CN1716072A - 电泳显示元件用微胶囊及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供电泳显示元件用微胶囊，它可抑制后续对比度的下降，甚至当允许该电泳显示元件在高温和高湿度条件下，有利地，在高温和高湿度条件下长时间(例如在60℃、90％RH下24小时)地静置时，也是如此。作为实现该目的的手段，本发明的电泳显示元件用微胶囊包括电泳微粒和溶剂，二者均被包封在壳内，其特征在于在整个微胶囊内碱金属离子的含量为150ppm或更低。
Description
技术领域
本发明涉及其中电泳微粒和溶剂包封在壳内的用于电泳显示元件的微胶囊；其制备方法；和使用该微胶囊的电泳显示元件用片材。
背景技术
电泳显示元件是一种非发射型显示元件，它利用在其中电泳颜料微粒分散在着色溶剂内的分散液体中颜料颗粒的电泳现象。更特别地，迄今为止，电泳显示元件被称为具有下述结构的元件，在所述结构内，分散液体包封在由对电极基底(膜)之间提供的空间内，至少一个所述对电极基底透明，在所述结构内，施加电压到在两个电极基底之间的预定位置上，使电泳微粒电泳，和利用在其它位置之间产生的光密度之差进行显示，且在没有功率(连续供应)和低功率消耗的情况下，具有许多优良的性能，如宽视角的性能、长期记忆性能。
近年来，为了替代现有的电泳显示元件(其中前述分散液体当进入对电极基底之间的空间内时被包封)(例如参见以下的专利文献1)，正积极地开发和研究具有下述结构的电泳显示元件，在所述结构内，其中前述分散液体包封在作为壁材料的壳(胶囊壳；也称为壁膜，下同)内的微胶囊在对电极基底之间扩散(例如参见以下的专利文献2和3)，且与前述现有的电泳显示元件相比，各种性能和功能，如显示的长期稳定性、响应、显示的对比度和可重写次数大大得到改进。
作为当使用前述分散液体作为芯物质制备电泳显示元件用微胶囊时可采用的微胶囊技术，具有所谓的界面分割(segmentation)方法如凝聚方法(相分离法)(例如参见以下的专利文献4)、熔融软化(degradation)冷却方法和粉末床方法，和所谓的界面反应方法如界面聚合方法、原位方法、液体内固化膜(覆盖)方法(孔隙方法)和界面反应方法(无机化学反应方法)。特别地，凝聚方法通常是合适的，因为该方法的优点是壳的强度与厚度容易控制，并且可形成多层壳。例如，具有由明胶和阿拉伯胶作为基本原料通过凝聚方法获得的壳的微胶囊公知作为电泳显示元件用微胶囊(例如参见以下的专利文献2)。
当使用微胶囊的电泳显示元件试图应用到各种实用领域内的各种显示元件上时，迫切希望在各种性能如主要影响图像清晰度的对比度之类性能方面的进一步改进。
[专利文献1]JP-B-015115/1975(Kokoku)
[专利文献2]日本专利No.2551783
[专利文献3]JP-A-086116/1989(Kokai)
[专利文献4]USP2800457
但使用微胶囊的现有电泳显示元件的问题是，当允许在高温和高湿度条件下静置时，尤其当允许在高温和高湿度条件下长时间(例如在60℃、90％RH下24小时)静置时，之后发现对比度显著下降。
发明内容
A.发明目的
因此，本发明的目的是提供电泳显示元件用微胶囊，即使当允许该电泳显示元件在高温和高湿度条件下，有利地，在高温和高湿度条件下长时间(例如在60℃、90％RH下24小时)静置时，它可抑制后续对比度的下降；其制备方法；和使用它的电泳显示元件用片材。
B.发明公开
为了实现前述目的，本发明者进行了深入研究。在该工艺过程中，本发明者注意到可包含在电泳显示元件用微胶囊内的各种离子物质，尤其是包含Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+和Fr+的碱金属离子的存在，并且发现若在整个微胶囊内离子物质减少，尤其是若在整个微胶囊内上述离子的用量(浓度)不高于预定值，则可容易实现前述目的。具体地说，在制备电泳显示元件用微胶囊的工艺中，含各种离子物质的大量化合物迄今为止一直用作壳的原料或诸如酸或中和剂。含上述碱金属离子的离子物质不仅可包含在包封在壳内的芯物质(含电泳微粒和溶剂的液体)中，而且可包含在壳本身中(尤其是在壳内包含大量的离子)。在其中壳是处于吸湿状态的情况下，如其中一旦长时间地放置在高温和高湿度条件的情况下，当在电泳显示元件的两个电极之间施加恒定的电压时，通常应当起到电阻器作用的壳变为导电状态，包含在整个微胶囊内的碱金属离子流到壳部件内，和产生漏泄电流，结果认为难以施加预定的电压，降低电泳微粒的流动性，和另外这一电流在预定位置以外的位置处也流过微胶囊，从而不可能进行清楚的显示，和得不到充足的对比度。因此，本发明者反复实验和研究可降低包含在电泳显示元件用的整个微胶囊内的离子物质(尤其上述碱金属离子)的方法。结果发现两种新方法(工艺)。
具体地说，关于第一种方法(工艺)，本发明者发现，作为可容易获得具有特定值或更少的前述用量(浓度)的碱金属离子的电泳显示元件用微胶囊的方法，使用含有疏水溶剂和电泳微粒的液体作为芯物质，和其中多胺和多羧酸键合到非离子表面活性剂上的特定化合物作为水溶性表面活性剂用于分散芯物质到含水介质内，和同时使用具有环氧基或环硫化物基的水溶性化合物作为在分散之后将要添加的水溶性化合物，和进一步使它们反应，也就是使多胺部分或多羧酸部分和环氧基或环硫化物基反应，在芯物质的表面(液滴表面)上形成壳。在本发明的说明书中，环硫化物基表示其中环氧基内的氧原子用硫原子替换的官能团，且在一些情况下，被称为硫代环氧基或环硫基。
在第一种方法(工艺)中，作为水溶性表面活性剂的特定化合物还起到原料化合物的作用，其有助于形成壳，就象通过前述与具有环氧基或环硫化物基的水溶性化合物反应的水溶性化合物一样，和由于这些是用于壳的原料化合物的事实，因此可获得其中以前大量地包含在壳内的碱金属离子的含量显著下降的微胶囊。
另外，在第一种方法(工艺)中，由于处于游离态的具有环氧基或环硫化物基的原料化合物通常在含水介质中稳定，但对特定的表面活性剂化合物中的多胺部分和多羧酸部分显示出高的反应性，该化合物甚至在低温下也容易进行化学键合，和具有多胺部分或多羧酸部分与环氧基或环硫化物基静电吸引的本性，因此，它对具有宽粒径的芯物质可容易产生响应，另外，可高度选择、非常有效且良好控制地在芯物质(液滴表面)的表面上形成壳，和由于不需要使用各种添加剂如产生碱金属离子的pH调节剂或其使用量可大大下降，于是，还可获得其中壳内的碱金属离子含量充分下降的微胶囊。在此情况下，同时获得其中包封在壳内的芯物质中碱金属离子含量充分下降的微胶囊。
此外，在前述的第一种方法(工艺)中，添加特定的表面活性剂化合物和具有环氧基的原料化合物，并反复使它们反应，于是可在芯物质的表面(液滴表面)上形成由多层组成的壳。因此，通过合适地设定条件，可自由地形成具有非常高强度的壳和在表面层上具有粘性的壳。另外，由于通过前述的第一种方法(工艺)获得的微胶囊因壳的物理性能导致具有合适的疏水度，其稳定性如在含水溶剂内的分散度提高，而与其粒径无关。因此，在每一制备步骤中不存在微胶囊的聚集，和可非常稳定地和高产率地获得微胶囊。
另一方面，关于第二种方法(工艺)，本发明者发现，若进行新方法(工艺)，该方法包括下述步骤：引起电泳显示元件用微胶囊(其中通过微胶囊化步骤获得微胶囊)与离子交换树脂在含水介质内共存，则可有效地从微胶囊(尤其从其壳部分中)中除去离子物质(脱盐)，结果可同时实现前述目的。
基于前述发现完成本发明。
因此，本发明的电泳显示元件用微胶囊包括电泳微粒和溶剂，二者均包封在壳内，其特征在于，在整个微胶囊内的碱金属离子的含量为150ppm或更低。
本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法包括下述步骤：将芯物质分散在含有水溶性表面活性剂的含水介质内，其中芯物质是含有疏水溶剂和电泳微粒的液体；和之后添加水溶性化合物到含水介质中；于是在芯物质的表面上形成壳；和其特征在于：用下述通式(1)表示的化合物(A)作为水溶性表面活性剂：
R1-(CH2-CH2-O-)n-X-R2 (1)
(其中R1表示碳数为5-25的脂族或芳族疏水基团，R2表示重均分子量为300-100000的具有多胺结构或多羧酸结构的聚合物基团，n表示整数3-85，和X表示衍生于能与至少一种选自氨基、亚氨基和羧基中的基团反应的基团，且在反应之后形成，但与X是否存在无关)
和具有环氧基或环硫化物基的化合物(B)作为水溶性化合物；和通过使化合物(A)与化合物(B)反应形成壳。
本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第二种方法包括下述步骤：引起微胶囊与离子交换树脂在含水介质中共存，其中微胶囊包括电泳微粒和溶剂，二者均包封在壳内。
本发明的电泳显示元件用片材包括：上述本发明的电泳显示元件用微胶囊；和粘合剂树脂。
本发明的电泳显示元件配有电泳显示元件用片材，其中该片材包括上述本发明的电泳显示元件用微胶囊；和粘合剂树脂。
详细地说，本发明的电泳显示元件用微胶囊可抑制后续对比度的下降，甚至当允许电泳显示元件在高温和高湿度条件下，尤其在高温和高湿度条件下长时间地静置(例如在60℃、90％RH下24小时)时，也是如此。通过本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法获得的电泳显示元件用微胶囊，可抑制后续对比度的下降，甚至当允许电泳显示元件在高温和高湿度条件下长时间地静置(例如在60℃、90％RH下24小时)时，也是如此。另一方面，通过本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第二种方法获得的电泳显示元件用微胶囊，可抑制后续对比度的下降，甚至当允许电泳显示元件在高温和高湿度条件下静置时，也是如此。
C.发明效果
本发明可提供：电泳显示元件用微胶囊，所述电泳显示元件用微胶囊可抑制后续对比度的下降，甚至当允许电泳显示元件在高温和高湿度条件下，有利地在高温和高湿度条件下长时间地静置(例如在60℃、90％RH下24小时)时；其制备方法；和使用它的电泳显示元件用片材。
根据下述详细公开内容，本发明的这些和其它目的和优点将更明显。
具体实施方式
现详细地描述本发明，但这些描述并不限制本发明的范围，和关于除以下例举以外的实施方案，可合适地进行变化，其变化范围应不损害本发明的主旨。
[电泳显示元件用微胶囊]：
本发明的电泳显示元件用微胶囊(下文称为本发明的微胶囊)，如上所述，是包括电泳微粒和溶剂的微胶囊，其中这二者被包封在壳(胶囊壳，壁膜)内，具体地说，是其中电泳微粒分散在溶剂(分散液体)内的液体作为芯物质被包封在壳内的微胶囊，和重要的是，在整个微胶囊内含Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+和Fr+的碱金属离子的含量(浓度)为150ppm或更低。于是，即使当允许使用上述微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下长时间地静置(例如在60℃、90％RH下24小时)时，可抑制后续对比度的下降。碱金属离子的上述含量优选为120ppm或更低，更优选100ppm或更低。当碱金属离子的含量超过150ppm时，在其中允许使用微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下长时间地静置(例如在60℃、90％RH下24小时)的情况下，随后的对比度可能显著下降。
特别地，尤其Na+(钠离子)含量的下降可进一步提高对比度下降的抑制效果，因此是优选的。具体地说，壳内含量优选100ppm或更低，更优选80ppm或更低，进一步优选60ppm或更低，特别优选50ppm或更低。
另外，其中TFT电极作为与微胶囊接触的显示电极的现有电泳显示元件的问题是，离子物质抑制TFT的作用，于是不能合适地控制元件。但若使用上述本发明的微胶囊，具体地说，使得在整个微胶囊内碱金属离子(尤其钠离子)的含量下降的电泳显示元件用微胶囊，则可存在甚至上述问题可能同时解决的效果。
顺便说一下，在本发明中，在整个微胶囊内的离子含量(碱金属离子的含量(包括各种碱金属离子每一种的含量及其总含量))是通过随后所述的实施例中描述的方法测量的数值。
并不限制在本发明的微胶囊内的壳，但优选实例包括由迄今为止公知的可用于制备微胶囊的壳原料形成的壳。但特别优选通过进行尤其以下提及的“本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法”形成的壳，因为可进一步容易地满足碱金属离子的前述含量范围。作为迄今为止公知的壳原料，例如，当使用凝聚方法时，优选组合阳离子化合物如具有等电点的化合物如明胶和聚乙烯亚胺以及阴离子物质如阿拉伯胶、羧甲基纤维素和苯乙烯马来酸共聚物和聚丙烯酸。当使用原位聚合方法时，优选三聚氰胺甲醛树脂(三聚氰胺甲醛预聚物)和可自由基聚合的单体。当使用界面聚合方法时，优选组合亲水单体如多胺、二元醇和多价酚和疏水单体如多元酰卤、双卤代甲缩醛和多价异氰酸酯，并形成聚酰胺环氧树脂、聚氨酯和聚脲的壳。
可进一步将多价胺加入到壳原料中，和可获得壳的耐热性保留度优良的微胶囊。要使用的多价胺的用量可以是使得因壳原料导致所需壳的物理性能没有受到极大损害的程度。多价胺的优选实例包括：脂族胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1，3-丙二胺和六亚甲基二胺，脂族多价胺的环氧化合物加合物如聚(1-5)亚烷基(C2-C6)多胺-氧化亚烷基(C2-C18)加合物，芳族多价胺如苯二胺、二氨基萘和二甲苯二胺，脂环族多价胺如哌嗪和杂环二胺如3，9-双氨基丙基-2，4，8，10-四氧螺-[5.5]十一烷。这些可单独使用，或者两种或多种组合使用。
通过讲述具体实施例，以下将解释作为芯物质包封在壳内的分散液体(其中电泳微粒分散在溶剂内的液体；该液体可称为电泳显示元件用分散液体)。
一般来说，作为电泳显示，具有通过在分散液体内溶剂的颜色和电泳微粒的颜色之间的对比度来显示的方法，和通过在分散液体内至少两类电泳微粒相互的颜色之间的对比度来显示的方法。
在分散液体中使用的溶剂可以是迄今为止通常在电泳显示元件用分散液体中使用的溶剂，但不限于这些。更特别地，溶剂基本上不溶于水(疏水)，和可以是不与所形成的壳相互作用到使得其功能受到损害程度的溶剂。例如，优选高度绝缘的有机溶剂。
高度绝缘的有机溶剂的优选实例包括：芳烃如邻-、间-或对-二甲苯、甲苯、苯、十二烷基苯、己基苯、苯基二甲苯基乙烷和萘基烃，和脂族烃如环己烷、正己烷、煤油和烷属烃基烃。特别地，更优选长链烷基苯如十二烷基苯和己基苯及苯基二甲苯基乙烷，因为其沸点和闪点高且毒性很小。这些溶剂可单独使用，或两种或多种组合使用。
当溶剂被着色时，优选使溶剂着色到相对于电泳微粒获得充足对比度的程度(例如在氧化钛微粒的情况下为白色)。
当溶剂是着色溶剂时，对在着色中使用的染料没有特别限制，但优选油溶性染料，和尤其从容易使用的角度来看，更优选偶氮染料和蒽醌染料。具体地说，黄色染料的优选实例包括偶氮化合物如油黄3G(由0rient Chemical Industries，Ltd.制备)，橙色染料的优选实例包括偶氮化合物如坚牢橙G(由BASF制备)，蓝色染料的优选实例包括蒽醌如Macrolex蓝RR(由Bayer A.G.制备)，绿色染料的优选实例包括蒽醌如Sumiplast绿G(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)，褐色染料的优选实例包括偶氮化合物如油褐GR(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，红色染料的优选实例包括偶氮化合物如油红5303(由ArimotoChemical Co.，Ltd.制备)和油红5B(由Orient ChemicalIndustries，Ltd.制备)，紫色染料的优选实例包括蒽醌如油紫#730(由Orient Chemical Industries，Ltd.制备)，和黑色染料的优选实例包括偶氮化合物如Sudan黑X60(由BASF制备)，和蒽醌基Macrolex蓝FR(由Bayer A.G.制备)和偶氮基油红XO(由Kanto Chemical Co.，Inc.制备)的混合物。这些染料可单独使用或者可两种或多种组合使用。
没有限制在分散液体中使用的电泳微粒，只要它是电泳颜料颗粒，即显示出正或负极性的着色颗粒即可，但没有限制。具体地说，白色颗粒如氧化钛，和黑色颗粒如炭黑和钛黑是优选的，或者可使用随后所述的其它颗粒。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。
当使用氧化钛微粒时，没有限制氧化钛的种类，但可使用通常作为白色颜料的氧化钛。氧化钛可以是锐钛矿型或金红石型。当考虑由于氧化钛的光活性能力导致着色剂褪色时，优选具有低的光活性能力的锐钛矿型，和为了进一步降低光活性能力，更优选经Si处理、Al处理、Si-Al处理或Zn-Al处理的氧化钛。
作为电泳微粒，可组合使用除了前述氧化钛微粒、炭黑和钛黑以外的颗粒，或可使用其它颗粒替代氧化钛。优选其它颗粒是类似氧化钛微粒的颜料颗粒。另外，不一定要求其它颗粒具有象氧化钛微粒一样的电泳性能。视需要，可以通过一些迄今为止公知的方法赋予电泳性能。
没有限制上述的其它颗粒，但白色颗粒的优选实例除了前述的氧化钛以外，还包括无机颜料如硫酸钡、氧化锌和锌白；黄色颗粒的优选实例包括无机颜料如黄色氧化铁、镉黄、钛黄、铬黄(chromium yellow)和铬黄(chrome yellow)，不溶性偶氮化合物如坚牢黄、稠合的偶氮化合物如chromophthal黄、偶氮络合物盐如苯并咪唑啉酮偶氮黄、稠合多环如fravans黄、有机颜料如Hahsa黄、萘酚黄、硝基化合物和颜料黄；有机颗粒的优选实例包括无机颜料如钼酸橙，和有机颜料如偶氮络合物盐如苯并咪唑啉酮偶氮橙和稠合多环如苝酮橙；红色颗粒的优选实例包括无机颜料如红色氧化铁和镉红，和有机颜料如染色色淀如mada色淀，可溶偶氮化合物如色淀红、不溶偶氮化合物如萘酚红、稠合偶氮化合物如chromophthal scared、稠合多环如硫靛Bordeaux、喹吖啶酮颜料如sinkasha红Y和hostapalm红，和偶氮颜料如永久红和坚牢慢红；紫颗粒的优选实例包括无机颜料如锰紫红，和有机颜料如染色色淀如若丹明色淀，和稠合多环如二噁嗪紫；蓝色颗粒的优选实例包括无机颜料如普鲁士蓝、深蓝色、钴蓝和青天蓝，和有机颜料如酞菁如酞菁蓝，阴丹士林如阴丹士林蓝、碱蓝；绿色颗粒的优选实例如无机颜料如翡翠绿、铬绿、氧化铬和pyridian，和有机颜料如偶氮络合物盐如镍偶氮黄，亚硝基化合物如颜料绿和萘酚绿，和酞菁如酞菁绿；黑色颗粒的优选实例除了前述炭黑和钛黑以外，还包括无机颜料如铁黑，和有机颜料如苯胺黑。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。
并不限制电泳微粒的粒径，但优选为0.1-5微米，更优选0.2-3微米，这通过体积平均粒径来表达。当粒径(体积平均粒径)小于0.1微米时，在电泳显示元件内的显示部件中得不到充足的不透明性能，和着色程度下降，和可能得不到具有高对比度性能的电泳显示元件。当粒径超过5微米时，需要增加颗粒本身的着色程度至高于所需的程度(增加颜料浓度)，和可能降低微粒的平稳电泳性能。
分散液体除了含有前述溶剂和电泳微粒以外，还可视需要含有其它组分，且没有限制其种类。其它组分的实例包括分散剂。可在电泳微粒分散在溶剂内之前包含分散剂，或者可在颗粒分散之后包含分散剂，但没有限制。
通常不限制分散剂，只要它是迄今为止公知的分散剂可辅助颗粒分散在溶剂内即可。优选实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、氟基表面活性剂、失水山梨糖醇脂肪酸酯表面活性剂，如失水山梨糖醇倍半油酸酯，分散剂如嵌段类型的聚合物和接枝类型的聚合物，和可溶于分散液体内的各种偶联剂。这些可单独使用或两种或多种组合使用。在前述分散剂中，更优选偶联剂，因为当施加电荷时，分散液的稳定性变得更好。当用偶联剂处理微粒时，在微粒表面上形成偶联剂的覆盖层。
偶联剂的优选实例包括：(i)硅烷偶联剂，(ii)钛酸酯基偶联剂，(iii)铝基偶联剂，(iv)具有乙烯基的偶联剂，(v)具有至少一个选自氨基、季铵盐、羧基和磷酸酯基的基团的偶联剂，(vi)在末端具有氨基或缩水甘油基的偶联剂，和(vii)有机二硅氮烷。更优选钛酸酯偶联剂和铝基偶联剂，和进一步优选还具有长链烷基的前述各种偶联剂，和尤其优选还具有长链烷基的钛酸酯偶联剂，和还具有长链烷基的铝基偶联剂。前述偶联剂可单独使用，或可两种或多种组合使用。
如上所述优选具有长链烷基的偶联剂的原因是因为长链烷基苯和类似物(它们是具有高的安全度的溶剂)提高亲和力，因此提高电泳微粒的分散稳定性的效果高。
当制备分散液体时，将电泳微粒分散到溶剂内的方法可以是通常已知的分散方法，但没有限制。优选实例包括：包括下述步骤的方法：将作为原料组分的诸如电泳微粒、溶剂和偶联剂引入到超声浴中，然后在搅拌下超声分散它们；包括下述步骤的方法：使用具有分散能力的仪器，如油漆振摇器、球磨机和砂磨机，分散微粒；包括下述步骤的干法：用干燥空气或氮气喷洒偶联剂，同时采用诸如V掺混机强制搅拌溶剂和微粒；包括下述步骤的湿法：合适地分散微粒到溶剂内，获得浆料，然后添加偶联剂；和包括下述步骤的喷洒方法：喷洒偶联剂，同时剧烈搅拌已经预热的溶剂和微粒。
没有限制本发明的微胶囊的形状，但优选粒状如珍珠状。
没有限制本发明的微胶囊的粒径(体积平均粒径)，但优选为5-300微米，更优选10-200微米，进一步优选15-150微米。当微胶囊的粒径小于5微米时，当在电泳显示元件中使用该微胶囊时，在显示部件上可能得不到充足的显示浓度。当粒径超过300微米时，可能在微胶囊本身的机械强度方面产生问题，和另外，当在电泳显示元件中使用该微胶囊时，包封在微胶囊内的分散液体中的氧化钛微粒的电泳性能可能得不到充分发挥，且显示的起始电压变高。
本发明的微胶囊的粒径(体积平均粒径)的变化系数优选30％或更小，更优选25％或更小，进一步优选20％或更小。当变化系数超过30％时，作为电泳显示元件用微胶囊的具有有效粒径的那些微胶囊的存在率可能下降，需要使用许多微胶囊。
本发明的微胶囊的粒径及其变化系数(即粒度分布的窄度)主要取决于在制备时，颗粒在其内分散的分散液体在含水介质中的粒径和粒度分布。因此，通过合适地控制分散条件进行制备，可获得具有所需粒径及其变化系数的微胶囊。
没有限制在本发明的微胶囊内的壳厚度，但在湿态下，优选为0.1-5微米，更优选0.1-4微米，进一步优选0.1-3微米。当壳的厚度小于0.1微米时，可能得不到作为壳的充足强度。当厚度超过5微米时，透明度下降，这是导致对比度下降的原因。另外，微胶囊本身的挠性可能下降，和对电极膜的粘着性变得不足。
作为制备本发明微胶囊的方法，特别优选以下提及的“本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法”，因为可容易获得具有前述特征的电泳显示元件用微胶囊。另外，制备本发明的微胶囊的方法并不限于这一种，也可优选地采用迄今为止公知的包括微胶囊化步骤的工艺，例如使用所谓的界面沉降方法如凝聚方法(相分离法)，液体内(in-liquid)干燥方法，熔融软化冷却方法，喷雾干燥方法，贮漆盘(pan)涂布方法，空气内悬浮覆盖方法和粉末床方法的工艺，或者所谓的界面反应方法，如界面聚合方法、原位聚合方法、液体内固化膜(覆盖)方法(孔隙方法)和界面反应方法(无机化学反应方法)。在此情况下，例如，优选采用以下提及的“本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第二种方法”。具体地说，包括步骤(A)：引起电泳显示元件用微胶囊(其中借助微胶囊化步骤获得微胶囊且是其中电泳微粒和溶剂被包封在壳内的微胶囊)与离子交换树脂共存于含水介质中，从而除去离子物质(脱盐)，即降低离子量(碱金属离子含量)。
本发明的微胶囊是电泳显示元件用微胶囊，和可在其内利用并采用电泳显示元件的所有各种显示元件中使用。实例除了正常的电泳显示面板以外，还包括象纸一样薄且自由弯曲的挠性显示元件，可容易转化成大面积且便宜的显示元件，所谓的数码纸张(电子纸张)，如纸状显示器和可重写的纸张，显示元件如IC卡和IC标签、电子白板、导板、广告板、电子纸张、电子书和便携式终端(例如PDA)。
[制备电泳显示元件用微胶囊的方法]
(制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法)：
关于本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第一种方法(下文称为本发明的第一种制备方法)，重要的是，如上所述，当通过在含有水溶性表面活性剂的含水介质中分散芯物质(它是含有疏水溶剂和电泳微粒的液体(具体地说，是其中电泳微粒分散在疏水溶剂内的液体(疏水分散液体)))，之后将水溶性化合物加入到该含水介质中，从而在芯物质表面上形成壳时，前述化合物(A)作为水溶性表面活性剂，和前述化合物(B)作为水溶性化合物，和通过使这些化合物(A)和(B)反应形成壳。即在本发明的第一种制备方法中，不仅化合物(B)(它是一种水溶性化合物)，而且化合物(A)(它是一种水溶性表面活性剂)均是用于壳的原料化合物。
可以说，本发明的第一种制备方法是制备电泳显示元件周微胶囊的方法，该方法被分类为所谓的凝聚方法(相分离法)。
将解释制备电泳显示元件用微胶囊的一般方法，以便进行本发明的第一种制备方法，和以下将详细地解释本发明的第一种制备方法的特征。在本发明的实施过程中，作为除了以下所述的那些以外的技术和条件，可合适地采用在制备本发明的电泳显示元件用微胶囊的方法中通常采用的技术和条件。
在本发明的第一种制备方法中，首先，将作为芯物质的疏水分散液体(它将成为芯物质)分散在含有特定水溶性表面活性剂的含水介质内。
没有限制可在本发明的第一种制备方法中使用的含水介质，但可使用例如，水或亲水有机溶剂和水的混合物。当组合使用亲水有机溶剂和水时，水的共混比例优选为95-70wt％，更优选95-80wt％。
没有限制亲水有机溶剂，但优选实例包括醇如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇和烯丙醇；二元醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、己烷二醇、庚二醇、和二丙二醇，酮如丙酮、甲乙酮和甲基丙基酮；酯如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯和乙酰乙酸甲酯；醚如二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和二丙二醇单甲醚。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。
在本发明的第一种制备方法中，除了前述水和亲水有机溶剂以外，含水介质可与其它溶剂一起使用。其它溶剂的实例包括己烷、环戊烷、戊烷、异戊烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、氨基(aminyl)角鲨烷、石油醚、萜烯、蓖麻油、大豆油、烷属烃和煤油(keronine)。当组合使用其它溶剂时，相对于前述包括亲水有机溶剂和水的含水介质，其用量优选为30wt％或更少，更优选25wt％或更少，进一步优选20wt％或更少。
没有限制可在本发明的第一种制备方法中使用的疏水分散液体，但可类似地采用在本发明的微胶囊中对“分散液体”的解释。
在本发明的第一种制备方法中，没有限制作为要在含水介质内分散的芯物质的疏水分散液体的用量，但相对于100重量份含水介质，优选为5-70重量份，更优选10-65重量份。当该用量小于5重量份时，由于浓度低，因此化合物(A)和化合物(B)的反应花费时间长，和可能形成不了目标壳，和获得粒径分布宽的微胶囊，从而导致产率下降。另一方面，当该用量超过70重量份时，可能的情况是，疏水分散液体聚集或稠合(形成一体)，和形成反相悬浮液，且不可能制备微胶囊。
在本发明的第一种制备方法中，如上所述，下述通式(1)表示的化合物(A)作为前述的特定水溶性表面活性剂：
R1-(CH2-CH2-O-)n-X-R2 (1)
(其中R1表示碳数为5-25的脂族或芳族疏水基团，R2表示重均分子量为300-100000的具有多胺结构或多羧酸结构的聚合物基团，n表示整数3-85，和X表示衍生于能与至少一种选自氨基、亚氨基和羧基的基团反应的基团，且在反应之后形成，但与X是否存在无关)。通过使用化合物(A)，可容易地实现本发明的前述目的。
在通式(1)中，R1表示碳数为5-25的脂族或芳族疏水基团，和实例包括脂族烃基如戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基和二十二烷基，和芳族烃基如苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、对三联苯基、茚基、萘基和茚基-萘基，但不限于这些。
R1表示的疏水基团的碳数为5-25，优选5-18。当碳数小于5时，化合物(A)可能不具有充足的表面活性能力。当碳数超过25时，疏水性变得太高，和可能降低化合物(A)在水中的溶解度。
在通式(1)中，“-(CH2-CH2-O-)n-”是具有聚醚结构(聚环氧乙烷结构)的聚合物基团，和重要的是，结构单元“CH2-CH2-O-”的n的数量为3-85。此处，n优选为5-60，更优选5-50。当n小于3时，可能不会充分实现在含水介质内的溶解度，从而导致水不溶性，和当n超过85时，在含水介质内的溶解度变得太高，甚至当与化合物(B)反应时，可能的情况是，该化合物不以不溶物沉淀，和没有充分形成壳，这取决于疏水基团之间的平衡。
在通式(1)中，X表示衍生于能与至少一种选自氨基、亚氨基和羧基中的基团反应(键合反应)的基团，且在反应(键合反应)之后形成，但与在通式(1)中是否存在X无关。此处，氨基、亚氨基和羧基，更特别地是指可存在于具有多胺结构的聚合物内的氨基和亚氨基，以及可存在于具有多羧酸结构的聚合物内的羧基。能与选自这些基团中的至少一种基团反应的基团的实例包括在下述通式(3)中用X2表示的基团。作为X表示的基团，具体地说，可例举由下述结构分子式(b)表示的基团衍生的“-CH2-CH2-S-”，由异氰酸酯基衍生的“-NH-CO-”，由噁唑啉基衍生的“-CO-NH-CH2-CH2-，由醛基衍生的“-CH(OH)-”，由羧基衍生的“-CO-”，由氨基衍生的“-NH-”，和由亚氨基衍生的“＝N-”。
在通式(1)中，R2表示重均分子量为300-100000的具有多胺结构或多羧酸结构的聚合物基团，重均分子量优选为300-50000。当重均分子量小于300时，可能的情况是当与化合物(B)反应时不溶物缓慢沉淀，和形成壳花费的时间长，和得不到具有高强度的壳。当分子量超过100000时，可能的情况是通过与化合物(B)反应，整个反应体系的粘度快速增加，和搅拌变得困难。另外，当强制搅拌时，难以控制疏水分散液体的液滴粒径，例如粒径变得可能太小。
没有限制具有多胺结构的聚合物基团，但实例包括具有含伯氨基和/或仲氨基的多胺结构的聚合物基团，例如具有至少一种选自聚乙烯亚胺、多胺、聚醚胺、聚乙烯基胺、改性聚乙烯基胺、多烷胺、聚酰胺、多胺表氯醇、聚(二烷基氨基烷基乙烯基醚)、聚(二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯)、聚烯丙胺、聚乙烯亚胺接枝的聚酰胺基胺和质子化聚酰胺基胺中的聚合物基团。
没有限制具有多羧酸结构的聚合物基团的实例，但实例包括通过聚合含30mol％或更多不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-羟基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸和乙酸乙烯基酯而获得的具有水溶性多羧酸结构的聚合物基团。
没有限制通式(1)表示的化合物(A)的制备方法，但优选在搅拌下，通过逐滴添加以下通式(2)或以下通式(3)表示的化合物到多胺或多羧酸的水溶液中，使它们反应而获得化合物(A)的方法。
R1-(CH2-CH2-O-)n-1-X1 (2)
(其中X1表示以下结构式(a)表示的基团：
R1-(CH2-CH2-O-)n-X2 (3)
(其中X2表示任何一种选自以下结构式(b)表示的基团：
氰酸酯基、噁唑啉基、醛基、羧基、胺基和亚氨基，即X2表示能与选自胺基、亚氨基和羧基中的至少一种基团反应(键合反应)的基团)
当用通式(2)表示的化合物制备化合物(A)时，X表示的基团不存在于通式(1)中。另一方面，当使用通式(3)表示的化合物时，X表示的基团存在于通式(1)中。
没有限制反应时的反应温度，但当使用多胺时，优选10-90℃，更优选15-80℃，和当使用多羧酸时，优选20-100℃，更优选20-90℃。没有限制反应时间，但优选0.5-5小时，更优选1-5小时。
在本发明的第一种制备方法中，在疏水分散液体分散在含水介质内之前，可将作为水溶性表面活性剂的化合物(A)溶解在含水介质内，或者可在分散的同时或分散之后溶解，但没有限制。
在本发明的第一种制备方法中，相对于要分散在含水介质内的疏水分散液体，化合物(A)的共混比例优选为1-30wt％，更优选3-25wt％，进一步优选5-25wt％。当化合物(A)的共混比例小于1wt％时，疏水分散液体的分散状态不可能充分稳定地保持，和疏水分散液体的液滴聚集或稠合(形成一体)。另一方面，当该比例超过30wt％时，因与化合物(B)反应导致整个反应体系的粘度可能快速增加，从而搅拌变得困难，且当强制搅拌时，疏水分散液体的液滴粒径的控制可能变得困难，例如直径变得太小。
在本发明的第一种制备方法中，没有限制将疏水分散液体分散到含水介质内的方法，但通常可采用已知的分散方法。优选的实例包括通过使用分散器、均相混合机(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制备)或均化器(由Nihonseiki Kaisha Ltd.制备)，机械剧烈搅拌混合物，分散含有含水介质、疏水分散液体和水溶性表面活性剂的混合物的方法；通过使前述混合物流过静态管状(in-static-tube)混合器(NoritakeStatic Mixer(由Noritake Company Limited制备))、throughzer混合器(由Sumitomo Heavy Machine Industries，Ltd.制备)、Sakea混合器(由Sakura Seisakusho Co.，Ltd.制备)或TK.ROSS.LPD混合器(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制备)进行分散的方法；通过流经调节孔隙如SPG膜(silus多孔玻璃)和微通道乳化设备(由EP Teck制备)，在含有水溶性表面活性剂的含水介质内分散疏水分散液体的方法。
在本发明的第一种制备方法中，在分散疏水分散液体之后，通过添加特定的水溶性化合物到含水介质中，在疏水分散液体的液滴表面上形成壳。
作为特定的水溶性化合物，使用具有环氧基或环硫化物基的化合物(B)。通过组合前述化合物(A)和化合物(B)，可容易地实现本发明的前述目的。在化合物(B)内的环氧基的优选实例包括结构式(a)表示的化合物和以下结构式(c)表示的基团：
和在化合物(B)内的环硫化物基的优选实例包括结构式(b)表示的基团和以下结构式(d)表示的基团：
没有限制具有环氧基的化合物(B)，但优选在一个分子内具有两个或多个环氧基的水溶性环氧化合物，和实例包括山梨糖醇多缩水甘油酯、失水山梨糖醇多缩水甘油酯、(多)甘油多缩水甘油酯、季戊四醇多缩水甘油酯、三缩水甘油基(2-羟乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷多缩水甘油酯、新戊二醇二缩水甘油酯、乙烯、聚乙二醇二缩水甘油酯、丙烯、聚丙二醇二缩水甘油酯、和己二酸二缩水甘油酯。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。
没有限制具有环硫化物基的化合物(B)，但优选在一个分子内具有两个或多个环硫化物基的水溶性环硫化物化合物，和实例包括山梨糖醇多硫代缩水甘油酯、(多)甘油多硫代缩水甘油酯、三硫代缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、丙二醇二硫代缩水甘油酯、聚丙二醇二硫代缩水甘油酯、和己二酸二硫代缩水甘油酯。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。
化合物(B)在水中的溶解度优选为30wt％或更大，更优选40wt％或更大，进一步优选50wt％或更大。当化合物(B)在水中的溶解度满足前述范围时，与化合物(A)的反应均匀且快速地进行，均匀且快速地形成壳，并获得壳的厚度与强度的更好控制度的优良效果。另一方面，当溶解度小于30wt％时，与化合物(A)的反应变得不均匀，和可能不均匀地形成壳。在本发明中，化合物(B)在水中的溶解度是通过随后的实施例中所述的方法获得的数值。
化合物(B)的重均分子量优选为300-100000，更优选300-75000，进一步优选300-50000。当化合物(B)的重均分子量满足前述范围时，获得优良的效果如容易控制壳的厚度与强度。当重均分子量小于300时，难以获得具有充足强度的壳，且难以控制与化合物(A)的反应性，和可能难以形成均匀的壳。另一方面，当重均分子量超过100000，整个反应体系的粘度因与化合物(A)反应而快速增加，和搅拌可能变得困难，和当强制搅拌时，可能难以控制疏水分散液体的液滴的粒径，例如粒径变得太小。
没有限制要添加的化合物(B)的用量，但相对于1重量份化合物(A)，优选为0.1-10重量份，更优选0.5-5重量份，进一步优选0.5-3重量份。通过调节要添加的化合物(B)的用量，可容易控制所形成的壳的厚度。当要添加的化合物(B)的用量小于0.1重量份时，可能不能形成足量的壳，和当用量超过10重量份时，在壳的组分组成方面可能存在大的偏差，和壳的强度下降。
没有限制添加化合物(B)到含水介质中的方法；但可一次添加，或者可顺序添加(连续添加和/或间歇添加)。
在本发明的第一种制备方法中，通过使添加的化合物(B)与前述化合物(A)反应，在疏水分散液体的液滴表面上形成壳。具体地况，化合物(B)的环氧基和化合物(A)的多胺部分(氨基、亚氨基等)或多羧酸部分(羧基等)一起反应，从而引起由化合物(A)和化合物(B)衍生的不溶反应产物在疏水分散液体的液滴表面上沉积，结果获得壳。
没有限制化合物(A)与化合物(B)反应的温度，但当使用其中通式(1)中的R2是具有多胺结构的聚合物基团的化合物作为化合物(A)时，该温度优选为25-75℃，更优选30-75℃，和当使用其中通式(1)中的R2是具有多羧酸结构的聚合物基团的化合物作为化合物(A)时，该温度优选为40-95℃，更优选45-90℃。另外，没有限制反应时间，但优选3-24小时，更优选3-12小时。
在化合物(A)与化合物(B)之间的反应中，可进一步提供熟化阶段。没有限制熟化时的温度，但优选与前述反应温度相同的温度，且没有限制熟化时间，但优选1-5小时，更优选1-3小时。
在本发明的第一种制备方法中，除了化合物(B)以外，可在分散疏水分散液体之后将交联剂加入到含水介质中。通过进一步添加并使用交联剂，可更进一步提高所形成的壳的强度，可有效地抑制在微胶囊化之后在分离步骤和洗涤步骤中壳的分解和损坏。添加交联剂的时间可以在化合物(A)和化合物(B)反应之前，如与化合物(B)一起添加，或者可以在化合物(A)与化合物(B)之间反应的期间或之后，但没有限制。
没有限制交联剂，但实例包括二乙基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸二乙基铵、二硫代草酸和二硫代碳酸。这些可单独使用，或者可两种或多种组合使用。没有限制要使用的交联剂的用量，但相对于100重量份化合物(B)，优选0.1-30重量份，更优选0.3-20重量份，进一步优选0.5-15重量份。当要使用的交联剂的用量小于0.1重量份时，形成壳花费的时间长，和可能难以控制壳的厚度与强度。当用量超过30重量份时，与化合物(B)中的环氧基或环硫化物基的反应过度，和可能扰乱化合物(A)与化合物(B)之间的反应。
在本发明的第一种制备方法中，如上所述，通过微胶囊化，其中因化合物(A)与化合物(B)之间的反应导致的在疏水分散液体的液滴表面上形成壳，从而获得含有电泳显示元件用微胶囊和含水介质的制备溶液。
在本发明的第一种制备方法中，视需要，进一步添加化合物(A)，和进一步添加化合物(B)到所制备的电泳显示元件用微胶囊的溶液中，并可以进行与以上所述类似的反应。通过进行这一步骤，可在已经形成的壳上进一步形成壳，结果获得其中形成由多层组成的壳的电泳显示元件用微胶囊。其中形成由多层组成的壳的电泳显示元件用微胶囊，可例如进一步改进由单层壳获得的物理性能，和也可显示出在壳的里侧和外侧不同的物理性能。具体地说，获得可容易引入物理性能如粘性、高疏水度和柔软度同时拥有壳的起始性能的效果。
在本发明的第一种制备方法中，通过化合物(A)和化合物(B)之间的前述反应的微胶囊化步骤制备电泳显示元件用微胶囊之后，可视需要分离微胶囊。例如，在制备电泳显示元件用微胶囊之后，可通过抽滤或自然过滤，使微胶囊与含水介质分开并分离。
在分离之后，可筛分微胶囊，为的是获得具有窄的粒度分布的电泳显示元件用微胶囊。
关于筛分，例如，优选采用湿法分级式方法(湿法分级)。湿法分级是在通过微胶囊化获得的制备溶液上进行电泳显示元件用微胶囊的级的方式。由于在制备的溶液上进行分级，因此分级是湿法分级。更特别地，该设计方式是原样或者用任意的含水介质稀释溶液之后，分级处理所制备的溶液的方式，以便在所制备的溶液中获得电泳显示元件用微胶囊的所需粒径和粒度分布。例如可通过使用诸如筛分方式(过滤器方式)、离心沉降方式和自然沉降方式之类的方法或装置，进行湿法分级。可在具有相对大粒径的电泳显示元件用微胶囊上有效地使用筛分方式。
另外，还优选进行所得电泳显示元件用微胶囊的洗涤工序，以除去杂质和改进产品质量。
通过本发明的第一种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊，可抑制后续对比度的下降，甚至当允许使用这一微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下长时间(例如在60℃、90％RH下24小时)静置时，也是如此。关于其物理性能(例如碱金属离子的含量、粒径(体积平均粒径)、粒径(体积平均粒径)的变化系数、壳的厚度、用途)，可以以相同的方式采用前述关于本发明的微胶囊的解释。
(电泳显示元件用微胶囊的第二种制备方法)：
本发明制备电泳显示元件用微胶囊的第二种方法(下文称为本发明的第二种制备方法)，如前所述，是包括引起电泳显示元件用微胶囊与离子交换树脂在含水介质中共存的步骤(A)作为基本步骤的方法，其中微胶囊包括电泳微粒和溶剂，二者均被包封在壳内。详细地说，上述步骤(A)是引起电泳显示元件用微胶囊(其中通过微胶囊化(将成为芯物质的)电泳显示元件用分散液体的步骤获得微胶囊)与离子交换树脂在含水介质内共存的步骤。
本发明的第二种制备方法除了包括步骤(A)作为基本步骤以外，没有限制，和可采用迄今为止制备电泳显示元件用微胶囊(其中包括微胶囊化步骤)的所有方法(例如各种方式和各种条件)。例如，可采用迄今为止公知的所有制备方法，例如：使用所谓的界面沉降方法如凝聚方法(相分离法)、液体内干燥方法、熔融软化冷却方法、喷雾干燥方法、贮漆盘涂布方法、空气内悬浮覆盖方法和粉末床方法的制备方法，和使用所谓的界面反应方法，如界面聚合方法、原位聚合方法、液体内固化膜(覆盖)方法(孔隙方法)和界面反应方法(无机化学反应方法)的制备方法。当然，在本发明的第二种制备方法中，也可以是采用其中前述的本发明第一种制备方法所应用的模式。这种模式据说可能是实现本发明目的的最有利的模式。
在本发明的第二种制备方法中，对在微胶囊化步骤中可用的壳原料没有限制。可使用迄今为止公知的可用于制备微胶囊的壳原料，和可以以相同的方式采用前述对本发明微胶囊的“壳原料”的解释。
在本发明的第二种制备方法中，没有限制分散液体(其中电泳微粒分散在溶剂内的液体，即电泳显示元件用分散液体)，在前述的各种制备方法的微胶囊化步骤中，所述分散液体作为将被包封在壳内的芯物质。具体地说，可以以相同的方式采用前述前述对本发明微胶囊的“分散液体”的解释。
下文，作为制备电泳显示元件用微胶囊(其中包括微胶囊化步骤)的方法的实例，通过其中明胶和阿拉伯胶作为壳原料的凝聚方法，给出了关于制备方法的简单说明。
在这一制备方法中，一般来说，将含明胶和阿拉伯胶的壳原料加入到含水介质内，然后通过升高温度在其内溶解，然后在搅拌下添加(将成为芯物质的)电泳显示元件用分散液体，形成分散液体的液滴。接下来，将稀释的含水酸性溶液加入到所得分散液体中，降低pH到4，然后冷却所得分散液体，使壳沉积在上述液体液滴的表面上。沉积的壳用交联剂硬化，然后将碱性水溶液加入到所得分散液体中，增加pH到9，然后使所得分散液体的温度回到常温，从而获得微胶囊。关于其它各种具体条件，可合适地采用例如公知的条件。但关于以下提及的情况如条件，也可有利地采用。
没有限制加入到含水介质内的电泳显示元件用分散液体的用量。但相对于100重量份含水介质，这一添加量优选20-200重量份，更优选130-150重量份。若上述添加量小于20重量份，则可能所得微胶囊具有宽的粒径分布，从而引起生产效率的劣化。若上述添加量大于200重量份，则可能形成反相悬浮液，结果不能生产出微胶囊。
在本发明的第二种制备方法中，视需要，在前述微胶囊化步骤之后，在前述步骤(A)之前，可分离或浓缩通过这一步骤获得的电泳显示元件用微胶囊。例如，其中在含水介质中如通过凝聚方法进行微胶囊化的情况下，可通过使其与含水介质分离例如通过抽滤或自然过滤，分离或浓缩微胶囊。
在上述分离之前或之后，可分级微胶囊，为的是获得其中微胶囊具有较窄的粒度分布的电泳显示元件用微胶囊。例如，优选采用湿法分级方式(湿法分级)。关于湿法分级，可以以相同的方式采用前述在本发明的第一种制备方法中关于“湿法分级”的解释。
另外，为了除去杂质提高产品质量，视需要，还有利地进行下述操作：在经历上述分离浓缩和/或分级之后，洗涤通过微胶囊化步骤获得的电泳显示元件用微胶囊。
没有限制可在步骤(A)中使用的含水介质。例如，可使用水或亲水有机溶剂和水的混合物。当组合使用亲水有机溶剂和水时，共混的水的比例优选为95-70wt％，更优选95-80wt％。
没有限制上述亲水有机溶剂。但其实例包括与在本发明的第一种制备方法中可作为含水介质的“亲水有机溶剂”所例举的实例相同。
顺便说一下，在本发明的第二种制备方法中，存在下述模式：通过包括微胶囊化步骤的前述制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊一旦分离，则与上述含水介质共混，进行步骤(A)。但对该模式没有限制。例如，其中例如与前述凝聚方法一样，采用在微胶囊化步骤中使用含水介质的制备方法的情况下，这一含水介质部分或全部可被步骤(A)中使用的部分或全部含水介质替代。
在步骤(A)中，没有限制电泳显示元件用的(将引起在含水介质内共存的)微胶囊的共混比例。但相对于在与含水介质共混之后的全部液体，以固体组分计，这一比例优选5-50wt％，更优选10-40wt％，进一步优选15-30wt％。关于微胶囊的上述用量，若上述共混比例小于5wt％，则可能导致留下大量废水和因此不经济。若上述共混比例大于50wt％，则可能导致不可能进行均匀共混或搅拌的高粘度。
没有限制可用于步骤(A)的离子交换树脂。例如，作为阳离子交换树脂，可有利地使用公知的强酸性阳离子交换树脂，如DowX 50WX1(由Dow Chemical Company制备)、AMBERLITE IR118(由Organo Co.，Ltd.制备)和Duolite SC100(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)。另外，作为阴离子交换树脂，可有利地使用公知的强碱性阴离子交换树脂，如DowX 1X1的OH-取代产物(由Dow Chemical Company制备)、AMBERLITEIRA400的OH-取代产物(由Organo Co.，Ltd.制备)和Diaion TSA1200(由Mitsubishi Chemical Corporation制备)。一般来说，一些微胶囊在壳内同时含有阳离子和阴离子，和其它微胶囊容易通过除去阳离子或阴离子而聚集。因此希望组合使用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。
没有限制(将引起在含水介质内共存的)离子交换树脂的共混比例。但相对于(在含水介质内共混的)电泳显示元件用微胶囊，以固体组分计，这一比例优选0.1-50wt％，更优选0.5-20wt％，进一步优选1-10wt％。若上述共混比例小于0.1wt％，则可能导致不能完全除去离子。若上述共混比例大于50wt％，则可能导致得不到对应于共混比例的效果，因此不是经济的。
在其中如上所述，阳离子交换树脂和阴离子交换树脂组合作为离子交换树脂的情况下，没有限制其共混比例“阴离子交换树脂/阳离子交换树脂”(体积比)。但优选不大于1，更优选不大于0.9，进一步优选不大于0.8。若上述共混比例大于1，则连接到阴离子交换树脂上的由胺衍生的化合物可能倾向于保持在微胶囊的壳内。另外，没有限制阳离子交换树脂和阴离子交换树脂对全部离子交换树脂的总的共混比例。但以固体组分含量计，优选不小于0.2wt％，更优选不小于1wt％，进一步优选不小于2wt％。若上述共混比例小于0.2wt％，则可能导致不能充分除去离子。
在步骤(A)中，引起上述微胶囊与离子交换树脂在含水介质内共存。
没有限制在步骤(A)中引起微胶囊与离子交换树脂在含水介质内共存的模式。但其实例包括：其中在离子交换树脂存在下，在含水介质内搅拌微胶囊的模式；和其中微胶囊分散液体流经用离子交换树脂填充的过滤器的模式。
在其中在离子交换树脂存在下，在含水介质内搅拌微胶囊的模式中，可通过任何公知的各种搅拌方式，在步骤(A)中在离子交换树脂存在下进行搅拌，因此没有限制。没有限制上述搅拌所需的时间。但例如优选1-24小时，更优选2-12小时。
在本发明的第二种制备方法中，有利地，(将在步骤(A)中在含水介质内引起共存的)电泳显示元件用微胶囊包括微胶囊壳表面与聚乙二醇链(下文可称为PEG链)的加成产物。详细地说，有利的是，在引起微胶囊与离子交换树脂在含水介质内共存之前或之时，形成上述PEG链的加成产物。本发明者发现，如上所述，若在含水介质内引起离子交换树脂和电泳显示元件用微胶囊共存，则其中微胶囊的分散度劣化，结果导致二次聚集。当通过添加诸如粘合剂到微胶囊中，然后涂布到电极用基础材料的表面上，从而制备漆层时，则不可能进行涂布或者涂布表面出现不均匀，从而导致不能在电极周基础材料的表面上均匀地排列微胶囊，即为微胶囊的二次聚集。因此，本发明者发现，作为防止和抑制上述二次聚集的手段，有效的是在离子交换树脂存在下，在上述搅拌之前或之中，形成微胶囊的壳表面与PEG链的加成产物。
上述PEG链是衍生于乙二醇或环氧乙烷的重复单元数“n”的聚合物链，n优选为2-50，更优选3-40，进一步优选4-30。若上述重复单元数“n”小于2，则可能不能充分获得抑制二次聚集的效果。若上述重复单元数“n”大于50，则可能PEG链的加成产物部分难以溶解在含水介质内。
有利的是，以下述方式形成上述PEG链的加成产物：使用同时具有PEG链和环氧基的化合物(详细地说，在PEG链的一个末端或相对端具有环氧基的化合物)，和该化合物与前述的微胶囊一起在含水介质中搅拌。
作为在上述搅拌中可用的含水介质，可有利地采用与前述步骤(A)中可用的相同的含水介质。可在步骤(A)之前在另一步骤中进行上述搅拌，或者可与步骤(A)一起进行，但没有限制。
以可在所需的水平上抑制二次聚集的这种PEG链的用量，合适地设定同进具有PEG链和环氧基的上述化合物的用量。因此，没有限制。但相对于电泳显示元件用微胶囊，以固体组分含量计，例如优选2-50wt％，更优选5-40wt％，进一步优选10-30wt％。若上述用量小于2wt％，则可能不能充分获得抑制微胶囊二次聚集的效果。若上述用量大于50wt％，则可能导致得不到对应于该使用量的上述效果，因此不是经济的。
在本发明的第二种制备方法中，在步骤(A)之后进行除去离子交换树脂的步骤。具体地说，在步骤(A)之后，用筛网开孔尺寸小于离子交换树脂尺寸(粒径)的过滤器过滤掉离子交换树脂就足够了。
在本发明的第二种制备方法中，可能的情况是，如上所述，视需要在微胶囊化步骤之后进行操作，如抽滤或自然过滤，从而浓缩含电泳显示元件用微胶囊的含水介质，或者使这种微胶囊与含水介质分开并分离。另外，还可能进行分级操作(例如湿法分级)，为的是获得其中微胶囊具有较窄粒度分布的电泳显示元件用微胶囊；或者进行洗涤所得电泳显示元件用微胶囊的操作，为的是除去杂质以提高产品质量。
下文，解释电泳显示元件用微胶囊，其中通过本发明的第二种制备方法获得所述微胶囊。
通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊使得：在整个微胶囊内离子物质的含量下降，和可抑制后续对比度的下降，甚至当允许使用该微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下静置时。具体地说，在整个微胶囊内的离子(如钠离子、钾离子、镁离子、钙离子、氯离子、硫酸根离子、碳酸根离子和乙酸根离子)的含量(总含量)优选不大于200ppm，更优选不大于150ppm，进一步优选不大于100ppm。若上述离子含量大于200ppm，则当允许使用该微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下静置时，对比度可能下降。
特别地，优选降低钠离子的含量，因为可更进一步提高抑制对比度下降的上述效果。具体地说，在整个微胶囊内钠离子的含量优选不大于150ppm，更优选不大于100ppm，进一步优选不大于80ppm，特别优选不大于50ppm。
此外，有利的是，通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊，同时进一步满足作为本发明的微胶囊的前述要求，亦即使得在整个微胶囊内含Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+和Fr+的碱金属离子的含量(浓度)为150ppm或更低，优选120ppm或更低，更优选100ppm或更低。进一步满足作为本发明微胶囊的前述要求的微胶囊可进一步得到抑制后续对比度下降的效果，甚至当允许使用这一微胶囊的电泳显示元件在高温和高湿度条件下长时间地(例如在60℃、90％RH下24小时)静置时。
另外，其中TFT电极作为与微胶囊接触的显示电极的现有电泳显示元件的问题在于：离子物质抑制TFT的作用，从而不能合适地控制元件。但若使用通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊，具体地说，为使得整个微胶囊内离子的含量(尤其钠离子的含量)下降的电泳显示元件用微胶囊，则可达到同时可解决上述问题的效果。
关于通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊的粒径(体积平均粒径)、粒径(体积平均粒径)变化系数和壳的厚度，可以以相同的方式分别采用前述关于本发明微胶囊的“粒径(体织平均粒径)”、“粒径(体积平均粒径)变化系数”和“壳的厚度”的解释。
通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊的粒径及其变化系数(即粒度分布的窄度)主要取决于在微胶囊化步骤中，例如在其中使用如凝聚方法的制备方法的情况下，在含水介质内分散的分散液体的粒径和粒度分布。因此，类似于前述本发明的微胶囊，可通过在合适控制的条件下进行微胶囊化步骤，从而获得具有所需粒径及其变化系数的微胶囊。
通过本发明的第二种制备方法获得的电泳显示元件用微胶囊，类似于本发明的前述微胶囊，可用于前述电泳显示元件可用于其上的所有各种显示元件(例如前述关于本发明的微胶囊的用途)上。
[电泳显示元件用片材]：
本发明的电泳显示元件用片材(显示片材)是含上述本发明微胶囊和粘合剂树脂的片材。更特别地，例如，具有下述用粘合剂树脂固定以便容易保持其布局的层的片材是优选的，其中在所述层内，对本发明的微胶囊进行排列成使其整体为平面。通过使用本发明的微胶囊作为在显示片材内的微胶囊，可容易地实现前述本发明的目的。
没有限制粘合剂树脂，但优选实例包括各种有机粘合剂树脂，和实例包括合成树脂基粘合剂，如丙烯酰基树脂基、聚酯树脂基、氟树脂基、醇酸树脂基、氨基树脂基、乙烯基树脂基、环氧树脂基、聚酰胺树脂基、聚氨酯树脂基、不饱和聚酯树脂基、酚醛树脂基、聚烯烃树脂基、硅氧烷树脂基、丙烯酰基硅氧烷树脂基、二甲苯树脂基、酮树脂基、松香改性的马来酸树脂基、液体聚丁二烯和苯并呋喃树脂；天然或合成橡胶基粘合剂如乙烯丙烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶和丙烯腈丁二烯共聚物橡胶；天然树脂基粘合剂如紫胶、松香(松树树脂)、酯胶、硬化松香、脱色紫胶和白色紫胶；热塑性或热固性聚合物基粘合剂如硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。合成树脂基粘合剂可以是塑料(热塑性粘合剂)，或者可以是固化(热固化、紫外线固化、电子束固化或湿固化)如丙烯酰基、甲基丙烯酰基和环氧基粘合剂。这些有机粘合剂可单独使用，或者可使用两种或多种，没有限制。
没有限制粘合剂的形式，但实例包括溶剂可溶类型、水溶性类型、乳液类型和分散液类型(任意的溶剂如水/有机溶剂)。
水溶性类型粘合剂的实例包括水溶性醇酸树脂、水溶性丙烯酰基改性的醇酸树脂、水溶性无油醇酸树脂(水溶性聚酯树脂)、水溶性丙烯酰基树脂、水溶性环氧酯树脂和水溶性三聚氰胺树脂。
乳液类型的粘合剂的实例包括(甲基)丙烯酸烷酯共聚分散液、乙酸乙烯酯树脂乳液、乙酸乙烯酯共聚树脂乳液、乙烯乙酸乙烯酯共聚树脂乳液、丙烯酸酯(共)聚合的树脂乳液、苯乙烯丙烯酸酯(共)聚合的树脂乳液、环氧树脂乳液、氨基甲酸酯树脂乳液、丙烯酰基硅氧烷乳液和氟树脂乳液。
本发明的显示片材可以是由本发明的微胶囊和粘合剂树脂组成的片材，或者除了本发明的微胶囊和粘合剂树脂以外，还可提供其它组成部分或组成组分，对此没有限制。后一显示片材的优选实例包括其中在膜状或片状基底上形成含本发明的微胶囊和粘合剂树脂的层，或在形成之后借助该层(该层与膜状基底一起层压)进一步排列基底如另一膜并结合该层和基底的显示片材。后一形式是优选的，因为制备工艺容易，和可在制备的同时容易保持本发明的微胶囊的性能。
由于本发明的显示片材是电泳显示元件用显示片材，因此当它还配有膜状基底(在前述的后一显示片材的情况下)作为基底时，导电膜作为基底。导电膜的实例包括可作为电泳显示元件用电极的电极膜。例如，该膜可以是不透明的电极膜，或者透明的电极膜(例如具有ITO的PET膜)，对此没有限制。优选透明电极膜和特别地，如上所述，当含有本发明微胶囊和粘合剂树脂的层与两个对电极膜一起层压时，需要至少一个电极膜透明。
没有限制制备本发明的显示片材的方法，但一般来说，如下面所详述的，优选采用的方法是混合本发明的微胶囊和粘合剂树脂获得油漆，将该油漆涂布在膜状或片状基底表面上，并干燥。当获得其中含有本发明的微胶囊和粘合剂树脂的层和基底组合的显示片材时，可原样或在干燥之后进行处理。但当获得仅有前述层的显示片材时，则在干燥之后，该层与基底分离(剥离)。另外，当获得其中该层与基底一起层压的显示片材时，基底可进一步在干燥之后层叠在涂布表面上，并且可以进行层压。
没有限制在油漆内微胶囊的浓度，但优选30-70wt％，更优选30-60wt％，进一步优选30-55wt％。当微胶囊的浓度在前述范围内时，例如，可获得其中在基底(电极膜等)上致密排列一层本发明的微胶囊的产品，和当在电泳显示元件中使用本发明的显示片材时，获得优良的产品质量(显示质量)。
油漆的粘度优选500-5000mPa·s，更优选800-4000mPa.s，进一步优选800-3000mPa.s。当油漆的粘度在前述范围内时，可在没有间隙的情况下在基底(电极膜等)上排列一层本发明的微胶囊，且这可在其中本发明的微胶囊致密填充的情况下加工成涂布膜(涂布层)。
除了本发明的微胶囊和粘合剂树脂以外，油漆还可视需要含有其它组分。其它组分的实例包括粘度调节剂、流平剂和消泡剂。可合适地设定待共混的其它组分的比例，使其在不妨碍本发明效果的范围内。
没有限制在基底上涂布油漆的方法，但例如可使用利用涂敷器或刮刀涂布器在基底上逐一涂布的方法，或者是使用连续涂布机如多道涂布机(multicoater)连续涂布的方法，和可视需要合适地选择这些方法。
没有限制涂布之后的干燥方法，但可采用已知的干燥技术和干燥条件。
由于与要使用的微胶囊的粒径之间的平衡，因此没有限制本发明的显示片材的厚度。只是部分含有微胶囊和粘合剂树脂的层的厚度优选10-250微米，更优选10-180微米，进一步优选10-100微米。当厚度小于10微米时，在其中在电泳显示元件中使用本发明的显示片材的情况下，在显示部分得不到充足的显示浓度，和可能不能进行与其它未显示部分的明显区分。当厚度超过250微米时，在其中在电泳显示元件中使用本发明的显示片材的情况下，需要提高起始电压，为的是充分发挥包封在微胶囊内的分散液体中电泳微粒的电泳性能，和这可能在经济性能上是较差的。当使用膜状或片状基底时，没有限制基底的厚度，但优选数十微米到数毫米。
当获得前述层压显示片材作为本发明的显示片材时，作为层压方法，可采用已知的层压技术或层压条件。
当本发明的显示片材是前述的层压显示片材时，为了获得可稳定地发挥优良的显示质量的电泳显示元件，优选本发明的微胶囊被充分地粘着到两个电极膜上(接触区域大)。当与两个电极膜的粘着性低时，可能出现电泳微粒的响应下降和对比度下降。为了提高其粘着性，例如可考虑在层压时提高温度和压力。另外，关于要使用的微胶囊，通过适当设定要包含的构成壳的组分的比例，和提高挠性与粘着性，可进一步提高对电极膜粘合的容易性，和在此情况下，甚至在其中在层压时各种条件如温度和压力在一定程度上温和的状态下，也可获得充足的粘合性。
在如上所述的层压显示片材情况下，没有限制对电极膜之间的间隙，但优选10-250微米，更优选10-180微米，进一步优选10-100微米。当间隙小于10微米时，在其中在电泳显示元件中使用本发明的显示片材的情况下，可能在显示部分得不到充足的显示浓度，和不可能与其它未显示部分明显区分。当间隙超过250微米时，在其中在电泳显示元件中使用本发明的显示片材的情况下，为了充分发挥包封在微胶囊内的分散液体中电泳微粒的电泳性能，需要提高起始电压，这可能在经济性能上是较差的。
本发明的显示片材是用于电泳显示元件的片材，但也可使用该片材用于公知的其中包括使用微胶囊的显示片材的相同用途，如非碳纸张和压力测量膜。
[电泳显示元件]：
本发明的电泳显示元件配有电泳显示元件用片材，其中该片材包括：上述本发明的微胶囊；和粘合剂树脂(换句话说，本发明的电泳显示元件配有上述本发明的显示片材)。本发明的电泳显示元件的有利模式是，前述的电泳显示元件用片材是其中在导电膜上形成含微胶囊和粘合剂树脂的层的片材。
可由前述本发明的显示片材制备本发明的电泳显示元件。关于电泳显示元件用片材(该片材用于本发明的电泳显示元件)，可采用在标题为“电泳显示元件用片材”部分中的解释。例如，在前述本发明的显示片材当中，可优选例举下述电泳显示元件，所述电泳显示元件含有其中含微胶囊和粘合剂树脂的层与两个对电极膜一起层压的显示片材作为组成部件。本发明的电泳显示元件包括使用本发明的显示片材，可容易地实现本发明的前述目的。
在本发明的电泳显示元件中，除了显示片材以外的各种组成部件(例如驱动电路和电源电路)，可采用迄今为止公知的电泳显示元件中使用的组成部件。
可通过在对电极膜之间施加控制电压(例如仅施加电压到要显示所需图像的部分上)，并在微胶囊内改变电泳微粒的取向位置，可进行在本发明的显示元件内所要求的显示作用。
优选实施方案的详细说明
以下通过实施例和对比例，更具体地解释本发明，但本发明并不限于这些。下文为了方便起见，在一些情况下，“升”类似地称为“L”。另外，在一些情况下，“wt％”是指“重量％”。
以下述方式测量在实施例和对比例中的离子含量(碱金属离子的含量或钠离子的含量)。
<各种离子的含量>：
下述1-3给出了测量各种离子含量方法的概述。
1.将1g微胶囊放置在20g超纯水中，并使用超声清洗器(180W，42kHz)，用超声辐照45分钟。
2.用筛网开孔尺寸为0.45微米的过滤器过滤超声辐照之后的液体。
3.使用ICP原子发射光谱法，测量滤液内各种离子的含量。
具体地说，准确称取1g预干燥的微胶囊，并将它与20g超纯水放置在50ml塑料容器(产品名：PP Vial PV-7，由Sogo Laboratory GlassWorks Co.，Ltd.制备)内。使用超声清洗器(产品名：Bronson 5510，由Yamato Scientific Co.，Ltd.制备，输出值：180W，频率：45kHz)，用超声辐照45分钟，并进行提取各种离子的工序。
在超声辐照之后，用过滤器(产品名：GL Chromatodisk 13I，由Kurabo Industries，Ltd.制备，筛网开孔尺寸：0.45微米)过滤前述容器内的液体，和使用ICP原子发射光谱仪(产品名：InductivelyCoupled Plasma Atomic Emission Spectrometer(感应耦合的等离子原子发射分光光度计)，由Seiko Instruments Inc.制备)，测量流过过滤器的滤液内各种离子的含量(ppm)。
通过用微胶囊的稀释倍数比乘以滤液内各种离子的含量(ppm)获得的数值作为在整个微胶囊内各种离子的含量(ppm)(20倍(超纯水20g/微胶囊1g))。
(第一种制备方法的实施例及其对比例)：
以下给出了在下述实施例和对比例中的测量方法。
<微胶囊的平均粒径>：
使用激光衍射/散射类型的粒度分布测量装置(产品名：LA-910，由Horiba，Ltd.制备)，测量微胶囊的体积平均粒径。
<在水中的溶解度>：
在300ml烧杯内精确称取25.0g样品化合物(例如环氧化合物如化合物(B))，添加225g水，和采用磁搅拌器剧烈搅拌1小时，使样品化合物溶解。之后，允许它静置1小时，提取沉降在烧杯底部的未溶解的样品化合物(油状物)，放置在10ml(或5ml)量筒内，进一步使之静置30分钟，读取样品化合物(油状物)的液体量(ml)到第一位小数，和将该数值代入到下述等式中，计算样品化合物在水中的溶解度(％)。
在水中的溶解度(％)＝100-(A/21)×100
(其中A表示样品化合物的液体量的读数(ml))。
<对比度>：
当在电泳显示元件的两个电极之间施加15V的串联电压0.4秒时，使用Macbeth分光密度计(产品名：SpectroEye，由GretagMacbeth制备)，分别测量白色显示和蓝色显示(或黑色显示)的反射率，和通过下述等式确定对比度(反射比)。顺便说一下，通过切换极点，独立地测量白色显示和蓝色显示(或黑色显示)的反射率，和每一反射率定义为通过对电泳显示元件整个一侧的测量获得的数值。
对比度＝(白色显示的反射率)/(蓝色显示(或黑色显示)的反射率)
[合成实施例1-1]：
向300ml可拆卸的烧瓶内最初引入14.5g聚乙烯亚胺(产品名：Epomin SP006(Mw＝600)，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制备)和43.5g水，之后，在搅拌下在10分钟内逐滴添加事先已制备好的97.2g 25wt％的环氧化合物的水溶液(月桂基聚氧乙烯(n＝22)缩水甘油酯，在水中的溶解度：100％)的水溶液。
在保持烧瓶内的液体温度于25℃或更低的同时，进行逐滴添加，在加完之后继续搅拌30分钟，之后升高温度到70℃，和在该温度下保持2小时，和将它冷却到常温，获得化合物(A1)，其具有25wt％固体组分含量的分散度。
[合成实施例1-2]：
根据与合成实施例1-1相同的方式，所不同的是在合成实施例1-1中的起始进料之后，在搅拌下在10分钟内逐滴添加事先已制备好的130.4g 25wt％的环氧化合物(月桂基聚氧乙烯(n＝44)缩水甘油酯，在水中的溶解度：100％)的水溶液，获得化合物(A2)，其具有25wt％固体组分含量的分散度。
[合成实施例1-3]：
在与合成实施例1-1相同的烧瓶内最初引入14.5g聚乙烯亚胺(产品名：P-1000(Mw＝70000)，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制备)和43.5g水，之后，在搅拌下在10分钟内逐滴添加事先已制备好的130.4g 25wt％的环氧化合物(月桂基聚氧乙烯(n＝44)缩水甘油酯，在水中的溶解度：100％)的水溶液。
之后，与合成实施例1-1一样，获得化合物(A3)，其具有25wt％固体组分含量的分散度。
[合成实施例1-4]：
向500ml可拆卸的烧瓶内最初引入93.7g聚丙烯酸水溶液(产品名：Aqualic HL-415(Mw＝10000，树脂浓度：45wt％)，由Nippon ShokubaiCo.，Ltd.制备)和281.1g水，之后，在搅拌下在10分钟内逐滴添加事先已制备好的20g 25wt％的环氧化合物(苯酚聚氧乙烯(n＝5)缩水甘油酯，在水中的溶解度：100％)水溶液。
在保持烧瓶内的液体温度于25℃或更低的同时，进行逐滴添加，在加完之后继续搅拌30分钟，之后升高温度到70℃，和在该温度下保持2小时，和将它冷却到室温，获得化合物(A4)，其具有25wt％固体组分含量的分散度。
[合成实施例2-1]：
向300ml四颈烧瓶中引入100g氧化钛(产品名；Tipaque CR-97，由Ishihara Sangyo Kaishi，Ltd.制备)、100g正己烷和4g十八烷基三氯硅烷(产品名：LS6495，由Shin-etsu Chemical Co.，Ltd.制备)，将烧瓶放置在55℃的超声浴内(其中通过超声均化器(产品名：BRANSON5210，由Yamato制备)产生超声浴)，同时搅拌并混合，在进行超声分散的同时，进行2小时偶联剂处理。
将这一分散液体转移到离心沉降管中，采用离心机(产品名：高速冷却离心机GRX-220，由Tomi制备)在10000G下进行沉降工序15分钟，之后除去沉降管的上清液，获得表面处理的氧化钛(p1)。
将11.5g氧化钛(p1)和1.5g蒽醌基蓝色染料放置在82g十二烷基苯内，在前述超声浴内分散处理2小时，获得电泳显示元件用分散液体(1)。
[合成实施例2-2]：
向200ml烧杯中引入5g炭黑(产品名：MA100，由MitsuibishiChemical Corporation制备)和172.5g甲基丙烯酸甲酯，采用超声均化器(产品名：BRANSON5210，由Yamato制备)进行分散处理，和添加3.5g偶氮二异丁腈，使该材料溶解，获得单体组合物。
事先制备其中将2.5g阴离子表面活性剂(产品名：Hitenol NO8)溶解在750g水内的水溶液，向其中添加全部的前述单体组合物，和采用高速搅拌乳化机(产品名：Clear Mix CLM-0.8S，由M Technique制备)进行分散处理，获得单体组合物的悬浮液。
升高该悬浮液的温度到75℃，并保持5小时，进行聚合反应，从而获得黑色微粒的分散液。使用激光衍射/散射类型的粒度分布测量装置(产品名：LA-910，由Horiba，Ltd.制备)，测量该黑色微粒的粒径(体积平均粒径)，发现为0.8微米。过滤该分散液，洗涤并干燥，获得黑色微粒(p2)。
将3.1g黑色微粒(p2)和11.5g合成实施例2-1中获得的氧化钛(p1)放置在85.6g十二烷基苯中，和在合成实施例2-1中使用的超声浴中对它分散处理2小时，获得电泳显示元件用分散液体(2)。
[实施例1-1]：
将40g化合物(A1)和60g水放置在500ml平底可拆卸烧瓶中，在搅拌下，采用分散机(产品名：ROBOMICS，由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制备)，添加95g电泳显示元件用分散液体(1)，之后，逐渐增加搅拌速度，接着在800rpm下搅拌5分钟，获得悬浮液。
在保持该悬浮液于30℃的同时，在搅拌下，经10分钟逐滴添加通过在80g水中溶解10g聚甘油聚缩水甘油酯(产品名：Denacol EX521，由Nagase Chemtex制备，在水中的溶解度：100％)作为环氧化合物(化合物(B))而获得的全部水溶液，和在10分钟内逐滴添加通过在100g水中溶解2g二乙基硫代氨基甲酸钠三水合物而获得的全部水溶液。之后，在60分钟内，升高悬浮液的温度到70℃，并在该温度下保持1小时进行熟化。
在熟化之后，将其冷却到常温，获得电泳显示元件用微胶囊(m1)的分散液体。电泳显示元件用微胶囊(m1)的体积平均粒径为65.0微米。
通过筛网开孔孔径为80微米和30微米的筛网，分级该悬浮液，获得粒径为30-80微米的电泳显示元件用微胶囊(m1)的糊剂(固体组分含量：63wt％)。
在热空气干燥器中，在50℃下干燥该糊剂24小时，仅获得电泳显示元件用微胶囊(m1)，和根据前述方法，测量在整个电泳显示元件用微胶囊(m1)内的碱金属离子的含量。结果见表1。
然后，用水稀释2.1g碱可溶类型的丙烯酰基树脂乳液(产品名：WR503A，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制备，树脂含量：30wt％)，以便使固体组分含量变为5wt％，和向其中添加0.2g 25wt％的氨水，获得碱可溶类型的丙烯酰基树脂。将12.8g该树脂溶液加入到10g糊剂中，并采用混合机(产品名：Awatori Neritarou AR-100，由Thinky制备)混合10分钟，获得涂料溶液。
采用涂敷器，在具有ITO的PET膜上涂布该涂料溶液，并在90℃下干燥10分钟，获得电泳显示元件用片材(1)。
在电泳显示元件用片材(s1)的涂布侧上层叠另一具有ITO的PET膜，并层压，制备具有对电极的电泳显示元件(d1)。
允许该电泳显示元件(d1)在20℃和50％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1天，和在相同的温度和相同的湿度环境下测量对比度(A)。
然后，将该电泳显示元件(d1)放置在60℃和90％RH的恒温和恒湿的设备(产品名：恒温和恒湿的设备PL-ZF-P2，由Daiken Rikagaku Kiki制备)内24小时(耐湿性试验)，允许在20℃和50％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1小时，和在相同的温度和相同的湿度环境下测量对比度(B)。
表1给出了在耐湿性试验之前的对比度(A)和在耐湿性试验之后的对比度(B)的测量结果。
[实施例1-2]：
根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是使用化合物(A2)替代化合物(A1)，和使用100.2g电泳显示元件用分散液体(2)替代实施例1-1中的95g电泳显示元件用分散液体(1)，获得电泳显示元件用微胶囊(m2)的分散液体。该电泳显示元件用微胶囊(m2)的体积平均粒径为68.0微米。
通过筛网开孔孔径为80微米和30微米的筛网，分级该分散液体，获得粒径为30-80微米的电泳显示元件用微胶囊(m2)的糊剂(固体组分含量：55wt％)。
根据与实施例1-1相同的方式，使用该糊剂测量在整个电泳显示元件用微胶囊(m2)内的碱金属离子的含量。结果见表1。
然后，根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是加入到丙烯酰基树脂溶液内的糊剂量为11.5g，获得涂料溶液。
之后，根据与实施例1-1相同的方式，获得电泳显示元件用片材(s2)，并制备电泳显示元件(d2)。
根据与实施例1-1相同的方式，对电泳显示元件(d2)测量在耐湿性试验之前的对比度(A)和在耐湿性试验之后的对比度(B)。结果见表1。
[实施例1-3]：
根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是使用化合物(A3)替代实施例1-1中的化合物(A1)，获得电泳显示元件用微胶囊(m3)的分散液体。该电泳显示元件用微胶囊(m3)的体积平均粒径为71.0微米。
通过筛网开孔孔径为80微米和30微米的筛网，分级该分散液体，获得粒径为30-80微米的电泳显示元件用微胶囊(m3)的糊剂(固体组分含量：66.5wt％)。
根据与实施例1-1相同的方式，使用该糊剂测量在整个电泳显示元件用微胶囊(m3)内的碱金属离子的含量。结果见表1。
然后，根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是加入到丙烯酰基树脂溶液内的糊剂量为9.5g，获得涂料溶液。
之后，根据与实施例1-1相同的方式，获得电泳显示元件用片材(s 3)，并制备电泳显示元件(d3)。
根据与实施例1-1相同的方式，对电泳显示元件(d3)测量在耐湿性试验之前的对比度(A)和在耐湿性试验之后的对比度(B)。结果见表1。
[实施例1-4]：
根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是使用化合物(A4)替代实施例1-1中的化合物(A1)，获得电泳显示元件用微胶囊(m4)的分散液体。该电泳显示元件用微胶囊(m4)的体积平均分子量为66.0微米。
通过筛网开孔孔径为80微米和30微米的筛网，分级该分散液体，获得粒径为30-80微米的电泳显示元件用微胶囊(m4)的糊剂(固体组分含量：57.8wt％)。
根据与实施例1-1相同的方式，使用该糊剂测量在整个电泳显示元件用微胶囊(m4)内的碱金属离子的含量。结果见表1。
然后，根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是加入到丙烯酰基树脂溶液内的糊剂量为10.9g，获得涂料溶液。
之后，根据与实施例1-1相同的方式，获得电泳显示元件用片材(s4)，并制备电泳显示元件(d4)。
根据与实施例1-1相同的方式，对电泳显示元件(d4)测量在耐湿性试验之前的对比度(A)和在耐湿性试验之后的对比度(B)。结果见表1。
[对比例1-1]：
向500ml圆底可拆卸烧瓶中引入60g水、6g阿拉伯胶和6g明胶，并使这些物质溶解。
在保持在43℃下的同时，在搅拌下，采用分散机(产品名：ROBOMICS，由Tokushu Kika Kogyo Co,，Ltd.制备)，添加95g在50℃下温热的电泳显示元件用分散液体(1)，之后，逐渐增加搅拌速度，和在1200rpm下搅拌该材料30分钟，获得悬浮液。在将300ml 43℃的热水加入到该悬浮液中的同时，逐渐降低搅拌速度。
在使得整个悬浮液可保持在均匀状态下的搅拌下，采用浆式搅拌叶片，在22分钟内定量添加约11ml 10wt％的乙酸水溶液，调节pH到4.0，并将其冷却到10℃。
在冷却状态下保持该悬浮液2小时，添加3ml 37wt％的福尔马林水溶液，和在25分钟内定量添加22ml 10wt％碳酸钠水溶液。
进一步，使悬浮液的温度回到常温，并保持20小时进行熟化，获得电泳显示元件用微胶囊(cm1)的悬浮液。该电泳显示元件用微胶囊(cm1)的体积平均粒径为51.1微米。
通过筛网开孔孔径为80微米和30微米的筛网，分级该分散液体，获得粒径为30-80微米的电泳显示元件用微胶囊(cm1)的糊剂(固体组分含量：57wt％)。
根据与实施例1-1相同的方式，使用该糊剂测量在整个电泳显示元件用微胶囊(cm1)内的碱金属离子的含量。结果见表1。
根据与实施例1-1相同的方式，所不同的是加入到丙烯酰基树脂溶液内的糊剂量为11.1g，获得涂料溶液。
之后，根据与实施例1-1相同的方式，获得电泳显示元件用片材(cs1)，并制备电泳显示元件(cd1)。
根据与实施例1-1相同的方式，对电泳显示元件(cd1)测量在耐湿性试验之前的对比度(A)和在耐湿性试验之后的对比度(B)。结果见表1。
表1
| 微胶囊 | 电泳显示元件 | |||||
| 种类 | 体积平均粒径(μm) | 碱金属离子含量(ppm) | 对比度(A) | 对比度(B) | 对比度变化(B)-(A) | |
| 实施例1-1 | (m1) | 65.0 | 21.6 | 5.2 | 5.0 | -0.2 |
| 实施例1-2 | (m2) | 68.7 | 43.1 | 8.6 | 7.8 | -0.8 |
| 实施例1-3 | (m3) | 71.1 | 97.7 | 4.6 | 3.3 | -1.3 |
| 实施例1-4 | (m4) | 66.0 | 50.1 | 5.0 | 4.2 | -0.8 |
| 对比例1-1 | (cm1) | 51.1 | 201.1 | 4.9 | 2.8 | -2.1 |
(第二种制备方法的实施例及其对比例)：
以下给出了在下述实施例和对比例中的测量方法和评价方法。
<可涂布性的评价>：
一起混合用量为200份的乙烯亚胺改性的丙烯酸乳液(由NipponShokubai Co.，Ltd.制备，产品名：Polyment SK-1000)和30.4份氨基甲酸酯乳液(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制备，产品名：Superflex 107M)，然后向其中添加4.6份强碱性阴离子交换树脂(由Mitsubishi Chemical Corporation制备，商品名：Diaion TSA1200)和4.6份强酸性阳离子交换树脂(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备，产品名：Duolite SC100)，然后在室温下搅拌所得混合物12小时。在这一搅拌之后，采用100目的金属丝网过滤该混合物，从而获得粘合剂分散液体(固体组分含量：36wt％)。
一起混合用量为10份(以固体组分含量计)所得电泳显示元件用微胶囊的浓缩液体和1.1份(以固体组分含量计)上述粘合剂分散液体，然后向其中适当地添加去离子水，制备固体组分含量为40wt％的油漆组合物。采用光学显微镜，观察在该油漆组合物内微胶囊的分散度(观察是否聚集)。
通过使用间隙为100微米的刮刀，将上述油漆组合物涂布到厚度为125微米的ITO/PET膜(由Toray Industries，Inc.制备，产品名：HighBeam NT02)上。关于可能被涂布的油漆组合物，将其在室温下干燥1小时，然后在90℃的热空气干燥器中干燥20分钟。肉眼观察在干燥之后漆膜表面的外观(均匀或不均匀)。
基于下述标准评价上述油漆组合物的可涂布性。
◎：在油漆组合物内微胶囊没有聚集，和漆膜表面均匀。
○：在油漆组合物内微胶囊没有聚集，但漆膜表面有点不均匀。
△：在油漆组合物内微胶囊有点聚集，和漆膜表面也有点不均匀。
×：在油漆组合物内微胶囊太多地聚集，以致于不能涂布它。
<漏泄电流量的测量>：
以与上述关于评价可涂布性的描述相同的方式，获得含电泳显示元件用微胶囊的油漆组合物，然后涂布到带ITO的PET膜上，然后干燥，从而获得电泳显示元件用片材。
将带铜箔的聚酰亚胺膜堆叠在上述片材的涂布表面上，并在60℃下真空层压，从而制备电泳显示元件。
允许上述电泳显示元件在23℃和65％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1小时。之后，在相同的温度和相同的湿度环境下，采用高电阻仪表，在该元件的两个电极之间(在ITO和Cu之间)施加10V的电压2分钟，测量流过的电流量(漏泄电流量)。
接下来，将该电泳显示元件放置在60℃和90％RH的恒温和恒湿的设备内(耐湿性试验)2小时，然后允许它在25℃和40％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1小时。之后，在相同的温度和相同的湿度环境下，以与前述相同的方式测量在两个电极之间的电流流动量(漏泄电流量)。
其中漏泄电流量不大于50nA/cm2的情况作为产品质量合格的认定。
<对比度的评价>：
以与上述关于漏泄电流量的描述相同的方式制备的电泳显示元件被允许在23℃和65％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1小时。之后，在相同的温度和相同的湿度环境下，以下述方式测量对比度(A)。即当在电泳显示元件的两个电极之间施加15V的串联电压0.4秒时，使用Macbeth分光密度计(产品名：SpectroEye，由GretagMacbeth制备)，分别测量白色显示和蓝色显示(或黑色显示)的反射率，和通过下述等式确定对比度(反射比)。顺便说一下，通过切换极点，独立地测量白色显示和蓝色显示(或黑色显示)的反射率，和每一反射率定义为通过对电泳显示元件整个一侧的测量获得的数值。
对比度＝(白色显示的反射率)/(蓝色显示(或黑色显示)的反射率)
接下来，将该电泳显示元件放置在60℃和90％RH的恒温和恒湿的设备内2小时(耐湿性试验)，然后允许其在25℃和40％RH的恒温和恒湿的腔室内静置1小时。之后，在相同的温度和相同的湿度环境下，以前述方式测量对比度(B)。
[实施例2-1]：
混合用量为0.5份的氨基丙基三甲氧基硅烷(由Shin-etsuChemical Co.，Ltd.制备，产品名：KBM-903)，并均匀地溶解在90份甲醇内，然后向其中添加0.5份25wt％的氨水。向所得溶液中添加50份氧化钛(由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制备，产品名：TipaqueCR-90)，然后在搅拌下调节温度到50℃，然后进行超声分散处理60分钟。之后，添加1.5份异丙基三异硬脂酰基钛酸酯(由Ajinomoto Co.，Ltd.制备，产品名：Purenakuto KR-TTS)，然后再进行相同的分散处理60分钟。使所得分散液体经历离心分离，回收沉降物，并在120℃下干燥该沉降物，从而获得表面处理的氧化钛颗粒(p)。
独立地，将19份异丙基三异硬脂酰基钛酸酯(由Ajinomoto Co.，Ltd.制备，产品名：Purenakuto KR-TTS)加入到546份十二烷基苯中，和在用10ml/min的空气和20ml/min的氮气引起鼓泡的同时，在200℃下加热所得混合物4.5小时，从而获得热处理的分散剂溶液(d)。
向207份十二烷基苯中添加43份上述氧化钛颗粒(p)和61份上述分散剂溶液(d)，然后调节温度到50℃，然后进行超声分散处理30分钟。之后，添加5份蓝色染料(由Chuo Gosei Kagaku Co.，Ltd.制备，产品名：油蓝F)，并溶解在所得分散液内，从而获得电泳显示元件用分散液体(D)。
事先将24份阿拉伯胶(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制备)和8份明胶(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制备)溶解在180份水中，和调节所得溶液到43℃。然后，在搅拌下，采用分散器向该溶液中添加316份电泳显示元件用分散液体(D)(已调节到相同的温度)，从而获得该分散液体(D)的悬浮液。
向所得悬浮液中添加799份热水和48份氨基甲酸酯乳液(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制备，商品名：Superflex 700)，然后添加20份10wt％乙酸水溶液，然后将所得混合物冷却到10℃进行凝聚。在冷却之后，添加10份37wt％福尔马林水溶液和45份10wt％的碳酸钠水溶液，然后升高温度到室温，熟化90分钟。之后，添加氮丙啶化合物(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制备，产品名：KemitaitoPZ-33)，然后升高温度到50℃，进行另外60分钟熟化，从而获得电泳显示元件用微胶囊(M)的分散液体。
冷却该电泳显示元件用微胶囊(M)的分散液体到室温，然后采用筛网开孔尺寸为106微米的筛子分级。将流过该筛子的分散液体转移到分液漏斗内，然后向其中添加1000份去离子水，洗涤电泳显示元件用微胶囊(M)，然后在未受扰动的情况下静置该物质6小时。之后，提取分液漏斗内的下层。接下来，使残留的上层经历上述分级并以相同的方式洗涤3次。然后，从分液漏斗中回收最后残留的上层，然后用滤纸进行抽滤，从而获得电泳显示元件用微胶囊(M)的浓缩液体。
用110℃的热空气干燥这一浓缩的液体，然后测量固体组分含量。结果为50wt％。另外，采用激光衍射/散射类型粒度分布测量装置(由Horiba，Ltd.制备，产品名：LA-910)，测量电泳显示元件用微胶囊(M)的粒径。结果体积平均粒径为70微米。
向该电泳显示元件用微胶囊(M)的浓缩液体中适当添加去离子水，调节固体组分含量为25wt％。向200份这一调节过的液体中添加2.5份强碱性阴离子交换树脂(由Mitsubishi Chemical Corporation制备，产品名：Diaion TSA1200)和2.5份强酸性阳离子交换树脂(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制备，Duolite SC100)，然后在室温下搅拌所得混合物12小时。
在这一搅拌之后，采用筛网开孔尺寸为300微米的筛子过滤该混合物。使所得滤液经历滤纸抽滤，从而获得电泳显示元件用微胶囊(M1)的浓缩液体。
使用所得浓缩液体，以前述方式测量在整个电泳显示元件用微胶囊(M1)内的离子含量、评价可涂布性、测量漏泄电流量和评价对比度。结果见表2。
[实施例2-2]：
向实施例2-1中获得的电泳显示元件用微胶囊(M)的浓缩液体中适当添加去离子水，调节固体组分的含量为25wt％。向200份这一调节过的液体中添加50份10wt％聚乙二醇二缩水甘油醚(由Nagase Chemtex制备，产品名：Denacol EX-841)的水溶液，然后调节所得混合物到50℃的温度，然后搅拌90分钟，然后冷却到室温。在冷却之后，添加2.5份强碱性阴离子交换树脂(由Mitsubishi Chemical Corporation制备，产品名：Diaion TSA1200)和2.5份强酸性阳离子交换树脂(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制备，产品名：Duolite SC100)，然后在室温下搅拌所得混合物12小时。
在这一搅拌之后，采用筛网开孔尺寸为300微米的筛子过滤该混合物。使所得滤液经历滤纸抽滤，从而获得电泳显示元件用微胶囊(M2)的浓缩液体。
使用所得浓缩液体，以前述方式测量在整个电泳显示元件用微胶囊(M2)内的离子含量、评价可涂布性、测量漏泄电流量和评价对比度。结果见表2。
[对比例2-1]：
使用由实施例2-1中获得的电泳显示元件用微胶囊(M)的浓缩液体，以前述方式测量在整个电泳显示元件用微胶囊(M)内的离子含量、评价可涂布性、测量漏泄电流量和评价对比度。结果见表2。
表2
| Na+含量(ppm) | 可涂布性 | 漏泄电流量(nA/cm2) | 对比度 | ||||
| 耐湿性试验之前 | 耐湿性试验之后 | 对比度(A) | 对比度(B) | 对比度变化(B)-(A) | |||
| 实施例2-1 | 50 | ○ | 12 | 20 | 4.5 | 4.3 | 0.2 |
| 实施例2-2 | 50 | ◎ | 12 | 25 | 4.3 | 4.0 | 0.3 |
| 对比例2-1 | 180 | ◎ | 12 | 100 | 4.5 | 3.2 | 1.3 |
工业实用性
除了常用的电泳显示面板以外，本发明的电泳显示元件用微胶囊和片材还可适当用于各种电泳显示元件，如所谓的数码纸张(电子纸张)，如纸状显示器和可重写的纸张、显示元件如IC卡和IC标签、电子白板、导板、广告板、电子新闻纸、电子书和便携式终端(例如PDA)中。
本发明的第一种和第二种制备方法适合作为容易获得其中整个微胶囊内的离子含量下降的电泳显示元件用微胶囊的方法。更重要的是，本发明的第一种制备方法是容易获得其中在整个微胶囊内碱金属离子的含量下降到特定数值或更小的电泳显示元件用微胶囊的方法，和该方法特别适合作为容易获得上述本发明的微胶囊的方法。
可在不偏离其精神及范围的情况下，改变本发明的许多细节。此外，提供前述本发明优选实施方案的说明，仅仅是为阐述目的，而不是为了限制本发明，本发明的范围由所附的权利要求及其等价物来限定。
Claims (10)
1.一种电泳显示元件用微胶囊，其包括电泳微粒和溶剂，二者均包封在壳内，其中在整个微胶囊内碱金属离子的含量为150ppm或更低。
2.一种制备电泳显示元件用微胶囊的方法，该方法包括下述步骤：将芯物质分散在含有水溶性表面活性剂的含水介质内，其中芯物质是含有疏水溶剂和电泳微粒的液体；和之后添加水溶性化合物到含水介质中；从而在芯物质的表面上形成壳；
其中：
用下述通式(1)表示的化合物(A)作为水溶性表面活性剂：
R1-(CH2-CH2-O-)n-X-R2 (1)
其中R1表示碳数为5-25的脂族或芳族疏水基团，R2表示重均分子量为300-100000的具有多胺结构或多羧酸结构的聚合物基团，n表示整数3-85，和X表示衍生于能与至少一种选自氨基、亚氨基和羧基的基团反应的基团，且在反应之后形成，但与X是否存在无关，和
用具有环氧基或环硫化物基的化合物(B)作为水溶性化合物；和
通过使化合物(A)与化合物(B)反应形成壳。
3.一种制备电泳显示元件用微胶囊的方法，该方法包括下述步骤：使微胶囊与离子交换树脂在含水介质中共存，其中微胶囊包括电泳微粒和溶剂，二者均包封在壳内。
4.权利要求3的制备电泳显示元件用微胶囊的方法，其中强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂组合作为离子交换树脂。
5.权利要求3或4的制备电泳显示元件用微胶囊的方法，其中微胶囊包括聚乙二醇链与微胶囊的壳表面的加成产物。
6.权利要求5的制备电泳显示元件用微胶囊的方法，其中通过在含水介质中一起搅拌同时具有聚乙二醇链和环氧基的化合物和微胶囊形成聚乙二醇链的加成产物。
7.一种电泳显示元件用片材，其包括权利要求1中定义的微胶囊和粘合剂树脂。
8.权利要求7的电泳显示元件用片材，其中在导电膜上形成含有微胶囊和粘合剂树脂的层。
9.一种电泳显示元件，其配有电泳显示元件用片材，其中该片材包括权利要求1中定义的微胶囊和粘合剂树脂。
10.权利要求9的电泳显示元件，其中电泳显示元件用片防是其中在导电膜上形成含有微胶囊和粘合剂树脂的层的片材。
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Effective date of registration: 20150819 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: Seiko Epson Corp. Address before: Tokyo, Japan, Japan Patentee before: Seiko Epson Corp. Patentee before: Nippon Shokubai Co., Ltd. |
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Granted publication date: 20100324 Termination date: 20160524 |
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