CN1712427A

CN1712427A - 模压用不饱和聚酯树脂及制备方法

Info

Publication number: CN1712427A
Application number: CN 200510050688
Authority: CN
Inventors: 雷大章; 朱友成
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2005-07-12
Filing date: 2005-07-12
Publication date: 2005-12-28

Abstract

一种模压用不饱和聚酯树脂，它是将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；待釜温达220℃时，开始在220－225℃保温约2－4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1－3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后制成产品，上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸15－35％、丙二醇3－8％、乙二醇5－15％、二甘醇15－30％、顺酐15－30％、苯乙烯25－35％，其中还加入有催化剂100－200ppm、阻聚剂500－1000ppm、稳定剂100－300ppm，它具有产品成本低，制备工艺简单，产品用途广泛，采用模压成型的产品防腐、抗老化，强度高等特点。

Description

模压用不饱和聚酯树脂及制备方法

技术领域

本发明涉及的是一种用废对苯二甲酸制备成的模压用不饱和聚酯树脂及制备方法，属于一种高分子化合物的合成技术领域。

背景技术

我国是一个人口大国，也是纺织品生产大国，饮料瓶、食品包装瓶、胶片等聚酯树脂及绦纶纤维薄膜等的用量增长很快，由于上述塑料包装产品的生产每年需消耗对苯二甲酸达千万吨，而生产对苯二甲酸时的下脚料每年产量就达到10-30吨，这些废对苯要占用场地进行堆放，这不仅污染环境，而且浪费资源，因此对其无害化处理显得尤为必要。国内上世纪50年代已有人尝试采用废对苯生产不饱和聚酯树脂，但至90年代后期才有规模化产品问世，它们主要用于工艺品树脂和低档手糊玻璃钢树脂等，但它们普遍存在生产周期过长、产品批次之间质量离散性过大，制品强度低，刚度不够等弊端。我国近年来经济高速发展，城市化进程和固定资产投资规模加快，能源问题尤为紧迫。用量迅速的铸铁窨井盖因高耗能而不符合我国产业政策，急需有代用品，玻璃钢复合窨井盖具有低能耗、投资省、色彩丰富、轻质高强并可防盗等诸多优点，因而发展很快。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用废对苯二甲酸制备成的模压用不饱和聚酯树脂及制备方法，它在加入助剂后，能改善树脂流变性能，使BMC料团具有良好的流动性，较长保存期，模压制品具有平整光洁的外观，能有效提高树脂模压制品的强度。本发明的目的是通过如下技术方案来完成的，一种模压用不饱和聚酯树脂，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯辅料组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂；上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸15-35％、丙二醇3-8％、乙二醇5-15％、二甘醇15-30％、顺酐15-30％、苯乙烯25-35％，其中还加入有催化剂100-200ppm、阻聚剂500-1000ppm、稳定剂100-300ppm。

所述的主料和辅料最佳的混合重量百分比是废对苯二甲酸18％、丙二醇5％、乙二醇8％、二甘醇22％、顺酐22％、苯乙烯25％；其中所加入的催化剂为有机钛或有机锡、阻聚剂为对苯二酚、稳定剂为环烷酸铜。

所述加入的催化剂为150ppm、阻聚剂为750ppm、稳定剂为150ppm。

本发明所述的制备方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；待釜温达220℃时，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后包装。

本发明在主料和辅料混合并在催化剂作用下，逐步升温，控制立式冷凝器冷却水大小，使馏头温度维持105-110℃，并尽量使反应水匀速馏出；

所述的反应釜内还可根据酸值测量的高低加入常规的增加剂少许，它是待釜温达220℃时开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，取样，测酸值，并根据酸值高低，按酸值AV值越高加入增强剂数量越少。

本发明在反应釜内按比例加入顺酐后，再根据上述酸值与增强剂加入量的对应关系，加入少许增强剂并逐步升温；控制馏头温度100-105℃至出水达理论出水量，化验酸值。

本发明可以通过催化剂或者选用自制复合催化剂，大大缩短产品的生产周期；并可根据中间体酸值调整增强剂用量，有效提高树脂模压制品的强度；在加入必要的助剂后，能明显改善树脂流变性能，使BMC料团具有良好的流动性，较长保存期，模压制品具有平整光洁的外观；由于用废对苯二甲酸合成的不饱和聚酯成本低廉，防腐、抗老化，实现了变废为宝，非常适合生产模压井盖，具有产品成本低，制备工艺简单，产品用途广泛，采用模压成型的产品防腐、抗老化，强度高等特点。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍：

实施例1：本发明所述的模压用不饱和聚酯树脂产品，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯辅料混合组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂；上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸18％、丙二醇5％、乙二醇8％、二甘醇22％、顺酐22％、苯乙烯25％；其中所加入的催化剂为有机钛或有机锡150ppm、阻聚剂为对苯二酚750ppm、稳定剂为环烷酸铜150ppm。具体的制备方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按上述重量比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；待釜温达220℃，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后制成成品。

实施例2：本发明所述的模压用不饱和聚酯树脂产品，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯等辅料混合组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂；上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸35％、丙二醇3％、乙二醇5％、二甘醇15％、顺酐15％、苯乙烯27％；其中所加入的催化剂为有机锡100ppm、阻聚剂为对苯二酚500ppm、稳定剂为环烷酸铜100ppm。具体的制备方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按上述重量比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；控制立式冷凝器冷却水大小，使馏头温度维持105-110℃，并尽量使反应水匀速馏出；待釜温达220℃时，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后制成成品。

实施例3：本发明所述的模压用不饱和聚酯树脂产品，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯辅料混合组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂；上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸15％、丙二醇8％、乙二醇15％、二甘醇15％、顺酐15％、苯乙烯32％；其中所加入的催化剂为有机钛200ppm、阻聚剂为对苯二酚1000ppm、稳定剂为环烷酸铜300ppm。具体的制备方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按上述重量比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；控制立式冷凝器冷却水大小，使馏头温度维持105-110℃，并尽量使反应水匀速馏出；待釜温达220℃时，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，取样，测酸值，反应釜内还可根据酸值测量的高低加入常规的增加剂少许，按酸值AV值越高加入增强剂数量越少。然后降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后制成成品。

实施例4：本发明所述的模压用不饱和聚酯树脂产品，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯辅料混合组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂；上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸15％、丙二醇3％、乙二醇5％、二甘醇26％、顺酐26％、苯乙烯25％；其中所加入的催化剂为有机钛或有机锡180ppm、阻聚剂为对苯二酚900ppm、稳定剂为环烷酸铜120ppm。具体的制备方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按上述重量比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；控制立式冷凝器冷却水大小，使馏头温度维持105-110℃，并尽量使反应水匀速馏出：待釜温达220℃时，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，取样，测酸值，反应釜内还可根据酸值测量的高低加入常规的增加剂少许，按酸值AV值越高加入增强剂数量越少。然后降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再根据上述酸值与增强剂加入量的对应关系，加入少许增强剂并逐步升温；控制馏头温度100-105℃至出水达理论出水量，化验酸值。再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后制成成品。

Claims

1、一种模压用不饱和聚酯树脂，它主要包括有废对苯二甲酸主料，并与丙二醇、乙二醇、二甘醇、顺酐、苯乙烯辅料混合组成，并在其中还加入有催化剂、阻聚剂和稳定剂：上述主料和辅料的混合重量百分比是废对苯二甲酸15-35％、丙二醇3-8％、乙二醇5-15％、二甘醇15-30％、顺酐15-30％、苯乙烯25-35％，其中还加入有催化剂100-200ppm、阻聚剂500-1000ppm、稳定剂100-300ppm。

2、根据权利要求1所述的模压用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的主料和辅料最佳的混合重量百分比是废对苯二甲酸18％、丙二醇5％、乙二醇8％、二甘醇22％、顺酐22％、苯乙烯25％；其中所加入的催化剂为有机钛或有机锡、阻聚剂为对苯二酚、稳定剂为环烷酸铜。

3、根据权利要求1或2所述的模压用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述加入的催化剂为150ppm、阻聚剂为750ppm、稳定剂为150ppm。

4、一种根据权利要求1或2或3所述模压用不饱和聚酯树脂的制备方法，该方法是：将主料废对苯二甲酸和辅料丙二醇、乙二醇、二甘醇按比例投入不锈钢反应釜内，同时加入催化剂，开始均匀搅拌，并逐步升温；待釜温达220℃时，开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，降温至150℃以下，再按比例加入顺酐，再逐步升温，在180℃以上抽真空1-3小时，然后再降温至180℃加入阻聚剂和稳定剂并兑稀，调整粘度后包装。

5、根据权利要求4所述的模压用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于在主料和辅料混合并在催化剂作用下，逐步升温，控制立式冷凝器冷却水大小，使馏头温度维持105-110℃，并尽量使反应水匀速馏出。

6、根据权利要求4或5所述的模压用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的反应釜内还可根据酸值测量的高低加入常规的增加剂少许，它是待釜温达220℃时开始在220-225℃保温约2-4小时，溶液清澈透明，无不溶物时，取样，测酸值，并根据酸值高低，按酸值AV值越高加入增强剂数量越少。

7、根据权利要求6所述的模压用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于在反应釜内按比例加入顺酐后，再根据上述酸值与增强剂加入量的对应关系，加入少许增强剂并逐步升温；控制馏头温度100-105℃至出水达理论出水量，化验酸值。