”包括皮肤、黏膜如嘴唇、指甲和角蛋白纤维如睫毛和头发。
本发明的化妆品组合物特别适用于皮肤和嘴唇。
发明人意外的发现使用通式(I)的硅氧烷聚合物:
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2  (I)
其中,R1代表烷基,R2由通式(III)表示:
                      Q-O-X    (III)
其中,Q表示二价烃基,X多羟基化的烃基,R3是通式(IV)的有机硅氧烷:
Figure A20051008500300082
其中R分别代表烷基,该配方的化妆品组合物对改善在角蛋白物质上的持久性,不损害其光泽,甚至改进其光泽,并改进舒适度特别有利。
一方面,本发明提供了一种无水化妆品组合物,含有生理可接受的辅剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物:
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2  (I)
其中:
a,b和c从1到2.5变化;b和c相互独立的从0.001到1.5变化;
R1,可以相同或不同,选自:
C1到C30的烷基,其被一个或几个氟原子、氨基和/或羧基取代的基团,
-芳基和芳烷基,和
-式(II)的基团:
             -CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4    (II)
其中:
-R4是C1到C30的烃基,或基团R5-(CO)-,其中R5是C1到C30的烃基,和,d,e和f是整数,d从0到15变化,e和f分别从0到50变化,和它们的结合物,
R2式(III)表示的基团:
                       -Q-O-X    (III)
其中,Q是C2到C20的二价基团,其至少含有一个醚键和/或酯键,和X是多羟基化的烃基,
R3是式(IV)表示的有机硅氧烷基团
Figure A20051008500300092
其中,
-R各自独立,为选自被一个或多个氟取代的C1至C30的烷基,以及芳基和芳烷基,
-g和h是整数,g从1到5变化,h从0-500变化,
及至少一种表面活性剂,
另一方面,本发明提供了一种化妆品组合物包括生理上可接受的辅料及至少一种以上定义的通式(I)的硅氧烷聚合物和至少一种硅氧烷表面活性剂。
本发明另外还提供了一种如上定义的化妆品组合物,其用于嘴唇和/或皮肤的化妆和/或护理,特别是用于口红。
从另外一个角度,本发明提供了一种化妆和/或护理角蛋白物质的方法,特别是化妆和/或护理嘴唇和/或皮肤的方法,其包括至少一种本发明的化妆品组合物用于其上。
本发明还包括提供一种合成载体,其存在于本发明组合物至少一层的部分或全部表面上。
本发明还包括提供一种由至少一种以上定义的通式(I)的硅氧烷聚合物和至少一种表面活性剂制备的化妆品组合物的用途,其具有改进的稳定性,同时具有稳定的甚至改进的光泽。
改进的稳定性是指改进的抗水性和/或抗油性和/或减彩和/或迁移的减少。本发明的化妆品组合物可以是糊状,液体,胶状,霜或固体。优选的本发明的化妆品组合物是铸压成型。更优选的是棒状。其可以是油包水或水包油乳状物或多重乳状物或无水的固体或柔性胶。
优选其为无水状态。
术语“铸压成型组合物“在本发明中表示,处于熔化状态的组合物导入模具中,经冷却得到的固体或半固体组合物。组合物可以成型为棒状,笔状或装于盘中。本发明组合物的商品实例为铸压成型,例如固体或半固体型,特别是棒状。为了测定本发明组合物的硬度,制备一个棒状的所述组合物,其环截面的直径为12.7mm。该棒成型后,在测试前在20℃保存24小时。
可以用“横切丝“法测定硬度,包括用直径250μm的硬钨丝横切棒状物,切向速度为100mm/min。在20℃钨丝作用于棒上最大剪切力就是硬度,该力由Indelco-Chatillon公司出售的DFGS2测力计测定。硬度以克计。根据此方法,本发明的棒状化妆品组合物的硬度从50至300g变化,特别是70至250g,更特别是100至230g。
本发明化妆品组合物的一个优点是表现为颜色持久,如以证明的,减少了颜色的迁移和转化,和/或改善了对于水和/或油的色泽稳定性,和/或减少在化妆时迁移。本发明化妆品组合物的另一个优点是保持舒适的感觉和有效附着在皮肤上而没有黏着感。
本发明化妆品组合物的第三个优点是保持美学效果,特别是随时间的推移保持光泽效果。
本发明化妆品组合物的第四个优点是提供柔软和光滑的感觉,并保持水份的增加。
本发明化妆品组合物的第五个优点是涉及外部因素其美感特点易发生变化表现出良好的稳定性,例如对于口红排汗和进食的影响。
通式(I)的硅氧烷聚合物
在EP 1 213 316中详细描述了通式(I)的硅氧烷聚合物以及用于本发明的可行性,其作为本发明的参考。
通式(I)的硅氧烷聚合物用作表面活性剂和/或油基时具有优势。
在本文中,本发明的通式(I)的硅氧烷聚合物在缺乏表面处理试剂时可以起表面活化作用。
加入足够的数量,在本发明的化妆品组合物中其可以起到改善持久性,甚至改善色泽和/或舒适性。
本发明中,可以用于化妆品组合物的硅氧烷聚合物由以下通式(I)表示:
       R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2            (I)其中:
a,b和c从1到2.5变化;b和c相互独立的从0.001到1.5变化;R1,可以相同或不同,选自:
-C1到C30的烷基,其被一个或几个氟原子、氨基和/或羧基取代的基团,
-芳基和芳烷基,和
-式(II)的基团:
             -CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4      (II)
其中:
-R4是C1到C30的烃基,或基团R5-(CO)-,其中R5是C1到C30的烃基,和,d,e和f是整数,d从0到15变化,e和f分别从0到50变化,
和它们的结合物,
R2式(III)表示的基团:
                    -Q-O-X    (III)
其中,Q是C2到C20的二价基团,其至少含有一个醚键和/或酯键,-X是多羟基化的烃基。
R3是式(IV)表示的有机硅氧烷基团
Figure A20051008500300121
其中,
-R各自独立,为选自被一个或多个氟取代的C1至C30的烷基,以及芳基和芳烷基,
-g和h是整数,g从1到5变化,h从0-500变化。
当R代表选自被一个或多个氟取代的C1至C30的烷基,以及芳基和芳烷基时,其与以上定义的R1相同。
应该注意到,通式(I)的硅氧烷聚合物中如上定义的R1、R2和R3随机分布或按统计学分布;这就是说,其在聚合物上的分布没有确定的顺序。同样,R1、R2和R3在不同的通式(I)聚合物中可以进一步代表不同的基团。
在一个具体的实施方案中,
在a)中:
-更具体的,a从1.2到2.3变化;b和c相互独立的从0.05到1变化。
在b)中:
-当R1为烷基时,其为C1到C30的烷基,优选为C1到C25的烷基,更优选C1到C20的烷基,更优选C1到C10的烷基,更优选C1到C6的烷基,最优选C1到C4的烷基。更特别地,它可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。它也可以是环烷基诸如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。它也可以是直链或分支、单不饱和或多不饱和烷基。它也可以是由一个或多个氟原子置换的烷基,诸如三氟丙基或十七烷氟癸基。它也可以十由一个或多个氨基置换的烷基,诸如2-氨乙基、3-氨丙基、或(2-乙基氨基)-3-氨丙基。它也可以是由一个或多个羧基取代的烷基,诸如3-羧丙基。
-R1也可以是芳香基或芳烷基,诸如苯基、甲苯基、苄基和苯乙基。
-R1也可以是由通式(II)表示的有机基团:
           -CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4          (II)
根据具体的实施方式,R1可以是羟基化基团或由直链或支链,饱和或不饱和链烯基酯加成反应产生的基团,其中d=0,并且具有下面结构式:-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4
在这种情况下,当e和f等于0时,那么R1是具有4-30个碳原子的烷氧基,例如低级C4-C10烷氧基,诸如丁氧基或戊氧基,或高级C11-C30烷氧基,诸如油酰氧基或硬脂酰氧基,即,例如十六烷醇、油醇和十八烷醇,或者由酸或脂肪酸产生的基团诸如醋酸、乳酸、丁酸、油酸、硬脂酸和二十二碳烷酸。
当e和f大于1时,R1是来源于烯化氧加成反应的羟基。
当e和f等于0时,特别有利地d等于3,5或11。在这种情况下,根据取代基R4的性质,R1是烯丙醚、戊烯基醚、十一碳烯醚基或烯丙基硬脂酰醚、戊烯基二十二烷醚或十一碳烯基油烯醚基。
当e或f不等于0时,烷氧基和酯基通过聚氧化烯存在。
无论e和f是什么,特别有利地d在3到5的范围。
根据一个实施方式,R1基可以是任何上述基团或这些基团中2或多种基团的组合。有利地,R1是烷基,该烷基选自甲基、十二烷基和它们的组合。
而且,当在相同的通式(I)中,R1表示2或多种基团,例如甲基和十二烷基时,这些基团在结构中随机出现,并且出现的频率对这些基团是特定的。
具体地,至少50%R1基,特别是至少70%R1基,更特别地是100%R1基都是甲基。在c)中:
-Q特别可以是选自下面基团的二价烃基:
-(CH2)2-,-(CH2)3-,-CH2CH(CH3)-CH2,-(CH2)4-,-(CH2)5-,-(CH2)6-,-(CH2)7-,-(CH2)8-,-(CH2)9-,-(CH2)10-,-(CH2)11-,-(CH2)2-CH(CH2CH2CH3)-,-CH2-CH(CH2CH3)-,-(CH2)3-O-(CH2)2-,-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-,-(CH2)3-O-CH2CH(CH3)-和-CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-。有利地,Q是选自-(CH2)2-,-(CH2)3-的二价基团。
-X具体地可以是包含至少两个羟基的残基和特别是多羟基化烃基,其选自甘油基衍生物和糖苷衍生物。
甘油残基可以是具有下面结构式的化合物,其中Q具有通式(III)中所述相同的含义,并且s和t式从1到20的整数,特别是从1到15,特别是从1到10,更特别地是从1到5范围变化的整数。
Figure A20051008500300141
Figure A20051008500300143
Figure A20051008500300144
在上述结构式中,可以用烷氧基或酯基取代一个或多个羟基。通式(III)中可以使用的糖苷基具有单糖类型,诸如糖基、甘露糖基、半乳糖基、核糖基、阿拉伯糖基、木糖基或果糖基基团;寡糖类型,诸如麦芽糖基、纤维二糖基、乳糖基或麦芽三糖基;多糖类型,诸如纤维素或淀粉。
具体地,糖苷基团具有单糖或寡糖类型。
在d)中:
-每个R基可以特别地表示相互独立地选自C1-C20烷基,更特别地C1-C10烷基,特别地C1-C6烷基,如果适合用一个或多个氟原子取代的基团。当R基表示选自上述烷基,如果适合用一个或多个氟原子取代的基团时,它们与上述R1基具有相同的含义。
-g,根据具体的实施方式等于2。
-h,根据具体的实施方式,在1到50变化。
然而,在上述本发明的具体方面中,通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的硅氧烷聚合物,当用通式(IIIA)表示R2基,其中n从1到5变化时:
-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH                (IIIA)
R1基是除了C12以外的烷基。
根据具体的实施方式,适于实现本发明的通式(I)硅氧烷聚合物是这样的硅氧烷聚合物:
-a从1到1.4变化,b和c相互独立,从0.02到0.03变化,和
-R1是C1-C10烷基,特别是C1-C6烷基,并且更特别地是C1-C4烷基,
-R2由通式(IIIA)表示:
C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH                 (IIIA)
其中:
-n从1到5变化,和
-R3由通式(IVA)表示:
-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3 (IVA)
其中:
-m从3到9变化。
根据另一个具体实施方式,本发明化妆组合物中可以使用的通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的硅氧烷聚合物:
-a从1到1.4变化,b和c相互独立地从0.02到0.04变化,
-R1是甲基,
-R2由分子式(IIIA)表示,其中n从1到5变化,和-R3由分子式(IVA)表示,其中m从3到9变化。
有利地,本发明化妆组合物中使用的通式(I)的硅氧烷聚合物可以选自聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧乙基二甲硅油,十二烷基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧乙基二甲硅油和聚甘油基-3二硅氧烷二甲硅油,它们的分子式分别是:-聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧乙基二甲硅油(分子式(V)):
Figure A20051008500300161
其中:
Sx:-C2H4[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3
Gly:-C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH
a=1-1.4,b=0.02-0.04,c=0.02-0.04,m=3-9和n=1-5,
-十二烷基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧乙基二甲硅油(分子式(VI)):
Figure A20051008500300162
其中,Sx,Gly,a,b,c,m和n具有上述相同的含义,并且R1是甲基或十二烷基。-聚甘油基-3二硅氧烷二甲硅油(分子式(VII)):
Figure A20051008500300163
其中Gly,a,b,c,m和n有上述相同的含义,并且
Sx:-O(CH3)2SiO-Si(CH3)3
本发明化妆组合物中可以存在的通式(I)硅氧烷聚合物的重量比例占组合物总重的0.1到40%,特别地0.5到30%,更特别地1到25%,特别地5到20%,特别地7到15%。
本发明中特别使用了自由形式通式(I)的硅氧烷聚合物。
在本发明的含义范围中,术语“自由形式”理解为意指通式(I)的硅氧烷聚合物形式中,不使用联合另一种物质或吸附在另一种物质上的聚合物,诸如,例如EP 1 416 016和EP 1 424 373文献中所述,其中它以粉末或着色剂涂层形式存在以调节组成相应粉末的颗粒表面活性。
根据具体实施方式,有利地通式(I)的硅氧烷聚合物选自Shin-Etsu所售名称是KF6100,KF6104and KF6105的聚合物。
根据另一个实施方式,所售名称是KF6104的聚合物特别适于本发明化妆组合物的制备。
根据另一个实施方式,Shin-Etsu所售名称是KF6104的化合物特别适于制备本发明的化妆组合物,该化妆组合物是舒适的,并且显示了对角蛋白物质改进的保持性,而不影响光泽,实际上也改进了平均光泽。
表面活性剂
本发明的化妆品组合物至少含一种表面活性剂。
表面活性剂的意思是具有至少一个亲水部分和至少一个疏水部分。对于本领域普通技术人员亲水基团和疏水基团是共知的。
适于在本发明组合物中使用的表面活性剂可以从烃类表面活性剂和硅氧烷表面活性剂中选择。
在本发明中,术语“烃类表面活性剂”表示基本由碳原子和氢原子组成的表面活性剂,选择性的含有氧原子和/或氮原子,不含硅原子或氟原子。这些表面活性剂可以按需要含有醚、酯、胺和/或酰胺基团。
在本发明中,术语“硅氧烷表面活性剂”表示表面活性剂含至少一个硅原子,特别是至少一个Si-O基团。
在另一个本发明的化妆品组合物的实施方案中,含有至少一种不同于通式(I)硅氧烷聚合物的硅氧烷表面活性剂。
外的表面活性剂可以选自非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂或其它表面活性剂乳化剂。
可以参考“化学技术百科全书”1979年第三版,22卷,333-432页,“表面活性剂的性质和功能”,作者威利,特别是347-377页,关于阳离子、两性和非离子表面活性剂的内容。
非离子表面活性剂
可以单独或混合使用通式(I)表示的硅氧烷聚合物,对非离子表面活性剂没有特别限制,本发明的组合物特别可以由以下的非离子表面活性剂组成:-氧化乙烯和/或氧化丙稀甘油醇醚类(可以含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙稀基团);
-脂肪醇(特别是C8-C24,优选C12-C18的醇)氧化乙烯和/或氧化丙稀醚类(可以含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙稀基团);如含有30个氧化乙烯基团的氧化乙烯十六碳醇醚(CTFA,商品名“Ceteareth-30)和混合的含C12-C15脂肪醇的氧化乙烯醚,含有7个氧化乙烯基团(CTFA,名称“C12-C15 Pareth-7”,商品名”Neodol 25-7”,由壳牌化学公司销售);
-聚乙烯乙二醇(含1-150个乙烯乙二醇单元)的脂肪酸(特别是C8-C24,优选C16-C22的酸)酯,如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40硬脂酸酯,由ICI Uniqema出售,商品名MYRJ 52P。
-氧化乙烯化和/或氧化丙烯化的H油醇醚(含1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的脂肪酸(特别是C8-C24,优选C16-C22的酸)酯,如由SEPPIC出售商品名为“Simulsol 220 TM”的PEG-200单硬脂酸甘油酯;含30个环氧乙烷基团多乙氧化硬脂酸甘油酯,由Goldschmidt销售的名称为Tagat S产品;含30个环氧乙烷基团多乙氧化油酸甘油酯,由Goldschmidt销售的名称为Tagat O产品;含30个环氧乙烷基团多乙氧化可可酸甘油酯,由Sherex销售的名称为Varionic LI 13产品;含30个环氧乙烷基团多乙氧化异硬脂酸甘油酯,由Goldschmidt销售的名称为Tagat L产品;和含30个环氧乙烷基团多乙氧化月桂酸甘油酯,由Goldschmidt销售的名称为Tagat I产品;
-氧化乙烯化和/或氧化丙烯化的山梨醇醚(含1-150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的脂肪酸(特别是C8-C24,优选C16-C22的酸)酯,如由Uniqema出售商品名为“Tween 60”的聚山梨酯60;
-氧化乙烯和氧化丙稀的共聚物,氧化乙烯和氧化丙稀与脂肪醇的缩合物,胺或脂肪胺的多乙氧化物,优选含2至30摩尔氧化乙烯,平均含1-5个甘油基团的多甘油化的脂肪酰胺,多甘油化的一缩二乙二醇酰胺,山梨聚糖的脂肪酸酯,聚氧化烯化脂肪酸酯,选择性氧化烯化的烷基聚苷,烷基苷酯,N-烷基葡糖胺衍生物和N-酰甲基葡糖胺衍生物,以及氧化胺;
-二甲基聚硅氧烷共聚多元醇,如由Dow Corning销售的“Q2-5220”,-安息香酸二甲基聚硅氧烷共聚多元醇酯(由Fintex生产的Finsolv SLB 101和201),
-氧化丙稀和氧化乙烯的共聚物,也称作EO/PO缩聚物;
-糖类的酯和醚,如硬脂酸蔗糖酯,可可酸蔗糖酯,硬脂酸山梨聚糖酯及它们的混合物,如ICI出售的Arlatone 2121;
-多元醇的脂肪酸酯(特别是含C8-C24,优选C16-C22的酸,特别是甘油醇或山梨醇的脂肪酸酯,例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯的产品如由Goldschmidt销售的Tegin M,月桂酸甘油酯,如Huls销售的Imwitor 312,硬脂酸聚甘油-2酯、三硬脂酸山梨聚糖酯和蓖麻醇酸甘油酯;
-由Dow Corning销售的“Q2-3225C”,环甲基聚硅氧烷共聚多元醇/二甲基聚硅氧烷共聚多元醇混合物;
-和它们的混合物。
-EO/PO缩聚物特别是,含聚乙烯乙二醇嵌段和聚丙烯乙二醇嵌段的共聚物,如,聚乙烯乙二醇/聚丙烯乙二醇/聚乙烯乙二醇三嵌段共聚物。
可以用于本发明的聚乙烯乙二醇/聚丙烯乙二醇/聚乙烯乙二醇三嵌段共聚物有ICI销售的“Synperonic PE/144”和“Synperonic PE/F127”等。
可以用于本发明化妆品组合物的表面活性剂还有乳化硅氧烷人造橡胶或树脂,由Shin-Etsu出售,如KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340。
术语“乳化硅氧烷人造橡胶”是指除了聚甘油化的链外含至少一个亲水链。特别是选自聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶。
聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶是交联的有机聚硅氧烷,由在硅原子上至少含有一个氢的双有机聚硅氧烷和至少含两个不饱和烯的聚氧化烯交联加成反应制得。
有利的是如US5236986和US5412004公开的,在颗粒铂催化剂(C1)存在下,由在硅原子上含至少两个氢的双有机聚硅氧烷(A1)和含至少两个不饱和烯的聚氧化烯(B1)交联加成反应制得聚氧化烯化的交联有机聚硅氧烷。
特别的,可以通过末端含二甲基乙烯基甲硅烷氧基的聚氧化烯(特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯)与含三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢化聚硅氧烷在铂催化剂存在下反应制备。
(A1)化合物中连在硅原子上的有机基团可以是含1-18个碳原子的的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基;取代的烷基如2-苯基乙基、2-苯基丙基和3,3,3-三氟丙基;芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基;取代芳基如苯乙基;及取代的单键烃基如环氧基团、羧酸酯基团或含巯基基团。
因此化合物(A1)可以选自含三甲基硅氧烷端基的甲基氢化聚硅氧烷,含三甲基硅氧烷端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷的共聚物,环二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷的共聚物,和含三甲基硅氧烷端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷-十二烷基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是交联反应的催化剂,具体而言是氯代铂酸,氯代铂酸-烯烃络合物,氯代铂酸-烯基硅氧烷络合物,氯代铂酸-二酮络合物,铂黑,及负于载体上的铂。
聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶易于从二烯基制备,特别是从含两个乙烯基的聚氧化烯制备,与聚硅氧烷的Si-H键反应。聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶可以以一种胶得形式运输,这种胶是乳化有机聚硅氧烷包裹于至少一种烃油和/或一种硅氧烷油中。在这种胶中,有机聚硅氧烷通常为非球形颗粒。聚氧化烯化的人造橡胶在US5236986,US5412004,US5837793和US5811487公开,在这里作为参考。
使用的聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶可以是由Shin-Etsu出售的商品名为“KSG-21”、“KSG-20”、“KSG-30”、“KSG-31”、“KSG-32”、“KSG-33”、“KSG-210”、“KSG-310”、“KSG-320”、“KSG-330”、“KSG-340”和“X-226146”,以及由Dow Corning销售的“DC9010”和“DC9011”。
以组合物的总重量计,在组合物中乳化硅氧烷人造橡胶中的比例为0.1%-50%重量百分比,特别是0.1%-40%重量百分比,更特别是0.5%-30%重量百分比,更特别是0.5%-20%重量百分比,最特别是1%-10%重量百分比.
用于本发明的化妆品组合物中的表面活性剂除了上文提到的硅氧烷聚合物外,为亲水有机聚硅氧烷。
亲水基团如下:
Figure A20051008500300201
其中
-p的范围为0-5,q的范围为0-100,r的范围为0-50,p或q不为零,
-(C2H4O)和(C3H6O)可以随意分布或相邻,和
-x是氢C1-C10或烷基,在合适的位置可以被一个或多个官能团取代,这些官能团有:羟基、巯基、氨基、羧基、羧酯基、酰胺基、磷酸、硫酸或磺酸。特别是,-p的范围为0-5,q的范围为1-100,r的范围为1-50,x表示一个氢原子。
特别是,本发明的有机聚硅氧烷含有至少一个羟基-聚烯氧基作为亲水基团和特别是一个羟基-聚烯氧基。
本发明的有机聚硅氧烷特别由以下结构式表示:
其中:
R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9和R10分别代表直链、支链或环的饱和或不饱和分别代表直链或支链或环状饱和或不饱和的C1-C6的烷基,
HP是含油至少一个上述定义的亲水基团,
LP是一个亲脂基团,和
X从1-5000变化;y从0-5000变化;z从0-5000变化。
作为LP基团,它可以选自直链、支链或环状的C1-C40的烷基,有机硅氧烷基团,氟原子,芳基,和芳氧基,C1-C40的烃基酰基和羟丙烯氧基。
在本发明的一个具体变化中,有机聚硅氧烷属于二甲基聚硅氧烷-聚乙烯范畴,并可以选自含二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物,特别是乙酰基二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物及其衍生物。本发明的亲水有机聚硅氧烷可以是由Degussa-Goldschmidt公司出售的KF-6017。
有机聚硅氧烷可以部分或全部氟化。特别是,低级二烷基硅氧基可以被一个或多个氟原子取代。
特别适于本发明的非离子表面活性剂是那些选自甘油醇氧化乙烯和/或氧化丙烯醚,脂肪醇氧化乙烯和/或氧化丙烯醚,聚乙烯乙二醇脂肪酸酯,二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物,二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物安息香酸酯,聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶,环甲基聚硅氧烷/二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物混合物,EO/PO缩聚物,糖类的酯或醚,多元醇的脂肪酸酯,以及他们的混合物。
在本发明的具体实施方案中,可以用于化妆品组合物中的表面活性剂是硅氧烷表面活性剂,特别选自二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物,二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物安息香酸酯,二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物磷酸酯,聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶,环甲基聚硅氧烷/二甲基聚硅氧烷混合物,及它们的混合物。
在一个具体的实施方案中,有利于本发明的组合物的表面活性剂是非交联型的。
适于本发明的烃类表面活性剂,其溶解度参数δd和Hansen溶解度参数δa符合以下条件:
16.2≤δd≤20(J/cm3)1/2,优选16.3≤δd≤19(J/cm3)1/2,更优选16.9≤d≤18(J/cm3)1/2,和9.1≤δa≤20(J/cm3)1/2,优选10≤δa≤18.1(J/cm3)1/2,更优选13≤δa≤14.5(J/cm3)1/2
Hansen溶解度参数的定义是本领域技术人员共知的。在“三维溶解度参数”,C.M.Hansen,J.Paint Technol.39,105(1967)有具体描述。这些参数JP-A-08-109121和D.W.van Krevelend的“聚合物的性质”一文中也有描述(1990,190页)。对于Hansen溶解度参数:
d是London分散力.有分子相互碰撞形成的两极推导出;
p是恒定两极的Debye相互作用力;和
h具体的相互作用力(如氢键,酸/碱,供体/受体,等)。
δd,δp和δh参数用(J/cm3)1/2表述。它们于室温(25℃)测定,特别是用上述JP-A-08-109121公开的方法测定。
在本发明的组合物中,可以使用任何符合上述关系的流体,特别是液体,烃类表面活性剂或流体烃类表面活性剂混合物。在这种情况下,根据一下关系,测定流体烃类表面活性剂的溶解度参数:
δ Dmixt = Σ i xi δ Di ; δ pmixt = Σ i xi δ pi and δ hmixt = Σ i xi δ hi
其中xi表示在混合物中流体烃类表面活性剂的体积。
对于本领域的普通技术人员来说,有能力测定任何流体烃类表面活性剂的数值。得到符合上述关系的流体烃类表面活性剂。
烃类表面活性剂的化学结构中至少含有一个极性基团,选自:
-COOH;-OH;乙烯氧化物-(O-CH2-CH2-);丙烯氧化物
Figure A20051008500300222
-PO4;NHR;NR1R2,R1和R2可以形成环,可以代表直链或支链的C1到C20的烷基或烷氧基,或
Figure A20051008500300231
R1′和R2′可以是H或直链或直链的C1 to C20的烷基或烷氧基链。
本发明的烃类表面活性剂可以选自:
变性的脂肪醇醚,特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯与I)直链或支链的脂防醇或与ii)烷基苯酚的加成产物,
由至少一种脂肪酸与至少一种氧化乙烯和甘油醇的加成产物反应的酯,或由至少一种脂肪酸与至少一种氧化乙烯和聚甘油醇的加成产物反应的酯。
甘油醇或聚甘油醇与至少一种氧化乙烯与饱和或不饱和脂肪酸加成反应的产物的酯,由至少一种直链或支链的,饱和或不饱和的脂肪酸,如蓖麻油酸或12-羟基硬脂酸,与至少一种多元醇如甘油醇、聚甘油醇、季戊四醇、糖醇如山梨糖醇反应形成的酯,特别是与聚甘油醇形成的酯,
山梨糖醇与至少一种直链或支链,饱和或不饱和的脂肪酸反应形成的酯,
酯-变性的山梨糖醇的酯,特别是iii)山梨糖醇与至少一种氧化乙烯和饱和或不饱和的脂肪酸的加成物反应生成的酯,或iv)至少一种饱和或不饱和的脂肪酸与至少一种由氧化乙烯和山梨糖醇加成的产物形成的酯,
氧化乙烯和蓖麻油和/或氧化蓖麻油的加成产物,
磷酸三烷基酯和单、双和三磷酸烷基酯,和
它们的混合物,
这些化合物的溶解度参数如上定义。
用于烃类表面活性剂“酯”可以用于本发明的无水化妆品组合物,表示单酯、二酯、三酯,更通常是指多酯。
优选地,烃类表面活性剂选自单酯、双酯和半酯也反应形成的酯,即,最后的酯含一个或多个自由的-OH官能团。
烃类表面活性剂方便的选自:
2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯与I)直链或支链的C8至C40优选C8至C22的脂肪醇的加成产物,或ii)与烷基苯酚的加成产物,
至少一种C8至C40优选C8至C22的脂肪酸与至少一种由1至30摩尔氧化乙烯与甘油的加成产物,或者与至少一种由1至30摩尔氧化乙烯与聚甘油的加成产物形成的酯,甘油或聚甘油与至少一种由2至30摩尔氧化乙烯和饱和的或不饱和的C8至C40优选C8至C22的脂肪酸加成产物形成酯,
直链的或支链的,饱和的或不饱和的C8至C40优选C8至C22的脂肪酸如酸或12-羟基硬脂酸,与甘油醇、聚甘油醇、季戊四醇或山梨糖醇反应形成的半酯,由山梨聚糖与至少一种直链的或支链的,饱和的或不饱和的C8至C40优选C8至C22的脂肪酸形成的酯,
iii)山梨聚糖与至少一种由2至30摩尔氧化乙烯和饱和的或不饱和的C8至C40优选C8至C22的肪酸加成产物形成酯,或iv)至少一种饱和的或不饱和的C8至C40优选C8至C22的脂防酸与至少一种2-30摩尔氧化乙烯与山梨聚糖加成产物形成的酯,2-60摩尔氧化乙烯与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物,
磷酸三烷基酯和单、双和三磷酸烷基酯,和
它们的混合物。
烃类表面活性剂特别选自:
-用15个氧化乙烯(EO)基团氧化乙烯化的肉豆蔻醇(δd=17.33(J/cm3)1/2 andδa=9.28(J/cm3)1/2),
-用5个EO氧化乙烯化的单异硬脂酸聚甘油-2酯(δd=17.34(J/cm3)1/2andδa=12.22(J/cm3)1/2),
-双异硬脂酸聚甘油-3酯(δd=16.96(J/cm3)1/2andδa=10.4(J/cm3)1/2),
-单异硬脂酸甘油酯(δd=16.32(J/cm3)1/2andδa=11.01(J/cm3)1/2),
-单异硬脂酸聚甘油-2酯(δd=17.03(J/cm3)1/2andδa=13.25(J/cm3)1/2),
-异硬脂酸聚甘油-3酯(δd=17.38(J/cm3)1/2andδa=14.48(J/cm3)1/2),
-异硬脂酸聚甘油-4酯(δd=17.57(J/cm3)1/2andδa=15.37(J/cm3)1/2),
-单异硬脂酸聚甘油-6酯(δd=17.86(J/cm3)1/2andδa=16.61(J/cm3)1/2),
-单异硬脂酸聚甘油-10酯(δd=18.22(J/cm3)1/2andδa=18.41(J/cm3)1/2),
-单油酸聚甘油-2酯(δd=17.14(J/cm3)1/2andδa=13.39(J/cm3)1/2),
-异硬脂酸山梨聚糖酯(δd=17.33(J/cm3)1/2andδa=13.56(J/cm3)1/2),
-单油酸山梨聚糖酯(δd=17.32(J/cm3)1/2andδa=13.66(J/cm3)1/2),
-用5个EO氧化乙烯化的单油酸山梨聚糖酯(δd=17.56(J/cm3)1/2andδa=12.47(J/cm3)1/2),和它们的混合物。
优选的,烃类表面活性剂选自聚甘油和异硬脂酸的半酯,聚甘油和油酸的半聚和山梨聚糖和油酸的半酯,和它们的混合物。
优选用于本发明的组合物的烃类表面活性剂为:由Nisshin Oil Mills公司生产销售的商品名Salacos 41的单异硬脂酸聚甘油-2酯,由Cogins公司生产销售的商品名LameformTGI的双异硬脂酸聚甘油-3酯,由Danisco Ingredients公司生产销售的商品名Rylo PG 29的单油酸聚甘油-2酯,由Uniqema公司生产销售的商品名Span 80的单油酸山梨聚糖酯,及它们的混合物。
在另一个具体实施方案中,用于本发明的化妆品组合物的表面活性剂为:肉豆蔻醇用15个氧化乙烯(EO)基团氧化乙烯化的,用5个EO氧化乙烯化的单异硬脂酸聚甘油-2酯,双异硬脂酸聚甘油-3酯,单异硬脂酸甘油酯,单异硬脂酸聚甘油-2酯,异硬脂酸聚甘油-3酯,异硬脂酸聚甘油-4酯,单异硬脂酸聚甘油-6酯,单异硬脂酸聚甘油-10酯,单油酸聚甘油-2酯,异硬脂酸山梨聚糖酯,单油酸山梨聚糖酯(,用5个EO氧化乙烯化的单油酸山梨聚糖酯,和它们的混合物。
离子表面活性剂
本文中用于本发明的离子表面活性剂可以是阴离子、阳离子或两性离子表面活性剂。
适于本发明的阴离子表面活性剂特别是选自一下:
C16-C30的脂肪酸盐,特别是由胺衍生的,如三乙醇胺硬脂酸盐;
聚氧化乙烯化的脂肪酸盐,特别是胺或碱金属盐,和它们的混合物;
磷酸的酯或盐,如“商品名DEA oleth-10 phosphate”(Crodafos N 10N,Croda);硫代琥珀酸盐如″disodium PEG-5 citrate lauryl sulphosuccinate″和″disodium ricinoleamido MEA sulphosuccinate″;
烷基酰胺醚硫酸盐,硫酸甘油一酸酯盐和硫酸烷基醚盐,如硫酸月桂醚钠;
烷基甘油基硫酸盐,烷基硫酸盐,烷基酰胺基硫酸盐,烷基芳基硫酸盐,α-石蜡硫酸盐和石蜡硫酸盐;
羟乙磺酸盐;
酰基谷氨酸盐,如″disodium hydrogenated tallow glutamate″(Amisoft HS-21R,Ajinomoto销售),和它们的混合物。
最适合本发明的是三乙醇胺硬脂酸盐。其获得方法是简单的将三乙醇氨与硬脂酸混合。
所述的阳离子表面活性剂具体为:
烷基咪唑烷酮离子,如乙基硫酸异硬脂酸基乙基咪唑烷酮盐,
铵盐,如氯化N,N,N-三甲基-1-二十二烷铵,
脂肪胺的选择性聚氧化烷基化和/或季胺化物,氨基醇脂肪酸酯选择性聚氧化烷基化和/或季胺化物,铵盐类,如四烷基铵,烷基酰胺烷基三烷基铵,三烷基苯基铵,三烷基羟基烷基铵,二烷基酰胺烷基二甲基铵,和氯或溴化烷基吡啶,以及咪唑衍生物。
在一个本发明的具体实施方案中,比较有利的是不含属于铵类型的表面活性剂。
本发明的组合物中可以含有一种或多种两性离子表面活性剂,如N-酰基氨基酸,实例有N-烷基氨基乙酸酯和可可两性二乙酸二钠,和胺氧化物,如硬脂酰胺氧化物,或者硅氧烷表面活性剂,二甲基聚硅氧烷共聚多羟基化合物的磷酸盐,如商品名″Pecosil PS 100″,由Phoenix Chemical出售,以及硫代三甲铵内酯,烷基氨基烷基三甲铵内酯,烷基酰胺基烷基硫代肽(alkylamidoalkylsulphotaines)和咪唑翁盐衍生物,如两性羰基甘氨酸盐或两性羰基丙酸盐。
一般而言,本发明的组合物以组合物总重量计,含0.01%到40%重量,特别0.1%到20%重量,更特别0.5%到15%重量,更特别3%到10%,或更特别5%到8%重量的表面活性剂。
组合物的保持性
术语“保持性”理解为意指本发明组合物更小程度地转移到它们可以接触的物体上的特性和抵抗与液体,诸如眼泪或汗相互作用的特性,或者例如,在唇膏的情况,抵抗就餐期间与食物接触的特性,和在化妆品,特别是唇膏情况下的最初痕迹期间,不迁移到嘴唇轮廓的皱纹和细线中的特性。
本发明的化妆组合物显示了至少部分不转移的优点,即,在它可以接触的一些基质,特别是玻璃、杯子、香烟和手帕、衣服或皮肤上上只留下了减少的痕迹。化妆组合物的转移引起了所涂抹薄膜的差的保持性。
本发明的化妆组合物还显示了好的色彩保持性。一般地,涂抹到皮肤、嘴唇和/或表面身体生长的组合物薄膜在与液体、特别是例如就餐期间消耗的水或饮料,或者其它油类,诸如食用油,或者其它皮脂或唾液接触期间可以有害地影响所述的组合物薄膜。因此,色彩的保持性表征为其色彩对水的保持性和/或其色彩对油的保持性。
因此,可以通过测定至少下面4种参数之一:抗转移性、对水的保持性、对油的色彩保持性和抗迁移性来表征本发明化妆组合物的保持特性。
根据下面的方法,可以在其它测定其它参数后,测定抗转移性、对水的保持性和对油的色彩保持性参数。
例如,在前臂的内表面上进行测定,在周围温度下冲洗和允许自然干燥5分钟。将待检测的化妆组合物,例如唇膏涂抹到前臂内表面的3个区域。进行测定的皮肤表面必须至少大于1cm2。一般地,在约3cm直径的圆形区域进行测定。
向3个区域的每个区域涂抹约相同量的化妆组合物是必要的。通过每次涂抹后测定化妆组合物,例如唇膏的重量或者通过提前制备相等量的待测样品证实每个区域涂抹了约相同量的化妆组合物。一般地,对于1cm2的面积,需要约2mg的量(如果面积有3cm的直径,需要约28mg的量)。
涂抹化妆组合物后,测定3个区域中每个区域的色彩、L1 *a1 *b1 *,获得的平均值对应于组合物的最初色彩。利用CR200或CR300或CM500或CM1000或CM2000系列Minolta色度计可以测定色彩。特别地,使用CR200系列的Minolta色度计。
向待测的3个区域中每个区域添加20mg/cm2的水(对于具有约3cm直径的区域,必须施用约280mg水),随后,人工按摩每个待测区域几秒钟,特别是2到5秒钟,更特别地2秒钟。
一层测定色彩,L0 *a0 *b0 *的商购白色纸手帕诸如Kleenex被施用到每个化妆区域约5秒钟,并且使用约是100g/f的力,可以使用制造商Imada Co.Ltd的DPZ-5N数字测力计施加该力。
通过减去涂抹到待测区域前测定的白色棉纸的色彩,L0 *a0 *b0 *和平均色彩L2 *a2 *b2 *获得转移值T,其对应于每个纸手帕施用到用待测组合物覆盖的前臂的每个区域后所获得的平均值。
然后,确定手帕施用到带有组合物的前臂区域前后,手帕色彩之间的差异ΔE(T):
ΔE ( T ) = ( L 2 * - L 0 * ) 2 + ( a 2 * - a 0 * ) 2 + ( b 2 * - b 0 * ) 2
获得了较低的ΔE(T)值,认为更多的化妆组合物显示了良好的缺少转移水平。有利地,本发明的化妆组合物具有0和45之间,特别是小于或等于45,特别是小于或等于40,特别是小于或等于35的转移值ΔE(T)。
随后测定手帕施用后组合物的平均色彩L3 *a3 *b3 *
进行转移测定后可以获得色彩对水的保持值。例如,它等于涂抹到前臂的组合物平均最初色彩L1 *a1 *b1 *和施用水或手帕后,带有组合物的前臂区域的平均色彩L3 *a3 *b3 *之间的差异:
ΔE ( W ) = ( L 3 * - L 1 * ) 2 + ( a 3 * - a 1 * ) 2 + ( b 3 * - b 1 * ) 2
获得了较低的值,认为更多的化妆组合物具有对水的良好色彩保持性。
有利地,色彩保持性值从0变化到15。有利地,本发明的化妆组合物具有小于或等于15,特别是小于或等于10,更特别地小于或等于6的对水的色彩保持性值。通过施用到待检测区域,前臂的每个区域约20mg/cm2的食物类型油(油菜籽油、大豆油或葵花油),接着人工按摩几秒钟,特别是2到5秒钟,更特别地是2秒钟进行对油的色彩保持性测定。随后,一层商购白色纸手帕诸如Kleenex手帕被施用到该区域约5秒钟,并且使用约是100g/f的力,可以使用制造商Imada Co.Ltd的DPZ-5N数字测力计施加该力。
对油的色彩保持性值O等于用油按摩和施用手帕后前臂上保留的组合物平均色彩L4 *a4 *b4 *和最初测定的平均色彩L1 *a1 *b1 *之间的差异:
ΔE ( O ) = ( L 4 * - L 1 * ) 2 + ( a 4 * - a 1 * ) 2 + ( b 4 * - b 1 * ) 2
对油的色彩保持性测定是特别可以用于估测就餐期间化妆组合物,诸如唇膏维持性的测定。
特别地,硅氧烷聚合物是这样的聚合物:当它在组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,所述组合物沉积层对油的色彩保持性小于或等于25。有利地,本发明的化妆组合物具有小于或等于25,特别是小于或等于10,特别是小于或等于8的对油的色彩保持性值。
有利地,硅氧烷聚合物是这样的聚合物:当它在组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,所述组合物的转移值小于或等于35。优选地,组合物具有小于6的对水的色彩保持性值和小于或等于8的对油的色彩保持性值。
组合物的平均光泽
有利地,具有通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的聚合物:当它在组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,在60°,所述组合物沉积层的平均光泽等于或大于30直到超过100。
术语“平均光泽”指利用光泽计,通过下面的方法可以常规测定的光泽。
可以使用Minolta GM268类型的光泽计。在大于1cm2面积的检测区上进行测定。在标准方法中,待要检测的化妆组合物所覆盖的面积约是2.5cm×4cm。
将待要估测的化妆组合物涂抹到Bioskin类型合成表面上。待要涂抹的化妆组合物的量约是1mg/cm2
通过在约60°的角度测定反射率获得光泽值。
需要对每个样品进行5次测定;舍去显示最高值的测定和显示最低值的测定,并且相对3次保留的测定值产生了平均值。
本发明的化妆组合物平均光泽有利于大于或等于30,特别地大于或等于40,更特别地大于或等于45。
舒适度
根据下述测定估测本发明化妆组合物的舒适度。在该测定中,利用一条乳胶,通过拉力试验测定组合物的舒适度。该检测预测化妆组合物沉积层抵抗由于皮肤运动容易出现的薄片剥落和剥皮能力。
化妆组合物样品涂抹到2.54cm宽度的一条乳胶的例如2.54×2.54cm的面积上,例如通过从Ansell Edmond Industrial Technicians Ref.#390,9号大小的手套腕部区剪切获得所述乳剂。
待要沉积的化妆组合物的量应该使组合物干物质的重量约是20mg。
利用一次性唇刷,例如Femme Cosmetics Inc.,LA生产的唇刷类型的唇刷将化妆组合物涂抹到一条乳胶上。
在周围温度下留置这样制备的样品24小时。
然后,测定包含化妆组合物沉积层的该乳胶条的重量(B)。从所测定的值(B)减去没有化妆组合物的该条乳胶的重量值(A)应该等于干薄膜的重量,因此应该是约20±2mg。
随后,拉伸带有将要检测化妆组合物样品的该条乳胶,使得支持样品的区域必须达到约1.75英寸(4.445cm)的长度。
观察乳胶条上分离的化妆组合物薄膜片段,然后通过用唇刷清扫移除该薄膜片段。
随后测定包含保留化妆组合物的乳胶条重量(D)。
随后,利用下面的等式计算化妆组合物薄膜的重量百分比损失:
舒适度指数=[(D-A)/(B-A)]×100
对每种测定的化妆组合物重复3次测定。本发明组合物的舒适度指数等于这3次测定的平均值。
有利地,具有通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的硅氧烷聚合物:当它在化妆组合物中有足够量时,一旦将化妆组合物涂抹到基质上,所述组合物沉积层的舒适度指数等于或大于90,直到100,优选地大于95,直到100。
生理学可接受的介质
术语“生理学可接受的介质”指能涂抹到人类的皮肤、嘴唇或角质物质上非毒性介质。生理学可接受的介质通常适于组合物必需涂抹的基质性质,并且适于待要包装的组合物的外观。
生理学可接受的介质可以含有水相和/或脂肪相。
在具体的实施方案中,水相或脂肪相可以在组合物中形成连续相。
本发明的化妆组合物可以以乳剂的形式存在,其中上述通式(I)的硅氧烷聚合物可以做为表面活性剂。
在本方面的含义中,乳剂包含亲脂相和亲水相,后者不是水。
因此,本发明的化妆组合物可以是油包水、水包油,多重或无水乳剂。
因此,本发明的化妆组合物可以是无水乳剂。
具体的组合物中,连续脂肪相可以含有,以组合物的总重量计低于10%的水,特别是低于5%的水。
在本发明的含义中,无水化妆组合指组合物可以含有占组合物总重的5%以下,特别是3%以下,特别是2%以下,更特别地是1%以下的水。特别地,可以提供油凝胶、油液体、糊状或棒状形式或包含离子和/或非离子液体的泡状分散体形式的无水化妆组合物。
脂肪相
本发明的化妆组合物可以包含脂肪相,特别地该脂肪相包含油和脂肪物质,该脂肪物质在周围温度(20-25℃)和常压下是固体。
术语“油”理解为意指在周围温度(20-25℃)和常压下液态形式的任何脂肪物质。液体脂肪相除了油外还可以包含在油中溶解的其它化合物,诸如凝胶和/或结构试剂。
本发明的化妆组合物可以包含至少一种油,特别是至少两种油。油存在的重量比例占本发明化妆组合物总重0.1%到99%,特别地至少是1%到90%,更特别地5%到70%,尤其是10%到60%,实际上是20%到50%。
适于本发明化妆组合物制备的油可以是挥发性或非挥发性硅氧烷或非硅氧烷油。
在本发明的含义中,术语“挥发性油”理解为意指在周围温度和常压下与皮肤接触,在不到1小时以内蒸发的油(或非水介质)。挥发性油是挥发性化妆油,其在周围温度下是液体并且在周围温度和常压下特别地具有非零蒸气压,特别是范围从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg),优选地范围从1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg),和优选地范围从1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)的蒸气压。
在本发明的含义中,术语“非挥发性油”理解为意指具有小于0.13Pa蒸气压的油。
挥发性或非挥发性油可以是烃油,特别是动物或植物来源的烃油,合成油、硅油、氟化油或它们的混合物。
在本发明的含义中,术语“硅油”理解为意指包含至少一种硅原子和特别地至少一种Si-O基团的油。
术语“烃油”理解为意指主要包含氢和碳原子和可选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。
挥发性油可以选自具有8到16个碳原子,特别是支链C8-C16链烷烃(也称为异链烷烃)的烃油,诸如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和例如所售的商标名为Isopars或Permethyls的油。
也可以使用挥发性硅油,诸如挥发性直链油或环硅油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度,和特别地具有2到10个硅原子,特别是2到7个硅原子的挥发性油,这些硅氧烷可选地包含具有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。本发明中可以使用的特别可以提到的挥发性油包括具有5或6cSt粘度的二甲基硅油、八甲基化环四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。
也可以使用挥发性氟化油,诸如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷和它们的混合物。
根据具体的实施方式,本发明的化妆组合物包含占组合物总重小于30%重量,特别地小于15%重量,特别地小于10%重量,更特别地小于5%重量的挥发性油。根据另一个实施方式,本发明的化妆组合物无挥发性油。
本发明的化妆组合物的脂肪相也可以包含至少一种非挥发性油。
特别地,非挥发性油可以选自非挥发性烃油,如果适合氟代和/或非挥发性硅油。
特别可以提到的非挥发性烃油是:
-动物来源的烃油,
-植物来源的烃油,诸如植物甾醇酰基酯,例如植物甾醇酰基油酸酯、植物甾醇酰基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物甾醇酰基谷氨酸酯(Ajinomoto,EldewPS203),由脂肪酸酯和甘油组成的甘油三酯,其中的脂肪酸可以带有C4到C24的可变链长,这些链可以是直链或支链、饱和或不饱和的;这些油尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯;麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷芭(jojoba)油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、Kendal坚果油、西番莲油或麝香玫瑰油;牛油树脂;或辛酸/癸酸甘油三酯,如Stearineries Dubois公司出售的,或者Dynamit Nobel公司出售的名为“Miglyol 810”、“812”和“818”的产品,
-含有10到40个碳原子的合成酯;
-矿物来源或合成来源的直链或支链烃,诸如液体矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、角鯊烷和它们的混合物,特别是氢化聚异丁烯,
-合成酯,如分子式为R1COOR2的油,其中如果R1+R2≥10,那么R1代表含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,R2代表含有1到40个碳原子的烃基链,尤其是分支烃基链,
特别地,酯可以选自脂肪酸酯,诸如,例如
-十六烷辛酸酯(cetearyl octanoate)、异丙醇酯诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八烷基酯、硬脂酸辛酯;氢化酯,诸如乳酸异十八烷基酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯和特别是庚酸异十八烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯诸如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基棕榈酸酯和4-二庚酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2(2-己酸乙酯)和它们的混合物,C12到C15醇的苯甲酸酯、月桂酸己基酯、新戊酸酯、诸如新戊酸异癸基酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异十八烷基酯或新戊酸辛基十二烷基酯、异壬酸酯诸如异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯或异壬酸辛基酯或氢化酯,诸如乳酸异十八烷基酯、或苹果酸二异硬脂酸酯;
-多元醇酯和季戊四醇酯,诸如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
-二聚物二醇和二聚物二酸酯,诸如Nippon Fine Chemical所售和2003年3月6日提交的申请FR0302809中所披露的DD-DA5和Lusplan DD-DA7,这里将该申请的内容并入为本发明的参考文献,
-室温下呈液态的脂肪醇,其具有含12到26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链,如2-辛基十二烷醇,异十八烷醇,油醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇,
-高级脂肪酸如油酸、亚油酸、亚麻酸,以及它们的混合物,
-碳酸二烷基酯、2个烷基链可以相同或不同,诸如Cognis所售名称为Cetiol CC的二辛酰基碳酸酯。
本发明所述组合物中使用的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs),聚二甲基硅氧烷包含烷基或烷氧基基团,该基团是侧链和/或在硅链的末端,这些基团每一个都含有2到24个碳原子、苯基硅氧烷,如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基(三甲基甲硅烷氧基)联苯硅氧烷,联苯二甲基硅油、联苯(甲基联苯)三硅氧烷和2-(苯乙基)三甲基硅酸甲硅烷氧基酯、粘度小于或等于100cSt的二甲基硅油或苯基三甲基硅油,和它们的混合物。
根据具体的实施方式,本发明的化妆组合物也可以包含至少一种硅油,所述硅油选自挥发性硅油、非挥发性硅油和它们的混合物。
有利地,本发明化妆组合物中存在的非挥发性硅油特别地选自氢化的聚异丁烯、庚酸异硬脂酸酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇和它们的混合物。
根据具体的实施方式,本发明化妆组合物中存在的非挥发性油是氢化的聚异丁烯、庚酸异硬脂酸酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇的混合物。本发明组合物中存在的非挥发性油重量含量范围占组合物总重的20%到99%,特别地30%到80%,尤其是40%到80%。
根据具体的实施方式,当本发明化妆组合物的液体脂肪相是硅油时,后者存在的重量含量范围占组合物总重的0到90%,特别是0.1%到80%,尤其是2%到80%。
根据另一个实施方式,硅油以相对于通式(I)硅氧烷聚合物的重量比率存在于本发明化妆组合物中,该重量比率从80∶1,特别地60∶1,更特别地40∶1变化。
根据具体实施方式,有利地本发明的组合物非挥发性液体硅氧烷化合物。
本发明的组合物也可以包含至少一种选自蜡、糊状脂肪物质和它们混合物的化合物。
蜡类在室温(25℃)下可为固体,并具有可逆的固/液状态转变,熔点大于30℃,并且直到200℃,硬度0.5MPa,在固态下具有各向异性晶体结构。蜡可以是含烃、氟化和/或硅氧烷蜡,并且可以是动物、植物、矿物或合成来源的。所述蜡可以选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、氢化蓖麻油、合成蜡诸如聚乙烯蜡(优选地其具有400和600之间的分子量)或Fischer-Tropsch蜡、硅氧烷蜡,诸如具有16到45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅油、纯地蜡或地蜡诸如,例如具有小于40℃熔点的异链烷烃,诸如Nippon Seirou所售的EMW-0003,α-烯烃寡聚物诸如New Phase Technologies所售聚合物Performa V825,103和260,乙烯-丙烯共聚物,诸如PerformaleneEP 700,和具有大于85℃熔点的微晶蜡,诸如Nippon Seirou所售Hi-Mic1070,1080,1090和3080,和它们的混合物。
有利地,本发明化妆组合物中使用的蜡选自聚乙烯蜡、小烛树蜡和它们的混合物。
根据具体的实施方式,本发明的化妆组合物包含聚乙烯蜡和小烛树蜡的混合物。
根据具体的实施方式,本发明化妆组合物中存在的蜡重量含量占组合物总重的约1.5%到约20%,特别地约3到约15%,特别地约5%到约10%,更特别地约6.5%到约8.5%。
本发明的化妆组合物也可以包含至少一种糊状化合物。
在本发明含义中,术语“糊状”理解为意指具有可逆的固/液状态转变,包含在23℃下的液态部分和固体部分。也考虑了聚(乙烯基月桂酸酯)的“糊状”。有利地,本发明含义中的糊状化合物在20℃显示了范围从0.001到0.5Mpa,优选地从0.002到0.4Mpa的硬度。
本发明组合物中能够使用的糊状化合物包括羊毛脂和羊毛脂衍生物,诸如乙酰化羊毛脂、氧化丙烯化羊毛脂或羊毛脂酸异丙酯和它们的混合物。也可以使用特别是具有20到65个碳原子的脂肪酸酯或脂肪醇酯,诸如柠檬酸三异十八烷基酯或十六烷基酯;丙酸二十烷酯;聚(乙烯基月桂酸酯);胆固醇酯,诸如植物来源的甘油三酯,例如氢化的植物油,粘性聚酯和它们的混合物。可以使用植物来源的甘油三酯,包括氢化的蓖麻油衍生物诸如来自于Rheox的“Thixin”。
可以提到的聚酯包括由羧酸和脂肪族羟基羧酸酯酯化作用产生的聚酯,例如日本公司Kokyu Alcohol Kogyo所售的RisocastDA-L(由氢化蓖麻油和二亚油酸以2比1比例进行酯化反应得到的酯)和RisocastDA-H(由氢化蓖麻油和异硬脂酸以4比3比例进行酯化反应得到的酯)。
有利地适于本发明化妆组合物制备的糊状化合物包括氢化的椰子树甘油酯。糊状硅氧烷化合物也可以包括诸如具有高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMSs),特别是具有8到24个碳原子的烷基或烷氧基类型侧链和20-55℃熔点的聚二甲基硅氧烷(PDMSs),诸如硬脂酰二甲基硅油,特别是Dow Corning所售商标为DC2503andDC25514的产品,和它们的混合物。
含水相
本发明的组合物可以包含至少一种含水相,其可以形成含水组合物的连续相。含水相基本由水组成。
它可以包含水可混溶的有机溶剂(在25℃,水中的混溶性大于50%重量)的混合物,诸如具有1到5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇或异丙醇,具有2到8个碳原子的二元醇,例如丙二醇、乙二醇,1,3-丁二醇或二丙二醇,C3-C4酮和C2-C4醛。
含水相重量含量占组合物总重的范围是0.1%到40%,特别是0.1%到20%,特别是0.1%到10%。
着色物质
有利地,本发明的化妆组合物可以包含化妆组合物中常规使用的,特别是颜料或珍珠光泽般试剂类型的一种或多种着色剂,至少一种有机或无机着色物质。术语“颜料”应该理解为意指白色或有色,无机或有机颗粒,其在水溶液中不溶并且用于着色和/或不透明化所得到的薄膜。
颜料存在的比例为占组合物总重的0.01到15%重量,特别地0.01%到10%重量,尤其是0.02%到5%重量。本发明中可以使用的矿物颜料包括钛、锆或氧化铈,也包括氧化锌、氧化铁或氧化铬,铁蓝、锰紫、群青(蓝)和氢氧化铬。颜料也可以具有一种结构,例如具有绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构。例如,Chemicals and Catalysts所售名称为Coverleaf NS或JS并且显示了约30对比率的这种颜料。
着色物质也可以包含具有结构的颜料,例如该结构可以是具有包含氧化铁的二氧化硅微球类型。显示这种结构的颜料例子是Miyoshi所售名称为PC BallPC-LL-100P的颜料,该颜料由包含黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
本发明中可以使用的有机颜料包括文献EP-A-542669,EP-A-787730,EP-A-787731和WO-A-96/08537中公开的碳黑、D&C类型颜料、基于钡、锶、钙或铝胭脂虫红的色淀或二酮吡咯并吡咯(DPP)。
术语“珍珠光泽般试剂”应该理解为意指任何形状的有色颗粒,其可以是或不是彩虹色的,特别是一些贝类的贝壳中产生或合成的有色颗粒,其通过光干涉显示了着色效果。
珍珠光泽般试剂可以选自珍珠光泽般的颜料,诸如氧化铁包覆的氧化肽涂层的云母,氯氧化铋包覆的氧化肽涂层的云母,氧化铬包覆的氧化肽涂层的云母,有机染料包覆的氧化肽涂层的云母,和基于氯氧化铋的珍珠光泽般颜料。它们也可以是云母颗粒,在其表面上叠加至少2层连续的金属氧化物和/或有机着色物质。珍珠光泽般试剂的例子也包括用氧化肽、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋包覆的天然云母。
市场上可购买的珍珠光泽般试剂包括Engelhard所售的Timica,Flamenco和Duochrome(基于云母)的珍珠光泽般试剂,Merch所售的Timiron珍珠光泽般试剂,Eckart所售Prestige基于云母的珍珠光泽般试剂和Sun Chemical所售的Sunshine合成的基于云母的珍珠光泽般试剂。
更特别地,珍珠光泽般试剂可以具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或闪光。
本发明范围中可以使用的珍珠光泽般试剂的例子是Engelhard所售特别是名称为Brillant Gold 212G(Timica),Gold 222C(Cloisonne),sparkle Gold(Timica),Gold4504(Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)的金色珍珠光泽般试剂;Merck所售特别是名称为Bronze Fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和Engelhard所售名称为Super Bronze(Cloisonne)的青铜色珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)和Merck所售名称为Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)的橙色珍珠光泽般试剂;Engelhard所售名称为Nu Antique Copper 340XB (Cloisonne)和BrownCL4509(Chromalite)的棕色珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Copper340A(Timica)的具有铜色闪光的珍珠光泽般试剂;Merck所售特别是名称为SiennaFine(17386)(Colorona)的具有红色闪光的珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Yellow(4502)(Chromalite)的具有黄色闪光的珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Sunstone G012(Gemtone)具有金色闪光的红色珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Tan Opale G005(Gemtone)的粉色珍珠光泽般试剂;Engelhard所售特别是名称为Nu Antique Bronze 240AB(Timica)具有金色闪光的黑色珍珠光泽般试剂;Merck所售特别是名称为Matte Blue(17433)(Microna)的蓝色珍珠光泽般试剂;Merck所售特别是名称为Xirona Silver具有银色闪光的白色珍珠光泽般试剂;Merck所售特别是名称为Indian Summer(Xirona)的金绿色略带粉红橙色的珍珠光泽般试剂和它们的混合物。
本发明的化妆组合物也可以包含水可溶或脂可溶的染料,其重量含量占化妆组合物总重的范围是0.01到10%,特别是0.01%到5%。例如,脂可溶染料是苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5或喹啉黄。例如,水可溶染料是甜菜根汁液或亚甲基蓝。
本发明的化妆组合物也可以包含至少一种具有特定光学效果的物质。
该效果不同于简单常规的色彩效果,即,诸如常规着色物质诸如,例如单色颜料产生的均匀和稳定的效果。在本发明含义中,术语“稳定的”意指在不同角度观察颜色无变化的效果,或者没有对温度改变反应的可变效果。
例如,这种物质可以选自具有金属闪光的颗粒,测向色彩(goniochromatic)着色剂,衍射颜料,热变色颜料,荧光增白剂和纤维,特别是干涉纤维。当然,可以联合各种物质以提供两种效果的同时出现,甚至是本发明的新效果。
本发明中可以使用的具有金属闪光的颗粒特别地选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含有机或无机基质的颗粒,由至少部分地涂覆有至少一层金属闪光的一种或多种物质制成该颗粒,该金属闪光包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物,和
-所述颗粒的混合物。
所述颗粒中可以存在的金属包括Ag,Au,Cu,Al,Ni,Sn,Mg,Cr,Mo,Ti,Zr,Pt,Va,Rb,W,Zn,Ge,Te,Se和其混合物或合金。Ag,Au,Cu,Al,Zn,Ni,Mo,Cr和其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”指来源于金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可以提到的这些颗粒的例子包括铝颗粒,诸如Siberline所售名称为Starbrite1200EAC和Eckart所售名称为Metalure的铝颗粒。
提到的也可以包括铜或合金混合物形成的金属粉末,诸如Radium Bronze所售参考标准2844,金属颜料,诸如,例如Eckhart所售名称为Rotosafe 700的铝或青铜,Eckhart所售名称为Visionaire Bright Silver的二氧化硅涂层铝颗粒和金属合金形成的颗粒,诸如Echart所售名称为Visionaire Bright Natural Gold的涂层有二氧化硅的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。
颗粒可以包含玻璃,诸如Nippon Sheet Glass所售名称为Microglass Metashine的玻璃基质。
例如,测向色彩(goniochromatic)着色剂可以选自干涉多层的结构和液晶着色剂。
本发明产生的组合物中可以使用的对称性干涉多层结构的例子是例如下面的结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,DuPont de Nemours所售具有这种结构的颜料;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,Flex销售的名称为Chromaflair的具有这种结构的颜料;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,BASF销售的名称为Sicopearl的具有这些结构的颜料;MoS2/SiO2/氧化云母/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/氧化云母/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,Merck(Darmstadt)所售名称为Xirona的具有这些结构的颜料。举例说明,这些颜料可以是Merck所售名称为Xirona Magic的具有二氧化硅/氧化肽/氧化锡结构的颜料,Merck所售名称为Xirona Indian Summer的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料和Merck所售名称为Xirona Caribbean Blue具的有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。提到的也可以包括来自于Shiseido的Infinite Colors颜料。根据各个层的厚度和性质获得不同的效果。因此,对于结构Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,对于320到350nm的SiO2层,色彩从绿金到红灰变化;对于380到400nm的SiO2层,色彩从红色到金色变化;对于410到420nm的SiO2层,色彩从紫色到绿色变化;对于430到440nm的SiO2层,色彩从铜色到红色变化。
具有聚合多层结构的颜料例子包括3M所售名称为Color Glitter的颜料。
可以使用液晶测向色彩颗粒,例如Chenix所售的这种颗粒和Wacker所售名称为HeliconeHC的这种颗粒。
多元醇
根据一个实施方式,本发明的化妆组合物还包含至少一种多元醇或多羟基醇。在本发明的含义中,术语“多羟基醇”或“多元醇”应该被理解为意指包含至少2个自由羟基的任何有机分子。
有利地适于制备本发明化妆组合物的多羟基醇是具有2到20个碳原子,尤其是2到10个碳原子,更特别地是具有2到6个碳原子的多羟基醇。
有利地,例如,多元醇可以选自甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、1,2,6-己三元醇、二元醇醚(特别地具有3到16个碳原子),诸如单、二或三丙二醇(C1-C4)烷基醚或单、二或三乙二醇(C1-C4)烷基醚,和它们的混合物。
填料
有利地,本发明化妆组合物也也可以包含至少一种有机或矿物性质的填料,其特别地可以赋予对其上渗出液的改进稳定性。
术语“填料”应该理解为意指任何形状的无色或白色固体颗粒,以在组合物介质中分散的不溶形式提供该固体颗粒。它们的矿物或有机性质可以赋予组合物硬度和/或化妆的柔软性、无光泽性和均一性。
本发明组合物中使用的填料可以具有薄片状、球状或球形,或者是纤维形式,或者是在这些确定形式之间的任何其它形式中间体。
本发明的填料可以有或无表面涂层;特别地,可以用硅氧烷、氨基酸、氟化衍生物或任何其它物质处理它们的表面,这促进了组合物中填料的分散和相容性。在本发明含义中,可以相互交换地使用术语“矿物填料”和“无机填料”。
本发明组合物中可以使用的矿物填料包括滑石、云母、硅石、三甲基硅酸甲硅烷氧基酯、高岭土、膨润土、沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢盐、羟磷灰石、氮化硼、中空二氧化硅微球(来自于Maprecos的二氧化硅珠)、玻璃或陶瓷微胶囊、基于二氧化硅的填料诸如Aerosil 200 or Aerosil 300;Asahi Glass所售的Sunsphare L-31或Sunphare H-31;Asahi Chemical所售的Chemicelen;硅石和二氧化肽组合物,诸如Nippon Sheet Glass所售TSG系列,和它们的混合物。
本发明组合物中可以使用的有机填料包括聚酰胺粉末(来自于Atochem的NylonOrgasol),聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、四氟乙烯聚合物形成的粉末、聚合物形成的中空微球,诸如Expancel(Nobel Industrie),沉淀的碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、来源于具有8到22个碳原子,优选地12到18个碳原子有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,PolyporeL 200(Chemdal Corporation),硅氧烷树脂微珠(例如,来自于Toshiba的Tospearl)或聚亚胺酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚亚胺酯形成的粉末,所述共聚物包含三甲基醇己内酯。特别地,它可以是亚己基二异氰酸酯/三甲基醇己内酯聚合物。例如,特别地,可以商购Toshiki名称为Plastic Powder D-400或Plastic Powder D-800的这种颗粒,和它们的混合物。
本发明化妆组合物中可以存在的填料比例占组合物总重的0.001到35%,优选地0.5%到15%。
例如,填料可以是平均颗粒大小小于100μm,特别是1和50μm之间,例如4和20μm之间的填料。
根据具体的实施方式,本发明组合物包含至少一种填料,其存在的比例占组合物总重的0.01到60%,特别地0.5%到20%,更特别地1到10%。
添加剂
本发明的化妆组合物也可以包含相关领域常规使用的任何添加剂,其选自:诸如申请WO 2004/55080中公开的凝胶剂,诸如申请FR 2 834 452中公开的表面活性剂、树胶、抗氧化剂、香精油、防腐剂、芳香剂、中和剂、保湿剂、杀菌剂、维生素诸如维生素B3和维生素E和它们的衍生物,和保护抗UV辐射的试剂。当然,本领域技术人员将注意选择可选的添加剂或添加到本发明化妆组合物中的添加剂,这样本发明组合物内在固有的有利特性不会或基本不会受所预想添加的有害影响。
根据具体的可替代的形式,本发明化妆组合物中使用的具体通式(I)的硅氧烷聚合物选自聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油,月桂酰聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油、聚甘油基-3-二硅氧烷二甲基硅油和它们的混合物。
根据另一个可替代的形式,本发明化妆组合物中使用的具有通式(I)的硅氧烷聚合物选自Shin-Etsu所售,名称为KF 6100,KF 6104和KF 6105的硅氧烷聚合,和它们的混合物。
根据另一个可替代的形式,本发明的化妆组合物包含聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和做为成膜剂的丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酰酯/甲基丙烯酸二甲基硅油共聚物,特别是Shin-Etsu所售名称为KP 561的共聚物。根据另一个可替代的形式,本发明的化妆组合物包含聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和至少一种蜡,所述蜡特别地选自聚乙烯蜡、小烛树蜡、氢化椰子树甘油酯蜡和它们的混合物。
显而易见,本发明化妆组合物中可以使用的一些成分可以同时属于不同类的化合物。因此,调整属于不同类的化合物的量,使得期望的效果反映其在制剂中的存在,如果适合,该期望的效果对应于由于属于所述不同类的化合物的存在而能获得的效果,这不背离本领域技术人员普通工作的范围。
特别地,可以提供用于化妆嘴唇的产品形式,例如唇膏或唇油的本发明化妆组合物。
下面通过示例形式给出了组合物的例子,所述例子并非限制本发明。
具体实施方式
  重量百分比
  氢化聚异丁烯(来自于NOF的Parleam HV)   4
  异壬酸异壬基酯   12
  2-辛基十二烷醇   4.5
  苹果酸二异硬脂酸酯   23.9
  聚甘油基-2二异硬脂酸酯(来自于Nishin Oil的Cosmol 42V) 5
  聚甘油基-2三异硬脂酸酯(来自于Nishin Oil的Cosmol43N) 4
  山梨聚糖倍半油酸酯(Cosmol 82 from Nishin Oil)   1
  50/20/10/10月桂酸/棕榈酸/软脂酸/硬脂酸的甘油三酯(来自于Sasol的Soffisan 100) 4
  N-月桂酰-L-赖氨酸   1
  丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酰酯/甲基丙烯酸二甲基硅油共   4
  聚物(来自于Shin-Etsu的KP 561P)
  二甲基硅油6cSt(KF 96)   4
  聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油(来自于Shin-Etsu的KF 6104) 13
  防腐剂
  聚乙烯蜡(MW 500)   6.6
  微晶蜡   3.8
  用二甲基硅烷处理表面的疏水性煅制二氧化硅(来自于Degussa的Aerosil R 972) 2
  颜料   7
  二甲基硅油(来自于Dow Corning的Antifoam Cfrom) 0.2
  总计   100
方法
通过在加热条件下(95℃)混合各种油和聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和二甲基硅油制备油相。在约95℃,保持搅拌这样制备的油相,并且相混合物添加填料(N-月桂酰-L-赖氨酸和煅制二氧化硅)。
然后,向混合物添加蜡、颜料糊状形式的颜料和二甲基硅油。
随后在唇膏铸模中铸造所获得的混合物,冷却直到获得固体组合物。
然后根据说明书前面部分所述的方法测量所得组合物的持久力、舒适度和光泽。还使用相同方法测定了两种商用产品的持久力和光泽。
-对照组A:Maybelline出售的Jelly Plumpy,含有作为硅氧烷聚合物的苯基三甲基聚硅氧烷。
-对照组B:花王公司出售的Aube Rouge Glacé,含有如下所示的甘油醇化的硅氧烷作为硅氧烷聚合物:
Figure A20051008500300421
所得结果如下表II所示:
表II
 配方   耐水性   耐油性   迁移   舒适指数   平均光泽
 对照组A   14.4   23.4   47.3   42.5
 对照组B   7.0   8.5   42.0   85.6   48.2
 实施例1   5.9   7.9   32.1   99.5   48.3
在这些测量中,前臂内表面的颜色使得L*=63.9、a*=8.4,b*=13.3,并且纸织物的颜色使得L*=97.9、a*=0.6并且b*=3.3。
与在前的商用产品A和B相比,本发明的口红具有更好的持久力并且更加舒适,并具有等量甚至相同的光泽。
并且,本发明的口红比现有技术中对照组B迁移少3-4倍。

Claims (19)

1.无水化妆组合物,其特征在于它在生理学可接受的介质中包含至少一种具有通式(I)的硅氧烷聚合物:
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2(I)
其中:
-a,b和c是从1到2.5变化,并且b和c互相独立从0.001到1.5变化,
-R1相同或不同,选自:
-C1-C30烷基,如果适合,用一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代该烷基,
-芳香基或芳烷基,
-具有通式(II)的基团:
-CdH2d-O-(C2H4O)8(C3H6O)fR4(II)
其中:
-R4是C1-C30烃基或R5-(CO)-基,其中R5是C1-C30烃基,和
-d,e和f是整数,d从0到15变化,e和f相互独立从0到50变化,
-它们的组合
-R2是由通式(III)表示的基团:
-Q-O-X(III)
-Q是二价C2-C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和
-X是多羟基化烃基,
-R3是具有通式(IV)的有机硅氧烷:
Figure A2005100850030002C1
-每个R基表示相互独立地选自C1-C30烷基的基团,如果适合,用一个或多个氟原子取代该烷基;和芳香基和芳烷基,
-g和h是整数,g从1到5变化,h从0到500变化,
和至少一种表面活性剂。
2、化妆品组合物,其特征在于它在生理学可接受的介质中包含至少一种具有通式(I)的硅氧烷聚合物:
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2(I)
其中:
-a,b和c是从1到2.5变化,并且b和c互相独立从0.001到1.5变化,
-R1相同或不同,选自:
-C1-C30烷基,如果适合,用一个或多个氟原子或氨基和/或羧基取代该烷基,
-芳香基或芳烷基,和
-具有通式(II)的基团:
-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)
其中:
-R4是C4-C30烃基或R5-(CO)-基,其中R5是C1-C30烃基,和
-d,e和f是整数,d从0到15变化,e和f相互独立从0到50变化,和
-它们的组合
-R2是由通式(III)表示的基团:
-Q-O-X(III)
-Q是二价C2-C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和
-X是多羟基化烃基,
-R3是具有通式(IV)的有机硅氧烷:
-每个R基表示相互独立选自C1-C30烷基的基团,如果适合,用一个或多个氟原子取代该烷基;和芳香基或芳烷基,
-g和h是整数,g从1到5变化,h从0到500变化,
和至少一种硅氧烷表面活性剂。
3、根据权利要求1的化妆品组合物,其特征在于所述表面活性剂选自:
氧化乙烯和/或氧化丙稀甘油醇醚,氧化乙烯和/或氧化丙稀脂肪醇醚,聚乙烯乙二醇脂肪酸酯,二甲基硅油共聚多羟基化合物,安息香酸二甲基硅油共聚多羟基化合物酯,EO/PO缩聚物,糖类的酯和醚,多羟基化合物的脂肪酸酯,含15个氧化乙烯(或EO)的氧乙烯化的肉豆蔻醇,含5个EO的氧乙烯化的单异硬脂酸聚甘油-2酯,二异硬脂酸聚甘油-3酯,单异硬脂酸甘油酯,单异硬脂酸聚甘油-2酯,异硬脂酸聚甘油-3酯,异硬脂酸聚甘油-4酯,单异硬脂酸聚甘油-6酯,单异硬脂酸聚甘油-10酯,油酸聚甘油-2,异硬脂酸脱水山梨醇酯,单油酸脱水山梨醇酯,含5个EO的氧化乙烯化的单油酸脱水山梨醇酯,二甲基硅油共聚多羟基化合物,安息香酸二甲基硅油共聚多羟基化合物酯,聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶,环二甲基硅油/二甲基硅油共聚多羟基化合物的混合物,以及它们的混合物。
4、根据权利要求1-3的任意一个的化妆品组合物,其特征在于所述表面活性剂是硅氧烷表面活性剂,选自:
-二甲基硅油共聚多羟基化合物,
-安息香酸二甲基硅油共聚多羟基化合物酯,
-聚氧化烯化的硅氧烷人造橡胶,
-环二甲基硅油/二甲基硅油共聚多羟基化合物的混合物,
-以及它们的混合物。
5、根据上述权利要求的任意一个的化妆品组合物,其特征在于所述硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物,其中R1是C1到C10,优选C1到C6,更优选C1到C4的烷基。
6、根据上述权利要求的任意一个的化妆品组合物,其特征在于所述硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物,其中:
-a从1到1.4变化,b和c相互独立,从0.02到0.04变化,和
-R1是C1-C10烷基,特别是C1-C6烷基,并且更特别地是C1-C4烷基,
-R2由通式(IIIA)表示:
C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH    (IIIA)
其中:
-n从1到5变化,和
-R3由通式(IVA)表示:
-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3      (IVA)
其中:
-m从3到9变化。
7、根据权利要求6的化妆品组合物,其特征在于所述硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物,其中:
-a从1到1.4变化,b和c相互独立地从0.02到0.04变化,
-R1是甲基,
-R2由分子式(IIIA)表示,其中n从1到5变化,和
-R3由分子式(IVA)表示,其中m从3到9变化。
8、根据上述权利要求的任意一个的组合物,其特征在于其还包括至少一种油,选自氢化聚异丁烯、庚酸硬脂酰酯、异壬酸异壬基酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酸酯和它们的混合物。
9、根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于其还包括一种硅氧烷油,选自:直链油或环硅油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度,和特别地八甲基化环四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷,和
非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),聚二甲基硅氧烷包含烷基或烷氧基基团,该基团是侧链和/或在硅链的末端,这些基团每一个都含有2到24个碳原子、苯基硅氧烷,如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基(三甲基甲硅烷氧基)联苯硅氧烷,联苯二甲基硅油、联苯(甲基联苯)三硅氧烷和2-(苯乙基)三甲基硅酸甲硅烷氧基酯。
10、根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于,以组合物的总重量计,组合物至少含有15重量%的挥发性油。
11、根据权利要求10所述的组合物,其特征在于,所述挥发性油选自:
-挥发性油可以选自具有8到16个碳原子,特别是支链C8-C16链烷烃如异十二烷、异癸烷、异十六烷,
-挥发性直链油或环硅油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度,更特别是八甲基化环四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷,
-氟化油,如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,
-和它们的混合物。
12、根据前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述组合物是铸造形式。
13、根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还包含至少一种着色物质。
14、根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于其还包括至少一种选自蜡、糊状脂肪物质和它们混合物的化合物。
15、根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还包含至少一种填料。
16、根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于具是一种皮肤和/或嘴唇护理和/或化妆的组合物,特别是口红。
17、如权利要求1、5、6或7定义的通式(I)的至少一种硅氧烷聚合物的用途,包括与至少一种表面活性剂组成化妆品组合物,表现出稳定性增强。
18、前述权利要求的化妆品组合物的用途,其特征在于所述表面活性剂如权利要求3或4定义。
19、根据权利要求17或18的用途,其特征在于所述的组合物是无水的。
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