CN1712467A

CN1712467A - 用于喷墨的聚合物粘合剂

Info

Publication number: CN1712467A
Application number: CNA2005100814528A
Authority: CN
Inventors: 鍾昭仁; E·A·约翰逊
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2004-06-22
Filing date: 2005-06-22
Publication date: 2005-12-28
Anticipated expiration: 2025-06-22
Also published as: EP1609827A1; JP2006045506A; US20050282931A1; TW200604300A; CN100376642C

Abstract

本发明涉及一种聚合物粘合剂，它适用于制造油墨配制物、特别是喷墨配制物，聚合物中的酸单体是不均匀分布的。本发明还涉及一种制造这种粘合剂的方法。使用本发明的聚合物粘合剂制备的油墨具有改进的印刷外观和印刷性能。

Description

用于喷墨的聚合物粘合剂

技术领域

本发明涉及适用于喷墨的聚合物粘合剂。更具体地说，本发明涉及包括聚合物粘合剂的喷墨，该聚合物粘合剂中含有作为聚合单元的酸单体，该酸单体在聚合物中是不均匀分布的。而且，本发明涉及制造粘合剂的方法，该粘合剂中包括不均匀分布的聚合酸，还涉及由这些粘合剂制备的喷墨。

背景技术

某些喷墨中包括液体介质，着色剂，比如颜料或染料，粘合剂或树脂，有助于将颜料分散在介质中，将着色剂固定在印刷表面。为了获得更耐久的印刷品质，特别是以色牢度和印刷油墨的耐水性和耐擦性术语表示的品质，人们对制备含有能提高印刷图象耐水性和耐擦性的聚合物粘合剂的喷墨产生了兴趣。染料基着色剂通常在一定程度上被纸或其他印刷介质吸收，但是其固有的水溶性导致无法提供很好的耐水牢度。颜料基油墨通常被沉积在印刷介质的表面上，很容易用水或磨蚀将其除去。所以这两种喷墨的耐湿擦性和标记笔耐污性都不符合许多应用的要求。已经向喷墨组合物中添加了聚合物粘合剂，来提高耐久性，提高印刷品质，并减轻洇色和羽毛状渲染的效果。但是，有时候加入这些粘合剂会使打印头保养问题频繁出现，包括喷嘴阻塞和结垢。而且聚合物会影响喷墨的流变性质，还可能在喷嘴板上形成薄膜，限制印刷操作的速度和准确性。向喷墨组合物中添加聚合物还会降低颜料的分散稳定性，对于热敏打印头，则会干扰形成气泡。要求打印机提供更高性能时，获得良好印刷可操作性就更困难。

术语“湿擦”在这里是指用湿擦面纸对印刷基片施加磨蚀压力并测量由此产生的痕迹；湿擦不同于耐水牢度，因为湿擦中使用了磨蚀。术语“记号笔耐污性”在这里是指用市售记号笔在印刷基片上施加磨蚀压力，并测量由此产生的痕迹；这种记号笔的一个实例是Sanford Corp.的Major Accent牌记号笔。术语“印刷品质”在这里是指通过组合的文本和图形的印刷页外观所确定的喷墨整体性能组合评价，印刷页外观包括边缘清晰度，洇色，羽毛状渲染，光密度，耐湿擦性，记号笔耐污性和印刷可操作性。术语“印刷可操作性”在这里是指打印机性能的组合评价，包括印刷外观和均匀性，印刷品质和均匀性的每页保持能力，喷嘴漏液，打印头保养问题和停止并重启打印的能力。

EP-A-0869160公开了一种具有着色剂，载体和树脂乳夜的喷墨配制物，树脂乳夜颗粒中包括离子性羧基，会导致着色剂与树脂颗粒分离。该树脂具有1到40重量％的“羧酸基”，Tg是0到120℃。树脂的说明性实例包括丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，含有3到20重量％的酸，Tg是53到95℃，粒径是63到235纳米，采用高Tg和小粒径。

US6541590B1公开了一种基于可聚合表面活性剂(0.05到5重量％)和烯键不饱和羧酸(4到5重量％)混合的喷墨粘合剂。该树脂的说明性实例包括(甲基)丙烯酸酯单体和羧酸单体的共聚物，Tg是-40到120℃，分子量在10000到2000000道尔顿范围内。橡胶乳颗粒的平均粒径是100到400纳米。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚合物粘合剂，它与着色剂一起使用，形成一种喷墨，这种喷墨具有上述提高的印刷可操作性和印刷外观。

本发明的参数定义和说明如下：

1、可滴定酸百分比(％)定义为用HCl(0.5N)在水介质中滴定胶乳样品时，测得的胶乳总酸量百分比。

2、“R”是酸分布比，由下式确定，

R＝[％可滴定酸/(100％-％可滴定酸)]。

3、“不均匀分布”或“分布不均匀”或其变化是指乳化聚合物颗粒中的单体百分比发生变化，使得聚合物酸浓度从聚合物颗粒的内部向外表面增加，用酸分布比“R”表示。

因此，本发明提供了一种喷墨粘合剂，它包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中的酸官能单体是不均匀分布的，酸分布比(“R”)大于或等于5。本发明还提供一种喷墨，它包含：(a)含水载体，(b)着色剂，和(c)粘合剂，包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中的酸官能单体是不均匀分布的，酸分布比(“R”)大于或等于5。本发明还提供一种喷墨粘合剂，包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中酸官能单体是不均匀分布的，酸分布比(“R”)大于或等于5，酸的不均匀分布是通过以下一个或多个步骤实现的：(a)在聚合反应过程中改变单体喂料的酸单体浓度；(b)使用两种或多种酸官能单体，它们以不同的速率加入所述喷墨粘合剂中；(c)使用酸浓度至少相差40重量％的至少两种单体的混合物；或(d)它们的组合。

含有本发明粘合剂的喷墨具有优于均匀分布的含有聚合酸的类似粘合剂的印刷可操作性质。另外，本发明的喷墨还具有改进的印刷外观。

本发明的粘合剂可以由任何能提供酸官能团的烯键不饱和单体制备。羧酸官能单体优选是烯键不饱和羧酸，更优选的单体选自：丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，富马酸，马来酸及其酸酐；其碱式盐，比如其铵盐，烷基季铵盐，锂盐，钠盐和钾盐；以及这些单体的混合物。或者，烯键不饱和羧酸单体可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物，优选分子量不超过5000道尔顿。或者是能制备本发明粘合剂的其他酸，包括但并不限于磺酸，比如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯基磺酸；和亚磷酸单体，比如(甲基)丙烯酸2-磷乙酯，乙烯基磷酸和乙烯基次膦酸。

聚合物粘合剂是一种乳夜聚合的加成共聚物，其中含有作为聚合单元的占聚合物总重量为不超过15重量％，或者不超过10重量％或甚至不超过8重量％的酸单体。优选该粘合剂中含有作为聚合单元的至少0.5重量％的酸单体。而且，该聚合物粘合剂是一种乳夜聚合的加成共聚物，该聚合物中的酸单体分布是不均匀的，使得R大于或等于5，或者大于或等于10，或者甚至大于或等于20。

适用于所述单体混合物的其他烯键不饱和单体包括一种或多种选自但并不限于以下物质的单体：取代的比如羟基或乙酰乙酸取代的、和未取代的(甲基)丙烯酸(C₁到C₅₀，优选C₁-C₂₂，最优选C₁到C₁₈)烷基酯，苯乙烯和取代苯乙烯，丙烯酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，氟代甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，取代的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，取代的甲基丙烯酰胺，及其混合物。在丙烯酸和甲基丙烯酸的酯中，优选单体包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙基己基酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸异丁烯酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸乙酰乙酸酯。最优选的单体选自丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙基己基酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸异丁烯酯，苯乙烯，丙烯酰胺，丙烯酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。

适用于本发明的其他烯键不饱和单体包括本领域中已知的稳定单体，比如聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲醚酯，或本领域中已知的可聚合表面活性剂单体，比如US6541590B1中所述物质，或其混合物。

本发明的粘合剂中可以进一步包括能显著改变上述特性的其他组分，非限制性地包括操作助剂，比如表面活性剂(乳化剂)，保护胶体和本领域技术人员己知的其他稳定剂，比如聚合分散剂，包括但并不限于随机，嵌段和接枝共聚物分散剂，以及碱性组分和杀菌组分。适用的表面活性剂，比如包括月桂基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，二辛基硫代琥珀酸钠和全氟代烷基磺酸铵，Triton^TM X-100，Triton X-405，和聚氧乙烯化聚氧丙二醇。

优选该粘合剂中含有的加成聚合物具有至少-40℃，或者-35到约120℃，或者-35到20℃的玻璃化转变温度Tg。可以由Fox算式计算Tg。聚合物粘合剂中含有的加成聚合物具有足够小的平均粒径，能够被喷射通过喷墨打印头，通常小于600纳米，或小于400纳米。粘合剂聚合物的粒径分布可以是单峰，双峰或多峰的。

本发明聚合物粘合剂的分子量在大约5000到2000000道尔顿范围内，或者在50000到1000000道尔顿范围内。分子量在这里被定义为重量平均分子量，可以由以THF作为溶剂的凝胶渗透色谱测定。

粘合剂可以被混合进一种油墨组合物中，优选是一种喷墨组合物，包括比如颜料，粘合剂和含水介质。根据喷墨打印机和打印头的情况，粘合剂的含量占油墨组合物总重量的0.1-15重量％，或者0.5-8重量％，或者1-5重量％。含水介质可以是水；优选是去离子水。在一个实施例中，含水介质占油墨组合物总重量的约40到95％，约55到80％，或约70到80％。使用本发明的粘合剂为油墨组合物选择合适的混合取决于对所配制特定油墨的要求，比如要求的表面张力和粘性，所用颜料，干燥混有颜料的油墨所需要的时间和油墨印刷基偏的种类。

使用本发明粘合剂的油墨组合物中还可以包括能与水混溶的物质，比如润湿剂，分散剂，渗透剂，螯合剂，共溶剂，消泡剂，缓冲剂，杀微生物剂，杀真菌剂，粘度调节剂，杀菌剂，表面活性剂，抗翘曲剂，抗渗剂和表面张力调节剂，这些都是本领域中已知的。适用的润湿剂包括乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，2-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，二乙二醇，三乙二醇，四甘醇，聚乙二醇，或聚乙二醇的混合物，其平均分子量是约200到70000，二丙二醇，聚丙二醇或聚乙二醇混合物，平均分子量是约200到70000，2-吡咯烷酮，1-甲基-2-吡咯烷酮，聚乙烯基吡咯烷酮，1-甲基-2-哌啶酮，N-乙基乙酰胺，N-甲基丙酰胺，N-乙酰基乙醇胺，N-甲基乙酰胺，甲酰胺，3-氨基-1，2-丙二醇，2，2-硫代二乙醇，3，3-硫代二丙醇，四亚甲基砜，丁二烯砜，碳酸乙烯酯，丁内酯，四氢糠醇，丙三醇，1，2，4-丁三醇，三甲基丙烷，羟泛酸，Liponic EG-1。优选的润湿剂是平均分子量为400到1000的聚乙二醇，2-吡咯烷酮2，2-硫代二乙醇，和1，5-戊二醇。优选的渗透剂包括正丙醇，异丙醇，1，2-己二醇和己基卡必醇。

本发明的油墨组合物中可以进一步包括其他组分，非限制性地包括操作助剂，比如其他(自由)表面活性剂，保护胶体，和本领域技术人员已知的其他稳定剂。适用的表面活性剂是，比如包括月桂基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，二辛基硫代琥珀酸钠，和全氟代烷基磺酸铵，Triton X-100，Triton X-405，和聚氧乙烯化聚氧丙二醇，和氟官能与硅官能的表面活性剂，比如EP-A-0882770中所述。

适用于本发明方法的着色剂实例选自喷墨打印领域中常用的颜料和染料。适用的有机颜料包括碳黑，偶氮化合物，酞菁颜料，喹吖酮颜料，蒽醌颜料，二噁嗪颜料，靛蓝，硫靛蓝颜料，苯酮(perynone)颜料，苝颜料，和异茚烯(isoindolene)。适用的无机颜料包括二氧化钛，氧化铁，和其他金属粉末。颜料的含量通常取决于制成油墨的要求性质。适用于本发明的颜料中可以包括聚合物分散的颜料、自分散的颜料或其混合物。适用作本发明着色剂的染料包括水溶性染料、分散的染料和聚合物分散的染料，比如WO0250197A1和US6455611B1中公开的物质，或其混合。

着色剂含量通常占油墨全部组分总重量的10％以下，通常是3-6％。许多油墨可以组合，形成一组，比如一组青色，黄色，品红和黑色，以及在喷墨打印领域中已知的颜色组合。

润湿剂的用量由油墨性质决定，可以占油墨中全部组分总重量的1-30％，优选是5-15％。常用于形成油墨的润湿剂实例是：乙二醇，聚乙二醇，丙三醇，乙醇胺，二乙醇胺，乙醇，糖类和吡咯烷酮。还可以适用本领域中已知的其他润湿剂。

是否使用渗透剂取决于油墨的具体应用。适用例子包括吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮。

油墨中所用消泡剂的含量通常是0.05-0.5重量％，更优选是0.1重量％。其用量取决于该油墨颜料分散组分的制备过程。适合于形成颜料含水分散体的消泡剂是本领域中众所周知的，是市售样品，包括Surfynol 104H和SurfynolDF-37(Air Products，Allentown，PA)。

油墨的剩余部分通常是水。水量优选占油墨中全部组分总重量的45-90％，或者55-80％。

本发明的油墨组合物可以由该组合物制造领域中已知的任何方法制备，采用任何现有技术将组分混合或搅拌在一起，形成含水油墨。除了油墨组合物的均匀程度之外，本发明油墨组合物的制备过程并非关键。

虽然不希望对本发明油墨的制备方法进行限制，但是一种制备方法如下所述：混合含水载体，润湿剂，表面活性剂和渗透剂10分钟，或直至均匀。研磨5∶1的颜料与分散剂，至水中总固体含量为20％，制备颜料-分散剂混合物。缓慢地向颜料-分散剂中加入含水载体/润湿剂/表面活性剂/渗透剂溶液，同时继续搅拌颜料。继续搅拌10分钟，或直到变均匀。在搅拌条件下缓慢地向聚合物粘合剂中添加载体，颜料分散体，润湿剂，表面活性剂。继续搅拌10分钟或者直到变均匀。将制得油墨的pH调节为7.5-9.0(比如通过添加足量的20％NH₄OH)。过滤通过1微米过滤器。

使用本发明粘合剂的油墨组合物中还可以包括其他添加剂，这些添加剂对获得该油墨组合物最终应用目的所要求的物理特性是必要的，这些添加剂包括，比如螯合剂，缓冲剂，杀微生物剂，杀真菌剂，抗氧化剂，流变调节剂，增稠剂，杀菌剂，表面活性剂，抗翘曲剂，抗渗剂和表面张力调节剂，都如上所述。

以下进一步描述本发明的一些实施例：

实施例

对比例A：

将装有225毫升含有缓冲剂的去离子水(0.169毫克当量缓冲剂/1克水)和1.3克月桂基硫酸钠(SLS，28％固体)的反应容器加热到88℃之后，加入4％的293克水、3.56克SLS(28％)、175克甲基丙烯酸甲酯(MMA)、388克丙烯酸丁酯(BA)和7.5克MAA的混合物，用6克水冲洗，再加入含有2.25克过硫酸钠(NaPS)的4.7克水。将该混合物在88℃保持10分钟。然后在60-120分钟内加入剩余的单体混合物，再用8.5克水冲洗。添加单体完成之后，将容器在88℃保持35分钟，冷却至50℃，添加1136克去离子水。将混合物进一步冷却至30℃，用27克4％的KOH水溶液中和样品至pH为8.7。然后过滤产物通过100和325目筛网。向500克过滤产物添加0.78克SLS(28％)，形成最终样品。该样品的％固体含量是25.0％，平均粒径是270纳米(重量平均，CHDF)和291纳米(体积平均，Microtrac)，Tg是-10.6℃(DSC)。

对比例B：制备52EHA/43MMA/5MAA胶乳

向5升烧瓶中装入2100克去离子水，置于氮气气氛中，加热至85℃。分别制备含有615克丙烯酸2-乙基己基酯(52份)，507.5克甲基丙烯酸甲酯(43份)，59.84克甲基丙烯酸(5份)，6.7克TREM LF-40溶液(36％，Henkel Corp.)和402克去离子水的单体乳夜。在将该乳夜加入反应釜之前，先在反应釜中加入89.3克含有8.94克29％氨的去离子水，22.33克含有2.46克过硫酸铵的去离子水，和50.24克22.8％的60纳米丙烯酸聚合物晶种。然后以6.92克/分的速率在20分钟内在搅拌条件下向反应釜中加入单体乳夜，同时添加的还有0.45克/分速率的54.8克2.24％过硫酸铵水溶液，随后分别以14.51和0.45克/分的速率保持100分钟，静置20分钟。然后将混合物冷却至60℃，加入8.7克0.1％硫酸亚铁，随后7.2克4.4％叔丁基过氧化氢和13.62克1.6％甲醛合次硫酸钠的混合物，静置20分钟，再添加第二相同部分的tBHP和SFS。冷却、过滤混合物，加入足量的4％氢氧化钾水溶液，调节pH至8.0-9.0(最终聚合物粘合剂＝27重量％的聚合物固体，平均粒径是260纳米，pH为8.9)。

实施例1

制备酸浓度分布不均匀的52EHA。43MMA/5MAA胶乳

向5升烧瓶中装入1700克去离子水，置于氮气气氛中，加热至85℃。分别制备由441.83克丙烯酸2-乙基己基酯(53.4份)、365.36克甲基丙烯酸甲酯(44.2份)、19.69克甲基丙烯酸(2.4份)、4.69克TREM LF-40溶液(36％，Henkel Corp.)和281.3克去离子水组成的第一单体乳夜，以及由172.42克丙烯酸2-乙基己基酯(48.6份)、142.58克甲基丙烯酸甲酯(40.2份)、39.38克甲基丙烯酸(11.2份)、2.01克TREM LF-40溶液(36％，Henkel Corp.)和120.6克去离子水组成的第二单体乳夜。在将第一单体乳夜加入反应釜之前，先在反应釜中加入8.94克29％氨在89.3克去离子水中的溶液、92.33克含有2.91克过硫酸钾的去离子水、和50.24克22.8％的60纳米丙烯酸聚合物晶种。然后以6.92克/分的速率在20分钟内在搅拌条件下向反应釜中加入第一单体乳夜，同时添加的还有0.45克/分速率的54.8克2.66％过硫酸钾水溶液，随后分别在14.51和0.45克/分保持67分钟。第一单体乳夜添加完成之后，立即以14.51克/分的速率在33分钟内添加第二单体乳夜，同时添加的还有0.45克/分速率的过硫酸铵水溶液。第二单体乳夜添加完成之后将混合物静置20分钟，然后冷却至60℃，加入8.7克0.1％硫酸亚铁，随后7.2克4.4％叔丁基过氧化氢和13.62克1.6％甲醛合次硫酸钠的混合物，静置20分钟，再添加第二相同部分的tBHP和SFS。冷却、过滤混合物，加入足量的4％氢氧化钾水溶液，调节pH至8.0-9.0。

实施例2

制备酸浓度分布不均匀的51.8EHA/45.6MMA/2.6胶乳

向5升烧瓶中装入1600克去离子水和1.0克TREM LF-40溶液(36％，HenkelCorp.)，置于氮气气氛中，加热至85℃。分别制备由510.3克丙烯酸2-乙基己基酯(54份)，425.2克甲基丙烯酸甲酯(45份)，9.45克甲基丙烯酸(1份)，4.56克TREM LF-40溶液(36％，Henkel Corp.)和321.5克去离子水组成的第一单体乳夜，以及由101.6克丙烯酸2-乙基己基酯(43份)，113.4克甲基丙烯酸甲酯(48份)，21.26克甲基丙烯酸(9份)，1.14克TREM LF-40溶液(36％，Henkel Corp.)和80.4克去离子水组成的第二单体乳夜。在将第一单体乳夜加入反应釜之前，先在反应釜中加入89.3克含有10.67克碳酸钾的去离子水，92.33克含有2.91克过硫酸钾的去离子水，和95.33克第一单体乳夜。在85℃搅拌15分钟引发反应之后，以6.92克/分的速率在20分钟内在搅拌条件下向反应釜中加入第一单体乳夜，同时添加的还有0.45克/分速率的54.8克2.24％过硫酸钾水溶液，随后分别在14.51和0.45克/分保持72分钟。第一单体乳夜添加完成之后，以14.51克/分的速率在23分钟内添加第二单体乳夜，同时添加的还有0.45克/分速率的过硫酸钾水溶液。第二单体乳夜添加完成之后将混合物静置20分钟，然后冷却至60℃，加入8.7克0.1％硫酸亚铁，随后7.2克4.4％叔丁基过氧化氢和13.62克1.6％甲醛合次硫酸钠的混合物，静置20分钟，再添加第二相同部分的tBHP和SFS。冷却、过滤混合物，加入足量的4％氢氧化钾水溶液，调节pH至8.0-9.0。

聚合物酸的滴定过程：

1、制备测定可滴定酸的样品：

用去离子水将已知量(2-10克)胶乳稀释至样品总重量为30克。

2、用0.50N的HCl滴定30克样品：

用0.5N的KOH将样品pH调节到12.0，用0.50N的HCl在Radiometer TTT80滴定仪(由Radiometer America制造)，RHM 84Research pH计(由RadiometerAmerica制造)和自动滴定管ABU80滴定系统(由Radiometer America制造)上进行滴定。用酸滴定量/胶乳中总酸量×100％计算每次滴定中的％可滴定酸。酸滴定量(毫摩尔)等于体积(滴定曲线一次导数两个峰之间的毫升)×0.5N。胶乳中总酸量(毫摩尔)＝(胶乳重量)×(胶乳固体量)×(胶乳组合物中％MAA)×1000/86。酸分布比(R)＝[％可滴定酸/(100％-％可滴定酸)]。

表1：胶乳样品的预期R

样品	预期R
样品	预期R	对比例1	＜5
对比例2	＜5	对比例1	＜5
对比例2	＜5	实施例1	≥5
实施例2	≥5	实施例1	≥5

将本发明的聚合物粘合剂混入本领域技术人员已知的喷墨配制物中，能够实现这些实施例的性能优点。虽然不希望受限于所示实施例中，但是两种喷墨配制物实例如下表所示。

喷墨配制物1 重量喷墨配制物2 重量

正甲基吡咯烷酮 6.5克正甲基吡咯烷酮 6.4克

聚乙二醇 4.0克聚乙二醇 4.0克

颜色分散体 25.0克颜色分散体 24.8克

丙二醇 10.2克丙二醇 4.8克

聚合物粘合剂 20.0克 Liponics EG-1 2.0克

水 54.3克 Surfynol 104E 0.4克

总计 120.0克聚合物粘合剂 20.0克

水 57.6克

总计 120.0克

Liponics EG-1是一种从Lipo Chemicals，New Jersey获得的分散剂。Surfynol 104E是一种从Air Products，PA获得的分散剂。

将对比例A和B的粘合剂混入喷墨配制物中时，产生的印刷可操作性或印刷品质不如实施例1和2的粘合剂优秀。

Claims

1.一种喷墨粘合剂，它包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中的酸官能单体是不均匀分布的，使得酸分布比(“R”)大于或等于5。

2.如权利要求1所述的喷墨粘合剂，其特征在于R大于或等于10。

3.如权利要求1所述的喷墨粘合剂，其特征在于所述酸官能单体的量不超过聚合物总量的15重量％。

4.如权利要求3所述的喷墨粘合剂，其特征在于所述酸官能单体占聚合物总量的至少0.5重量％。

5.一种喷墨，它包含：

(a)含水载体，

(b)着色剂，和

(c)粘合剂，包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中的酸官能单体是不均匀分布的，酸分布比(“R”)大于或等于5。

6.如权利要求5所述的喷墨，其特征在于R大于或等于10。

7.如权利要求5所述的喷墨，其特征在于所述酸官能单体不超过聚合物总量的15重量％。

8.如权利要求7所述的喷墨，其特征在于所述酸官能单体占聚合物总量的至少0.5重量％。

9.如权利要求5所述的喷墨，其特征在于着色剂是颜料、染料、聚合物分散染料或其混合物。

10.一种喷墨粘合剂，包含作为聚合单元的烯键不饱和酸官能单体，其中所述喷墨粘合剂中酸官能单体是不均匀分布的，酸分布比(“R”)大于或等于5，酸的不均匀分布是通过以下一个或多个步骤实现的：

(a)在聚合反应过程中改变单体喂料的酸单体浓度；

(b)使用两种或多种酸官能单体，它们以不同的速率加入所述喷墨粘合剂中；

(c)使用酸浓度至少相差40重量％的至少两种单体的混合物；或

(d)它们的组合。