CN1735697A - 用超低表面张力的手段对动物毛皮进行脱脂 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了用来从选自生皮、表皮、毛皮或皮和皮毛生产中其他中间产品的基质除去脂肪的组合物，其含有a)脂肪相；b)至少一种表面活性剂和c)含水相和d)如果要求的话，其他助剂和添加剂，在从15到45℃时脂肪和含水相之间的表面张力为从1到10－9mNm－1，以及从基质中除去脂肪的方法，用于从基质中除去脂肪的组合物用途，以及含有D＞1.22的各醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物的脱脂剂，以及选自：生皮、表皮、毛皮或皮革和皮毛生产中其他中间产品的基质，其含有这些醇烷氧基化物。
Description
本发明涉及用来从选自毛皮、表皮、生皮以及在皮革生产和皮毛生产中更多的中间产品的基质除去脂肪的组合物，一个从上述的基质除去脂肪的方法，在从基质除去脂肪的过程中上述组合物的用途以及含有醇烷氧基化物的脱脂剂和含有这些醇烷氧基化物、选自毛皮、表皮、生皮以及在皮革生产和皮毛生产中更多的中间产品的基质。
从动物毛皮除去天然脂肪对高品质的皮革和皮毛生产来说很重要，尤其是在动物毛皮中含有中等和很高的天然脂肪含量的情形中。在脱脂之后皮革和毛皮的制作阶段涂饰化学品的分布通过脱脂得到根本的改善，这样，例如就有可能进行均匀的鞣制和染色。如果没有除去天然脂肪，在皮革的情形中，最后产品将会有斑点和/或在贮存期间作为脂肪细菌性降解和高分子量饱和脂肪酸结晶的结果会对皮革的外观和物理性产生不利影响的脂肪状渗出物。在毛皮的情形中，会观察到不均匀染色的绒面侧，另外还有局部硬化，存在毛皮发生断裂的危险。
根据现有技术，基本上使用两种动物毛皮脱脂方法：溶剂脱脂和乳化剂脱脂。
溶剂脱脂是利用有机溶剂进行脱脂。可以在没有添加水(干性脱脂)或有水的存在(湿性脱脂)的情况下进行脱脂。由于使用了有机溶剂，溶剂脱脂会导致显著的环境污染，这在很多国家已经不再被接受了。
为了这些主要是生态学上的原因，当今主要实施的是完全无需使用有机溶剂的乳化剂脱脂。在这个方法中，适合的乳化剂尤其是非离子表面活性剂，因为它们和毛皮或皮革纤维没有结合能力。因而它们可以不受与动物毛皮的相互作用的影响，最优地溶解动物毛皮的天然脂肪。已知的非离子型乳化剂是环氧乙烷和/或环氧丙烷与烷基苯酚，醇类或脂肪酸的加成产物。过去数十年间最常使用的非离子表面活性剂是烷基苯酚乙氧基化物。然而，由烷基苯酚乙氧基化物组成的表面活性剂种类存在生态上的和具有毒性的残留，因此在德国和其它一些国家主动不用烷基苯酚乙氧基化物。主要使用醇类乙氧基化物作为烷基苯酚乙氧基化物的替代品。
EP-A0281486涉及生物学稳定的、未鞣制的生皮以及生产这些生皮的方法。按照EP-A0281486，浸酸生皮的脱脂通过在存在盐、温度在这些脂肪熔点之上的情况下，添加一定量的乳化剂和助表面活性剂来实现，测定到的乳化剂亲水亲油平衡(HLB)和含与生皮中天然脂肪所需的亲水亲油平衡(RHLB)一样。根据实施例2，4和6，使用的乳化剂与助表面活性剂混合物的量约为4重量％来进行脱脂，在混合物中乳化剂为60(实施例2和4)或95(实施例6)重量份。
Poré(Ind.Ciur 5(1986)，22-25)涉及浸酸和预鞣生皮的脱脂。通过将乳化剂和助表面活性剂的混合物进行转鼓加工来实现脱脂，实际的混合物要依赖于要被除去的脂肪种类。代替正在被使用的液体，混合物也可以直接被使用到滴完(drip off)的浸酸生皮上，或直接应用到浸酸贮存中的生皮上。进行彻底的浸渍，在洗涤过程中乳化剂疏水部分将与脂肪接触以促使乳化。脱脂后，浸酸的生皮在小浴比液体(short liquor)中用氯化钠洗涤。根据所公开的程序，脱脂是在没有液体的情况下实施的，使用的是2到4％的适宜乳化剂。适宜的乳化剂是依要被脱脂的生皮中的脂肪种类而定。
DE-A10005669涉及表皮的脱脂方法，其中通过用含有从4到16mol环氧乙烷与C10-到C16-脂肪醇的加成物的非离子表面活性剂进行处理来对浸酸表皮进行脱脂。表面活性剂的浓度为从10到50g/l。
WO00/12660涉及提高表面活性剂，表面活性剂混合物效率的方法，所述表面活性剂和表面活性剂混合物另外含有被用作添加剂的具有水溶性链段A和水不溶性链段B的嵌段共聚物(效率促进剂)。在WO00/12660中没有给出所用的表面活性剂和添加剂的量。
虽然根据现有技术从动物生皮和其它基质中除去脂肪获得了满意的结果，希望可以提供这样的组合物及方法，通过它们可以进一步改善脱脂效果，尤其是不增加表面活性剂的用量或者比现有技术使用更少量的表面活性剂却获得一样或更好的脱脂效果。
本发明的一个目的是提供可以用来从动物生皮或其它基质中除去脂肪的组合物和用于动物生皮和其它基质脱脂的方法，其中获得优异的脱脂结果以及尤其是用少量的表面活性剂。从经济或生态的角度来看是希望得到这样的组合或方法的。
我们已经发现通过本组合物可以达到这个目的，所述组合物含有
a)脂肪相，其含有从生皮、表皮、毛皮或在皮革和皮毛生产中其他中间产品产生脂肪；
b)至少一种表面活性剂；和
c)含水相；和
d)如果要求的话，其他助剂和添加剂，
其中脂肪和含水相之间在从15到45℃时的表面张力为从1到10mNm-1。
使用这种发明的组合物可以获得优异的脱脂效果，为了获得这些优异的结果，通常即使少量的表面活性剂也是足够的。
脂肪相和含水相之间的表面张力优选从0.5到10-9，尤其优选从10-1到10-9mNm-1。在从15到45℃，优选从20到45℃，尤其优选从25到40℃下获得这个表面张力，。这些温度是最优化的温度，用于实施从上述的生皮、表皮、毛皮和皮革生产和皮毛生产的其他中间产品中除去脂肪的方法。
已经发现在这个新的脂肪相和含水相之间的表面张力下可以获得优异的脱脂效果。
脂肪相
在某些情况下，不同动物种类的生皮的脂肪含量变化很大，即使在同一动物种类中也如此。这样，基于毛皮的重量，牛皮的脂肪含量从0到2％，山羊皮的脂肪含量从0.5到3.5％，绵羊皮的脂肪含量从1.5到10％。通常毛皮中含有60到80重量％的水。
表面活性剂
作为基质提及的生皮、表皮、毛皮以及在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品含有不同组成的脂肪。因此很难确定哪一种表面活性剂最适合用在发明的组合物中。然而，可以通过简单的例行试验来确定最优化的表面活性剂。
原则上，可能可以使用阴离子、阳离子、两性的或非离子表面活性剂或其混合物。
适合的阴离子型表面活性剂是C10-到C20-烷基硫酸盐，优选C12-到C16-烷基硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠；C10-到C20-烷基聚醚硫酸盐，优选C12-到C16-烷基聚醚硫酸盐，例如十二烷基聚环氧乙烷硫酸钠；二异辛基磺基琥珀酸碱金属盐；烷基苯磺酸碱金属盐，例如十二烷基苯磺酸钠，二烷基磷酸和羧酸的碱金属盐，例如脂肪烷基醚羧酸的碱金属盐。
适合的阳离子表面活性剂有，例如烷基链长约8到12个碳原子的烷基三甲基卤化铵和/或季铵化的咪唑啉鎓盐或吡啶鎓盐。
优选用于新组合物中适合的非离子表面活性剂是环氧乙烷化合物和/或环氧丙烷与烷基苯酚、醇类或脂肪酸的加成化合物。过去数十年间最常用的非离子表面活性剂是烷基苯酚乙氧基化物。尤其是使用具有平均9EO(环氧乙烷)单元的壬基苯酚乙氧基化物。同样适合并且比烷基苯酚乙氧基化物更环保的是醇乙氧基化物，尤其是烷基链长为C7到C18、优选C7到C16，并且具有从2到50、优选从3到20个环氧烷烃、尤其是氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元或这些单元的嵌段共聚物的醇乙氧基化物。
尤其优选使用HLB值＞8，优选＞10，尤其优选＞12的非离子表面活性剂，(根据Poré，Ind.Ciur
4(1987)21到23)来计算HLB值)。
尤其优选使用一般聚合度分布D＞1.22，优选＞1.25的醇烷氧基化物。可能可以使用具有上述聚合度分布的单独的表面活性剂或表面活性剂混合物，具有上述聚合度分布的混合物(D＝聚合度分布＝Mw/Mn，其中Mw和Mn通过凝胶渗透色谱(GPC)来确定：
GPC条件：
-移动相：THF 1.0ml/min
-内标物：甲苯
-检测器：DURATEC RI2000
-柱子(3单元)：8×300mm PSS SDV 105A 5μm，1000A 5μm，100A 5μm+预置柱SDV 5μm(8×50mm)
-20μl注射体积
-测量温度：室温。)
尤其优选用于新组合物中的非离子表面活性剂是通过将至少一种醇ROH与n摩尔/摩尔醇ROH的至少一种环氧烷烃反应所得到的醇烷氧基化物，这里
-R是5到30个碳原子的烷基，其具有一个为R基团中最长的烷基链的主链，其有4到29个碳原子，在链的中间分支，从由直接连接到和基团R相邻的氧原子的碳原子(C1)数起的碳原子C2开始，以ω-2碳原子结束(其中ω是主链的终端碳原子)，包括C2和ω-2碳原子，至少具有一个C1-到C10-烷基；
-环氧烷烃有2到6个碳原子，和
-n是从1到100。
这样的格尔伯特醇烷氧基化物和将它们用作脱脂剂被公开于申请号为PCT/EP02/07245，题目为“Lederentfettungsmittel”[皮革脱脂剂]的非在先公开申请中。特别优选基于2-丙基戊醇的格尔伯特醇烷氧基化物，尤其是那些同时含有环氧乙烷单元和环氧丙烷单元的，尤其特别优选的格尔伯特醇烷氧基化物是那些在一个成链段(blocking)过程中首先被环氧丙烷烷氧基化然后被环氧乙烷烷氧基化的。
在上述的醇烷氧基化物中，n特别优选从1到50，尤其特别优选从1到30。
由此特别优选使用的表面活性剂是一种或多种醇烷氧基化物，是通过将至少一种醇ROH与n摩尔/摩尔醇ROH的至少一种环氧烷烃反应而得到，这里
-R是5到30个碳原子的烷基，其具有一个是R基团中最长的烷基链的主链，其有4到29个碳原子，在链的中间分支，从由直接连接到和基团R相邻的氧原子的碳原子(C1)数起的碳原子C2开始，以ω-2碳原子结束(其中ω是主链的终端碳原子)，包括C2和ω-2碳原子，具有至少一个C1-到C10-烷基；
-环氧烷烃有2到6个碳原子，和
-n是从1到100，优选从1到50，尤其优选从1到30。
各醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物的聚合度分布D＞1.22，优选＞1.25。
新组合物的特殊优点是即使使用少量的表面活性剂，也会获得优异的脱脂结果。这样，用在新组合物中的表面活性剂的量一般从＞0到500，优选从＞0到100，特别优选从＞0到50，非常特别优选从＞0到25重量份，基于脂肪相的质量。
在本申请中新组合物中各成分的量规定按重量份计。实际上在某些情况下，制革工人可以使用对应数据的百分比。
含水相
除了脂肪相和至少一种表面活性剂之外，新组合物含有一个含水的含水相。它可另外含有至少一种选自碱金属和碱土金属的盐。特别优选的盐是氯化钠，氯化钾，甲酸钠和醋酸钠。特别优选使用氯化钠。
盐存在于含水相中-如果在含水相中含有它们-的量一般从＞0到1000，优选从＞0到500，尤其优选从＞0到200重量份，基于脂肪相。
另外，含水相可含有影响亲水-疏水平衡的其它化合物。这样的化合物有，例如，亲水的有机化合物，如短键的醇或酸，举例来论，1到6，优选1到3个碳原子的醇，如乙醇，或在烷基中有1到6，优选1到3个碳原子的酸，如乙酸，或多羟基化合物，例如丙三醇，聚甘油、聚乙烯醇和山梨醇。能影响到含水相的亲水或疏水特征的化合物是，例如，疏水有机化合物，如相对长链的脂肪醇或脂肪酸，优选在烷基中或亚烷基中有7到50，特别优选10到30个碳原子的脂肪醇或脂肪酸。
这些影响到尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物的用量-如果在含水相中含有它们的话-通常从＞0到1000，优选从＞0到500，特别优选从＞0到200重量份，基于脂肪相。
在新组合物中，这些其他化合物对表面张力产生实质性的影响。当选择表面活性剂时必须要考虑到这点。新组合物的表面活性剂和可影响到含水相的亲水或疏水性的其他化合物的适当组合可通过为本领域的技术人员所熟悉的例行试验来确定。
助剂和添加剂
新组合物也可以含有其他助剂和添加剂。
适合的另外助剂和添加剂优选选自效率促进剂和脂肪酶。
适合的效率促进剂对本领域的技术人员来说是已知的。优选使用基于具有至少一个水溶性链段A和至少一个水不溶性链段B的嵌段共聚物的效率促进剂。嵌段共聚物优选具有AB，ABA或BAB类型的结构。尤其优选将聚环氧乙烷用作链段A并将聚二烯或至少部分氢化的聚二烯用作链段B。这样的效率促进剂被公开于，例如，WO00/12660中。
如果在新组合物中含有效率促进剂，它的用量一般从＞0到250，优选从＞0到30，尤其优选从＞0到10重量份，基于脂肪相。
另外，新组合物中可含有脂肪酶。在脂肪酶的帮助下可通过许多方法自然合成和降解脂肪。脂肪的分解形成甘油、脂肪酸、甘油一酸酯和甘油二酸酯，由于它们具有表面活性而影响到脂肪相和含水相之间的表面张力。归因于它们的亲水头和疏水尾，在分解过程中形成的脂肪酸具有两性性质，所形成的甘油一酸酯和甘油二酸酯也是一样。如果现在假设在脂肪的分解过程中形成两性，这对新组合物中的表面张力产生巨大影响，因为由从脂肪的分解有效地形成了一种或多种表面活性化合物。
在本发明的另外的实施方案中，由此新组合物含有脂肪酶，它们能将含在组合物中的脂肪降解，得到对表面张力有益的表面活性化合物。由于脂肪(部分)转化成表面活性化合物，表面活性剂的用量可以得到显著降低。
如果在新组合物中含有脂肪酶，它们的用量一般从＞0到250，优选从＞0到30，尤其优选从＞0到10重量份，基于脂肪相。
当使用脂肪酶时，必须要记住组合物中的表面张力包含一个给定的表面活性剂变化。为了获得最优化的脱脂结果，因此，有必要使根据发明使用的脂肪酶和表面活性剂相互匹配。适当的组合可容易地由本领域的技术人员通过例行试验的方法来确定。通常脂肪酶的使用要求使用，例如具有相对高的乙氧基化度n的烷氧基化醇烷氧基化物，优选n＞8，尤其优选n＞15。
通常新组合物的pH从1到14，优选从2到12，尤其优选从5到9。
在一个特殊的实施方案中，新组合物含有下列组份：
a)脂肪相，它包括从生皮、表皮、毛皮或在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品而来的脂肪；
b)基于脂肪相从＞0到500，优选从＞0到100，尤其优选从＞0到50重量份的至少一种表面活性剂，优选为非离子表面活剂，尤其优选为醇烷氧基化物；
c)基于脂肪相从＞0到5000，优选从＞0到1000，尤其优选从＞0到500重量份的含水含水相，含有水，和
如果要求的话
c1)基于脂肪相从＞0到1000，优选从＞0到500，尤其优选从＞0到200重量份的至少一种盐，优选为氯化钠
和/或
c2)基于脂肪相从＞0到1000，优选从＞0到500，尤其优选从＞0到200重量份的可以影响亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的其他化合物，优选为亲水有机化合物，如短链的醇类或酸类，例如，有1到6，优选1到3个碳原子的醇类，例如乙醇，或在烷基上有1到6，优选1到3个碳原子的酸，例如乙酸，或多羟基化合物，如丙三醇、聚丙三醇、聚乙烯醇和山梨醇；或疏水有机化合物，如相对长链的脂肪醇或脂肪酸，例如，在脂肪醇或脂肪酸的烷基或亚烷基上有7到50，尤其优选10到30个碳原子的脂肪醇或脂肪酸；
d)基于脂肪相，从＞0到250，优选从＞0到30，尤其优选从＞0到10重量份的另外助剂和添加剂，优选为效率促进剂和/或脂肪酶。
这些新组合物非常适合用来对生皮、表皮、毛皮和/或在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品或羊毛进行脱脂。上述的基质优选以脱酸的形态被使用。
本发明进一步涉及将脂肪从选自生皮、表皮、毛皮和在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品的基质中除去的方法，它包括下列步骤：
a)在从15℃到45℃，将要脱脂的基质与脱脂剂接触，脱脂剂含有至少一种表面活性剂和含有水的含水相，如果要求的话，含有至少一种盐类和，如果要求的话，含有影响亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物；
b)形成一个含有脂肪相，至少一种表面活性剂和含水相的组合物，脂肪相含有从生皮、表皮、毛皮或在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品来的脂肪，含水相含有水，如果要求的话，含有至少一种盐和，如果要求的话，含有影响亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的其他化合物，和，如果要求的话，含有其他助剂和添加剂，脂肪相和含水相之间的表面张力为从1到10-9mNm-1(脂肪的(部分)溶解)；
c)增加组合物的脂肪相和含水相之间的表面张力到＞1mNm-1，就形成了脂肪相，含水相和含水表面活性剂相(脂肪的脱除)。
新方法可得到优异的脱脂结果，另外它允许将从生皮、表皮、毛皮和在皮革生产和皮毛生产中的其他中间产品(基质)所得到的脂肪间单而完全脱除。
如果要求的话，在步骤a)到c)之后可接其他步骤。例如，可以想得到步骤C后可接着一个洗涤步骤(步骤d))，在这个步骤中，优选用含表面活性剂的混合物实施洗涤。被用于洗涤步骤中的含表面活性剂混合物的确切组成和洗涤程序对本领域的技术人员来论是已知的。优选使用的表面活性剂是上面提及的表面活性剂。洗涤步骤可以实施一次或，如果要求的话，重复一次或多次。
或者，在本发明的脱脂方法中也可能重复步骤a)到c)和，如果要求的话，d)，一次或多次。这在含有高脂肪含量的基质情形中尤其优选。步骤a)到c)和，如果要求的话，d)，的重复执行可在本领域的技术人员已知的条件下实施。
皮革生产或皮毛生产的各个步骤(例如浸水、浸灰、去肉、剖层、软化、浸酸、鞣制、挤水、按质量标准分级，削里，中和，填充，染色，乳液加油，干燥，拉软和涂饰)和反应条件和在这些步骤中优选的原材料对本领域的技术人员来说是已知的。
通过新方法实施的上述基质的脱脂可以在皮革生产和皮毛生产的不同方法阶段中进行。
由于可以获得特别好的和彻底的脱脂，优选实施浸酸基质的脱脂。
步骤a)
随后的将要脱脂的基质与脱脂剂相接触(步骤a))可以在对本领域的技术人员来说是已知的所有适合设备，例如鞣制转筒中实施。
在从15到45℃，优选从20到45℃，尤其优选从25到45℃下实施步骤a)。通常温度的增加会导致脱脂程度的增加。
新方法步骤a)的持续时间一般是从0.5到10，优选从0.5到5，特别优选从0.5到3小时。
在新方法中，所使用的表面活性剂和其用量，所使用的任何盐种类和其用量，所使用的能够影响亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的任何其他化合物的种类和其用量，和所使用的助剂和添加剂及其用量要和新组合物所提供的信息相对应。
可以在液体中或没有液体(也就是仅和毛皮固有的液体)的情况下实施新脱脂方法(步骤a))。如果是在没有液体的情况下实施方法，通常向要脱脂的基质添加脱脂剂并随后实施碾磨。
步骤b)
步骤b)所形成的组合物的脂肪相和含水相之间的表面张力优选从0.5到10-9mNm-1，尤其优选从10-1到10-9mNm-1，这个表面张力是在从15到45℃，优选从20到45℃，尤其优选从25到40℃的温度下获得的。对实施将脂肪从上述的生皮、表皮、毛皮或在皮革生产和皮毛生产的其他中间产品中除去脂肪的方法来说，该温度是最优化温度。
步骤c)
可以以各种各样的方法来增加组合物的脂肪相和含水相之间的表面张力。这样，一方面可改变在步骤b)中所形成的组合物的温度或减少在步骤b)中所形成的组合物中的盐浓度或改变影响亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的任何其他化合物的用量或在步骤c)中添加影响到亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的那些化合物，并且从而改变含水相的极性。
在一个优选的实施方案中，如果在步骤a)中，含水相含有至少一种盐，通过减小含水相中的盐浓度来增加在步骤b)形成的组合物的表面张力。
减小含水相中盐的浓度最简单的方法是用水稀释。盐浓度一般被减小到从＜5到＜3，优选＜2重量份。
在另一个优选的实施方案中，通过改变在步骤b)中形成的组合物的温度来增加在步骤b)中形成的组合物的表面张力。
也可通过上述步骤的多种组合来增加在步骤b)中形成的组合物的表面张力。例如，可以改变温度的同时减少组合物中的盐浓度。
由此所获得的脂肪相可以通过对本领域的技术人员来说是已知的方法来进行分离。可以在，例如相分离器或通过离心的方法来实施分离。通常形成三个相：脂肪相、含水相和含水表面活性剂相：
-脂肪相含有溶解的脂肪并可含有少量的溶解于其中的疏水性表面活性剂成分，
-含水相可含有至少一种盐和，如果要求的话，影响到亲水-亲脂平衡(尤其是含水相的)的其他化合物和，如果要求的话，少量的溶解于含水相中的亲水表面活性剂成分，和
-含水表面活性剂相含有大部分的表面活性剂成分和少量的脂肪。
含水表面活性剂相可再一次用到新方法的步骤a)中。由于通过这个循环，所使用的表面活性剂的量得到进一步的减少，这样，新方法得以以经济和生态的方式实施。
通过新的方法或组合物，在皮革脱脂中就可以获得≥50％，优选≥60％，尤其优选≥70％的效率(脱脂前和脱脂后的脂肪含量差异)×100/(脱脂之前的脂肪含量))。
本发明另外还涉及新组合物用于从选自生皮、表皮、毛皮和在皮革生产和皮毛生产的其他中间产品的基质中除去脂肪的用途：。
通过新用途，可以获得优异的脱脂效果。
本申请另外涉及用于生皮、表皮、毛皮和在皮革生产和皮毛生产的其他中间产品处理的脱脂剂，它是基于醇烷氧基化物类型的非离子表面活性剂，使用一种或多种通过将至少一种醇ROH与n摩尔/摩尔醇ROH的至少一种环氧烷烃反应而得到的烷基环氧烷烃，这里
-R是5到30个碳原子的烷基，其具有一个是R基团中最长的烷基链的主链，有4到29个碳原子，在链的中间分支，从由直接连接到和基团R相邻的氧原子的碳原子(C#1)数起的碳原子C#2开始，以ω-2碳原子结束，其中ω是主链的终端碳原子，包括C#2和ω-2碳原子，至少带有一个C1-到C10-烷基；
-环氧烷烃有2到6个碳原子，
并且
-n是从1到100的整数，优选从1到50，尤其优选从1到30，
各醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物的聚合度分布D＞1.22，优选＞1.25。
借助于新的醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物，可以获得具有高乳化稳定性(也就是能够携带脂肪的能力)并允许优异的脂肪去除(步骤c))的乳化剂，从而避免在步骤b)中从生皮溶解出来的脂肪的随后沉淀。
这样的格尔伯特醇烷氧基化物和将它们用作脱脂剂的用途被公开于申请号为PCT/EP02/07245，题目为“Lederentfettungsmittel”[皮革脱脂剂]的非在先公开申请中。与申请号为PCT/EP02/07245，题目为“Lederentfettungsmittel”[皮革脱脂剂]的非在先公开申请比较，发现D＞1.22，优选＞1.25的高聚合度分布的单独的醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物尤其有效。特别优选基于2-丙基庚醇的格尔伯特醇烷氧基化物，尤其是那些同时含有环氧乙烷单元和环氧丙烷单元的，尤其特别优选的是那些在成链段过程中首先被环氧丙烷烷氧基化然后被环氧乙烷烷氧基化的格尔伯特醇烷氧基化物。
脱脂剂及脱脂剂中成分的优选实施方案被公开于PCT/EP02/07245中。
尤其优选在新脱脂剂中另外含有一种或多种脂肪酶和/或效率促进剂。适合的脂肪酶和效率促进剂是上面所提及的。
本发明另外涉及选自生皮、表皮、毛皮和在皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的脱脂基质，其包含于上面提及的脱脂剂中的醇烷氧基化物。
在脱脂基质中，含有的醇烷氧基化物的量一般从＞0到3，优选从＞0到2重量份，特别优选从＞0到1重量份，基于脱脂毛皮。
下面附加的实施例用来阐述本发明。
实施例
在浸酸和洗过的绵羊皮上进行脱脂试验。为了这个目的，在每种情形中，在30℃下对约2kg的毛皮脱脂。
重要的脱脂试验参数如下：
-恒温，T＝30℃
-在第一个脱脂步骤中，30重量份水的第一小浴比液体(first shortliquor)，包括约8重量份的盐和表面活性剂，按照表2中的数据(第一剂量)
-用120重量份水延伸(lengthening)第一液体，使得盐的浓度降低到约2重量份
-第二大浴比液体(second long liquor)，包括100重量份的水和表面活性剂，按照表1中的数据(第二剂量)
根据实施例，在方法中所用的脱脂配方展示在附表2中。
使用下列的表面活性剂：
-Lutensol AP 9(具有平均9个环氧乙烷(EO)单元的壬基苯酚乙氧基化物，D＝1.08)
-Eusapon LD 6031(支化C10醇烷氧基化物，首先用平均1.5个环氧丙烷(PO)单元，然后用6个EO单元烷氧基化，D＝1.23)
-Lutensol XL60(支化C10醇烷氧基化物，首先用平均1.2个环氧丙烷(PO)单元，然后用6个EO单元烷氧基化，D＝1.06)
-Lutensol AO4(C13C15氧化醇乙氧基化物，具有平均4个EO单元，D＝1.07)
-Lutensol AO7(C13C15氧化醇乙氧基化物，具有平均7个EO单元，D＝1.10)
-Lutensol AO11(C13C15氧化醇乙氧基化物，具有平均11个EO单元，D＝1.12)
-PIBA1000+11EO(具有11个EO单元的聚异丁烯胺)
D＝聚合度分布＝Mw/Mn，其中Mw和Mn通过凝胶渗透色谱(GPC)来确定：
GPC条件：
-移动相：THF 1.0ml/min
-内标物：甲苯
-检测器：DURATEC RI 2000
-柱子(3单元)：8×300mm PSS SDV 105A 5μm，1000A 5μm，100A 5μm+预置柱SDV 5μm(8×50mm)
-20μl注射体积
-测量温度：室温
下面的表1给出了脱脂试验的结果。
表1：脱脂试验结果
| 试验 | 脱脂剂 | 剂量 | 液体中的脂肪含量 | 第一短液体的表面张力 | 皮革评估 | ||
| 1st[％] | 2nd[％] | 1st[％]150％水 | 2nd[％]100％水 | [mNm-1] | |||
| V1 | LutensolAP 9 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1.19 | 2 |
| V2 | LutensolAO 7 | 1 | 2 | 3 | 2 | 1.26 | 2 |
| V3 | LutensolAO 11 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1.8 | 2 |
| V4 | EusaponLD 6031Lipase LBR1 | 10.1 | 20 | 1 | 2 | 1.2 | 4 |
| E1 | LutensolXL60 | 1 | 2 | 1 | 2 | 0.83 | 2 |
| E2 | EusaponLD 6031 | 1 | 2 | 2 | 3 | 0.37 | 1 |
| E3 | EusaponLD 6031 | 0.8 | 1.6 | 2 | 3 | 0.25 | 1 |
| E4 | 带1，5PO和20EO的C10-OH+Lipase LBR1 | 10.1 | 20 | 2 | 3 | 0.09 | 1 |
| E5 | LutensolAO7+(PIBA 1000+11EO) | 0.70.1 | 20 | 2 | 3 | 0.08 | 2 |
| E6 | 第二股液体(分开)，含有：E2在第一股液体+EusaponLD 6031在第二股液体 | - | 2 | 3 | 1 | 0.009 | 1 |
1)表面活性剂剂量按重量百分比计，基于所用的水量；1st＝在第一小浴比液体中的剂量，2nd＝在第二大浴比液体中的剂量；
2)液体的脂肪含量按重量百分比计，基于所用的水量
3)目测评估毛皮的脱脂：
1＝脱脂极好(颈部和腰部的背面不含油脂)
2＝脱脂很好(颈部的背面不含油脂，腰部有轻微的油脂)
3＝脱脂好(颈部和腰部的背面有轻微的油脂)
4＝基本脱脂(颈部和腰部的背面有油脂)
5＝脱脂不好(“脂肪斑点”)
6＝脱脂非常不好(“脂肪斑点”，部分没有脱脂)
脱脂试验结果的评估：
-在第一液体中具有相对高表面张力的V1到V3得到很好的脱脂皮革。相比之下，具有最低表面张力的E1得到了更好的结果。(超)低表面张力和使用具有宽分子量分布的表面活性剂或表面活性剂混合物的组合进一步提高了结果(E2)或允许进一步减少表面活性剂的用量(E3)。分子量分布越广，就会获得用于除去脂肪的稀的第一液体和第二液体更好的乳化稳定性，也就是在获得改善的脂肪去除结果的同时，携带脂肪的稳定性也提高了。
-对于使用脂肪酶(V4)，E2非常好的结果变得更差了，这可以用从脂肪中形成疏水表面活性剂成分、由此相间的亲水-亲脂平衡发生移动来解释，它导致了表面张力的增加，结果导致了更差的脱脂结果。然而如果如E4中所述，使用乙氧基化程度更高的烷氧基化物，又再一次得到可以导致非常好的脱脂结果的非常低的表面张力。
-效率促进剂(E3)的使用得到如同V3的结果，表面活性剂用量减少了。
-将来自E2中的第二液体加热到65℃，导致乳化液分成3个相。在E6中将富含表面活性剂的含水相用作第一液体得到如同E2或E3一样非常好的结果。这样就可以省了三分之一的表面活性剂用量。
通过旋转液滴张力测量法来测量表面张力：
旋转液滴张力测量法原理是由Vonnegutt[1]在1942年提出来的，是测量的经典方法之一，是通过存在于外部场中的液滴几何形状来得出表面张力的。为了这个目的，将要研究的两相引入到沿着水平轴向旋转的毛细管中。在离心力和表面张力的作用下，平衡时，沿着旋转的轴向，较轻的相呈现拉长的滴状，测量得到的液滴直径是转速的函数。
在这里所进行的研究中，使用Krüss SITE04旋转液滴张力测量仪来测量表面张力。这种型号的张力测量仪是由Cayias等人[2]提出的，并由Burkowsky和Marx[3]加以改进。使用它可以测量到的表面张力范围在101＜σ/mNm-1＜10-4。它由一个可恒温的玻璃毛细管组成，毛细管沿着其纵轴最大旋转速度为约10000rpm。在各自的测量温度下，等到相平衡建立后，将脂肪相注射到已经被装有含水相的旋转毛细管中以确定两相之间的表面张力σab。根据Vonnegut[1]计算出表面张力。他把液滴看成是两端是半球形、半径为r，长度为l的圆柱体。对于l＞＞r的液滴来说，可以使用下式来计算表面张力
σ＝1/4(ρ1-ρ2)ω2r3。
这里，ω是角速度，(ρ1-ρ2)是两相的密度差[4，5]。
在旋转液滴测量中所产生的统计误差仅约为1-2％。然而由温度变化或取出时在样品中可能的杂质所引起的系统误差可达到10％的范围，因此成为主要因素。
温度的不精确度约为±0.1℃。
参考
[1]B.Vonnegut，Rev.Sci.Instr.
13(1942)，6.
[2]J.L.Cayias，R.S.Schechter and W.H.Wade，in：Adsorption atInterface，ed.by K.L.Mittal，ACS Symposium Series Vol.
8，Washington，DC，1975.
[3]M.Burkowsky and C.Marx，Tenside Detergents155(1978)，247.
[4]T.Sottmann and R.Strey，Ber.Bunsenges.Phys.Chem.100，3(1996)，237.
[5]T.Sottman，Dissertation，Gttingen(1998).
表2：脱脂配方
| 重量份 | 成分 | 温度[℃] | 与水的比例 | 时间[分钟] | pH | |
| 第一脱脂 | 30 | 水 | 30 | |||
| 8 | 盐 | |||||
| 1.5 | 碳酸钠 | |||||
| X | 表面活性剂 | 10 | ||||
| 加表皮 | 60 | |||||
| 120 | 水(稀释) | 30 | 10 | 4.5-5 | ||
| 排出液体 | ||||||
| 洗涤 | 200 | 水 | 30 | 10 | ||
| 排出液体 | ||||||
| 2nd脱脂 | 100 | 水 | 30 | |||
| X | 表面活性剂 | 60 | ||||
| 排出液体 | 10 | |||||
| 洗涤(2x) | 200 | 水 | 30 | 10 | ||
| 排出液体 | ||||||
| 鞣制(已浸酸) | 40 | 水 | 20 | |||
| 7 | 盐 | 10 | ||||
| + | 1.0 | 甲酸 | 1∶10 | 15 | 2.5 | |
| + | 0.5 | 硫酸 | 1∶10 | 120 | ||
| + | 6 | ChromitanFM | 120 | |||
| + | 0.45 | NeutriganMO/MON | 没有规定 | 4,0 | ||
| 上架(on horse)、挤水、削里、涂饰 |
在上述的步骤后，再一次鞣制，染色和乳液加油，随后通过对本领域的技术人员来说是已知的方法进行干燥。评估在干燥之后进行。
Claims (16)
1、组合物，包含
a)脂肪相，其含有来自生皮、表皮、毛皮或在皮革和皮毛生产中其他中间产品的脂肪，
b)至少一种表面活性剂和
c)含水相和
d)如果要求的话，其他助剂和添加剂，
其中脂肪相和含水相之间在从15到45℃时的表面张力为从1到10-9mNm-1。
2、权利要求1的组合物，其中表面张力为从0.5到10-9mNm-1。
3、权利要求1的组合物，其中所用的表面活性剂为非离子表面活性剂，优选醇烷氧基化物。
4、权利要求1到3中任意一项的组合物，其中所用表面活性剂的浓度为从＞0到500，优选从＞0到100，尤其优选从＞0到50重量份，基于脂肪相的量。
5、权利要求1到4中任意一项的组合物，其中含水相含有，如果要求的话，至少一种选自碱金属和碱土金属盐的盐和/或影响到亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物。
6、权利要求1到5中任意一项的组合物，其中助剂和添加剂选自效率促进剂和脂肪酶。
7、从选自生皮、表皮、毛皮和皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的基质中除去脂肪的方法，其包括下列步骤：
a)在从15到45℃下，将要脱脂的基质与脱脂剂相接触，脱脂剂含有至少一种表面活性剂和含水相，含水相含有水，如果要求的话，至少一种盐，以及，如果要求的话，影响亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物；
b)形成含有脂肪相和含水相的组合物，含有来自生皮、表皮、毛皮和在皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的脂肪的脂肪相，至少一种表面活性剂，以及含有水的含水相，以及，如果要求的话，至少一种盐，以及，如果要求的话，影响亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物，以及，如果要求的话，其他助剂和添加剂，脂肪相和含水相之间的表面张力为从1到10-9mNm-1；
c)将组合物的脂肪相和含水相之间的表面张力增加，优选增加到＞1mNm-1，形成脂肪相，含水相和含水表面活性剂相。
8、权利要求7的方法，其中通过改变在步骤b)中形成的组合物的温度，减少存在于含水相中任何盐的浓度，改变影响亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的其他化合物的用量，和/或添加影响亲水-亲脂平衡、尤其是含水相的亲水-亲脂平衡的化合物，增加在步骤c)中获得的组合物的脂肪相和含水相之间的表面张力。
9、权利要求7或8的方法，其中所用的表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为醇烷氧基化物。
10、权利要求7或8的方法，其中醇烷氧基化物的聚合度分布＞1.22。
11、权利要求6到10中任意一项的组合物，其中所用表面活性剂的浓度为从＞0到500，优选从＞0到100，尤其优选从＞0到50重量份，基于脂肪相的量。
12、权利要求6到11中任意一项的组合物，其中助剂和添加剂选自效率促进剂和脂肪酶。
13、权利要求1到6中任意一项的组合物的用途，用于从选自生皮、表皮、毛皮和皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的基质中除去脂肪。
14、用于处理生皮、表皮、毛皮和皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的脱脂剂，其基于醇烷氧基化物类非离子表面活性剂，使用一种或多种通过将至少一种醇ROH与n摩尔/摩尔醇ROH的至少一种环氧烷烃反应获得的烷基烷氧基化物，这里
-R是5到30个碳原子的烷基，其具有一个是R基团中最长的烷基链的主链，其有4到29个碳原子，在链的中间分支，其从由直接连接到和基团R相邻的氧原子的碳原子(C#1)数起的碳原子C#2开始，到ω-2碳原子结束，其中ω是主链的终端碳原子，包括C#2和ω-2碳原子，具有至少一个C1-到C10-烷基；
-环氧烷烃具有2到6个碳原子
并且
-n是从1到100的整数，
各醇烷氧基化物或醇烷氧基化物混合物的聚合度分布D＞1.22。
15、选自生皮、表皮、毛皮和皮革生产及皮毛生产中的其他中间产品的脱脂基质，其含有格尔伯特醇烷氧基化物。
16、权利要求15的脱脂基质，其中所使用聚合度分布＞1.22的格尔伯特醇烷氧基化物。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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