CN1720322A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种用于洗衣洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂微粒具有阴离子表面活性剂含量至少95重量％，并且它含有直链烷苯基磺酸盐(LAS)和伯醇硫酸盐(PAS)，其重量比是5∶1至1∶3。这种微粒优选地是薄片状，它具有低吸潮性和快速溶于水中。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及具有高表面活性剂含量的阴离子表面活性剂微粒，这些微粒适合于加入到微粒状洗衣洗涤剂组合物中。
背景技术
阴离子表面活性剂，特别是磺酸盐，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)，和硫酸盐，例如伯烷基硫酸盐(PAS)，是现代洗衣洗涤剂的关键成分，对各种各样的污物和污迹都有极好的洗涤性能。
为了达到最佳的性能，特别在手洗或在顶部加料洗衣机中，其中泡沫不是问题，希望提供在其粉中有高含量的这样一些阴离子表面活性剂。但是，加入量可能受到过程和粉末性能要求的限制。
大多数洗衣洗涤剂粉，无论是高堆积密度还是低堆积密度，都含有由表面活性剂和无机助洗剂(以及其它)盐的复合微粒组成的“基础粉”，它是采用在喷雾干燥塔对浆体进行喷雾干燥，或在高剪切力混合机/制粒机中进行混合和制粒(非-塔式加工)制备得到的。在这些基础颗粒中还可以含有能足够经受得住这些处理的其它较少量组分，同时相继混合比较敏感的组分，例如漂白剂和酶(″后定量给料的″)。
表面活性剂是很活泼的有机材料，而可以加入基础粉(无论是喷雾干燥还是非塔式制粒，都不会带来加工困难)，和流动性差和粘性产品中的量受到限制。因此，人们知道通过后定量加高活性阴离子表面活性剂颗粒可使洗衣粉达到最高的阴离子表面活性剂含量。
例如在WO9606916A和WO9606917A(Unilever)公开了高活性表面活性剂颗粒。这些颗粒是采用快速干燥法制备的。采用这种方法制备的LAS微粒通常含有直到80重量％LAS，还有盐，例如沸石或三聚磷酸钠。可以制备无盐的颗粒，但这些颗粒是高度吸潮的。PAS颗粒可以含有直到100重量％PAS，没有出现吸潮性问题，但PAS在各种各样洗涤条件下不具有LAS的强洗涤特性。
本发明人现在发现可以制备含有少量无机盐或不含有无机盐的LAS和PAS复合微粒，这种微粒将低吸湿性与极好的洗涤特性结合起来。这种微粒在配制高活性固体洗涤剂产品中是非常有用的。
本发明的定义
本发明提供一种用于洗衣洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂微粒，这种微粒的总阴离子表面活性剂含量是至少95重量％，它还含有直链烷苯基磺酸盐(LAS)和伯醇硫酸盐(PAS)，其重量比5∶1至1∶3。
本发明还提供制备这种微粒和制备含有它的洗涤剂组合物的方法。
本发明的详细描述
阴离子表面活性剂微粒
本发明的阴离子表面活性剂微粒具有非常高的表面活性剂含量：至少95重量％，优选地至少98重量％。非常优选地，该表面活性剂含量是100重量％。
微粒中LAS与PAS的重量比是5∶1至1∶3，优选地3∶1至1∶2。
这种微粒的无机盐含量优选地不高于2重量％。非常优选地基本上没有无机盐。
LAS和PAS当然是所有洗涤剂配方设计师所熟知的。LAS优选地具有C8-C15平均烷基链长度。PAS优选地具有C8-C20，更优选地C10-C16，非常优选地C12-C14平均烷基链长度。
两种阴离子表面活性剂优选地是钠盐型的。
本发明的阴离子表面活性剂微粒可以具有任何适宜的特定形状，例如，颗粒，丸或薄片。薄片是特别优选的。
阴离子表面活性剂微粒的制备
可以采用任何合适的方法制备这些阴离子表面活性剂微粒。
一种合适的方法包括下述步骤：
(i)LAS酸与碳酸钠反应生成LAS钠和水，
(ii)以任何适当的形式混合PAS，
(iii)将得到的混合物干燥成固体形式，以及
(iv)研磨成微粒。
适宜的干燥方法包括冷冻干燥、转鼓干燥和烘炉干燥。
洗涤剂组合物
正如前面所指出的，本发明的阴离子表面活性剂微粒可以用作高活性微粒洗衣洗涤剂组合物的组分。
因此，本发明的另一个目的是一种微粒洗涤剂组合物，它含有与一种或一种以上其它固体洗涤剂组分混合或组合的、如前面所定义的阴离子表面活性剂微粒。
根据本发明的一个优选具体实施方案，这种阴离子表面活性剂微粒与一种含有通常基础粉料(复合表面活性剂/助洗剂颗粒)的洗涤剂组合物混合或″后定量给料″，以增加总表面活性剂含量。因此，本发明的优选洗涤剂组合物含有：
(a)由含有表面活性剂和助洗剂的复合颗粒组成的基础粉料，
(b)如前面定义的阴离子表面活性剂微粒，
(c)任选地后定量给料的洗涤剂组分。
该洗涤剂基础粉料本身可以含有LAS和/或PAS，和/或其它阴离子表面活性剂。
其它阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐；以及脂肪酸酯磺酸盐。一般钠盐是优选的。
优选地，该组合物总共含有至少20重量％阴离子表面活性剂，更优选地至少25重量％阴离子表面活性剂。使用本发明的阴离子表面活性剂微粒可使产品含有总阴离子表面活性剂水平达到30重量％和30重量％以上。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别地C8-C20脂族醇乙氧基化物，每摩尔醇平均有1-20摩尔环氧乙烷，更特别地C10-C15伯和仲脂族醇乙氧基化物，每摩尔醇平均有1-10摩尔环氧乙烷。非-乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚苷，甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-季铵盐，式中R基团是长或短的烃基链，典型地烷基、羟基烷基或乙氧基化烷基基团，而X是一种溶解阴离子(例如，其中R1是C8-C22烷基基团，优选地C8-C10或C12-C14烷基基团，R2是甲基，而R3和R4，可以相同或不同，是甲基或羟乙基基团的化合物)；以及阳离子酯(例如，胆碱酯)。
这个表面活性剂单并不试图穷举，而使用适合于加到微粒状洗衣洗涤剂组合物的任何表面活性剂都落在本发明的范围内。
本发明的洗涤剂组合物还含有一种或一种以上的洗涤助洗剂。洗涤助洗剂在该组合物中的总量适当地是5-80重量％，优选地10-60重量％。
优选的助洗剂是碱金属硅铝酸盐，更特别地结晶的碱金属硅铝酸盐(沸石)，优选地钠盐型的碱金属硅铝酸盐。
沸石助洗剂总量为5-60重量％，优选地10-50重量％是适合的。
可以用其它无机助洗剂补充这些沸石，例如无定形的硅铝酸盐，或层状硅酸盐，例如Clariant的SKS-6。
可以用有机助洗剂补充这些沸石，例如聚羧酸酯聚合物，像聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物；单体聚羧酸酯，像柠檬酸酯、葡萄糖酸酯、羟基二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三琥珀酸酯、羧基甲氧基琥珀酸酯、羧基甲氧基丙二酸酯、二吡啶甲酸酯、羟乙基亚氨基二醋酸酯、烷基-和烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；和磺化脂肪酸盐。
或者，本发明的组合物可以含有磷酸盐助洗剂，例如三聚磷酸钠。
这些助洗剂单并不试图穷举。
特别优选的有机助洗剂是柠檬酸酯，其适宜使用量是1-30重量％，优选地2-15重量％；丙烯酸聚合物，更特别地丙烯酸/马来酸共聚物，其适宜使用量是0.5-15重量％，优选地1-10重量％。无机和有机两种助洗剂优选地为碱金属盐型，特别地钠盐型。
本发明的洗涤剂组合物还可适当地含有漂白系统。优选地，这个系统应包括过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸，它们在含水溶液中产生过氧化氢。
优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，过碳酸钠，后者是特别优选的。过碳酸钠可以有一保护性涂层，防止水分去稳定作用。这种过氧漂白化合物的适宜使用量是5-35重量％，优选地10-25重量％。
这种过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用，以改善在低洗涤温度下的漂白作用。这种漂白剂前体的适宜使用量是1-8重量％，优选地2-5重量％。优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别地过醋酸前体和过氧苯甲酸前体；以及过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。
还可以有漂白稳定剂(重金属多价螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二乙三胺五乙酸盐(DTPA)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)以及多磷酸盐，例如Dequests(Mark商标)，乙二胺四亚甲基磷酸盐(EDTMP)和二乙三胺五亚甲基磷酸盐(DETPMP)。
本发明的组合物可以含有碱金属碳酸盐，优选地碳酸钠，以便提高去污和易于处理的能力。碳酸钠的适宜用量是1-60重量％，优选地2-40重量％。
还可以有硅酸钠。硅酸钠的适宜用量是0.1-5重量％。
加入少量的粉结构剂可以改善粉的流动性。粉结构剂的实例，其中一些在如前面指出的配方中起其它的作用，例如包括脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸/马来酸酯聚合物、硅酸钠和二羧酸(例如，Sokalan(商标)DCS，BASF)。一种优选的粉结构剂是脂肪酸皂，其适宜量是1-5重量％。
本发明洗涤剂组合物可以有的其它材料包括抗沉积剂，例如纤维素聚合物；去污剂；抗染料转移剂；适当时还包括发泡剂或泡沫控制剂；荧光剂；酶(例如，蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶)；染料；彩色斑饰(？)；香料和植物调理化合物。
受到相容性和处理的限制，这些材料中有一些材料可以加到这种基础粉料中，而其它的材料更适合是作为分开的后定量给料组分。
实施例
通过下面的非限制性实施例进一步说明本发明，其中份和百分数都是以重量表示的，除非另外指出。
实施例1：1∶1 LAS/PAS薄片的制备
原料如下：
LAS酸(Petrelab(商标)Q，Ballestra公司)  30.0g
碳酸钠                                 7.7g
十二烷基硫酸钠(SDS，Sigma公司)         30.0g
LAS酸与碳酸钠反应。完成这种中和反应时，混入十二烷基硫酸钠。得到的混合物在80℃烘干形成可切成薄片的薄板。
薄片含量如下：
  重量％
  LAS钠   48.9
  PAS钠(SDS)   45.0
  碳酸钠   4.8
  水   1.2
LAS与PAS的重量比是约1∶1。
实施例2：3∶1LAS/PAS薄片的制备
采用同样的方法，制备出其LAS∶PAS重量比约3∶1的薄片。
使用的原料量如下：
LAS酸(如实施例1)        32.6g
碳酸钠                  6.0g
SDS                     10.0g
该薄片的组成如下：
重量％
  LAS钠   73.0
  PAS钠(SDS)   22.0
  碳酸钠   3.3
  水   1.8
吸湿性测量
实施例1和2薄片吸水与下述对比薄片吸水进行比较：
对比实施例A：纯LAS薄片，Huntsman公司
对比实施例B：纯SDS(粉)
对比实施例C：采用快速干燥制备的LAS/沸石颗粒(3∶1)，如WO9606916A(Unilever)所描述的。
这些样品置于20℃与50％相对湿度的柜中，测量了3个星期后每个样品的吸水量。
这些结果列于下表中。
  实施例   吸水量(重量％)   3星期后样品状态
  1   3.3   干燥，稳定的薄片
  2   5.1   干燥，稳定的薄片
  A   7.3   转变成软固体
  B   2.0   干燥，稳定的薄片
  C   13.2   潮湿颗粒
溶解测量
采用如下电导率方法测量了溶解时间。
在室温下，3升烧杯装了1.5升去离子水，使用以500转/分旋转的搅拌器进行搅拌。添加0.7克试验样品。采用靠近烧杯壁固定的电导率探针测量所得溶液的电导率。用图表记录仪记录该电导率，得到电导率随时间而变化的结果。
下面的表显示了t90值(溶解达90重量％的时间)。
  实施例   t90(秒)
  1   176
  2   217
  A   35
  C   80

Claims (11)

1.用于洗衣洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂微粒，这种微粒的总阴离子表面活性剂含量是至少95重量％，它含有直链烷基苯磺酸盐(LAS)和伯醇硫酸盐(PAS)，其重量比是5∶1至1∶3。
2.根据权利要求1所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于它的总阴离子表面活性剂含量是至少98重量％。
3.根据权利要求1或2所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于LAS与PAS的重量比是3∶1至1∶2。
4.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于它的无机盐含量不超过2重量％。
5.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于PAS的平均烷基链长度是C10-C16，优选地C12-C14。
6.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于这种阴离子表面活性剂是钠盐型的。
7.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于它是薄片状的。
8.一种根据上述权利要求中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：
(i)LAS酸与碳酸钠反应生成LAS钠和水，
(ii)以任何适当形式混合PAS，
(iii)将得到的混合物干燥成固体形式，以及
(iv)研磨成微粒。
9.一种微粒状洗涤剂组合物，它含有根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，其特征在于它与一种或多种其它固体洗涤剂组分混合或组合。
10.根据权利要求9所述的微粒状洗涤剂组合物，其特征在于它含有：
(a)由含有表面活性剂和助洗剂的复合颗粒组成的基础粉料，
(b)根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的阴离子表面活性剂微粒，
(c)任选地后定量给料的洗涤剂组分。
11.根据权利要求10所述的微粒状洗涤剂组合物，其特征在于它的总阴离子表面活性剂含量是至少20重量％。
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