CN1703145A - 快速溶解固体邻苯二醛配制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明包括OPA与选自如下的化合物的固化熔体混合物：水溶性聚合物、表面活性剂、羧酸、或盐，其中该配制剂包含0.1％－99.9％OPA，较好10％－50％OPA，最好20－30％OPA。

Description

快速溶解固体邻苯二醛配制剂
本发明包括快速溶解固体邻苯二醛(OPA)组合物。特别地，本发明涉及可在水和其它溶剂中快速溶解的OPA固体熔体混合物。
由于其广谱杀虫效率和其低气味，OPA在市场中获得递增的认可。在使用固体OPA中的一种挑战是在水中的缓慢溶解，甚至在低浓度下也是如此。最通常地，必须将有机溶剂用作溶解度助剂。因此，目前在杀虫剂市场中将OPA提供为制备好的低浓度水溶液(通常包括0.55％ OPA)。在各种市场中，根据处理更小体积浓缩固体对大体积稀液体表现出来的方便，需要杀虫剂的固体配制剂。
固体浓缩配制剂由于几个原因是有利的。
1)由于任何″溢出的″产品可以容易打扫和处理，而液体产品浸透入可渗透表面(地毯，木材，下面的的瓷砖，灰浆等)使得难以完全脱除，固体产品降低危险溢出的可能性。此外，采用吸收剂或溢出垫清理溢出液体本体产生更大数量要处理的废料。
2)相对于稀配制剂，浓缩物要求的贮存空间数量小，它对于客户是有利的。
3)与稀液体产品相比，对于浓缩固体产品也减少包装材料的处理。
4)固体产品的贮存稳定性典型地好于稀溶液。在市售液体产品中，空气可氧化活性成分(二醛)，这降低贮存期间产品的活性。由于在空气和活性成分之间接触面积的降低(主要由于空气进入固体的扩散限制)，空气氧化在固体产品中显著更小。此外，与稀产品相比，浓产品具有显著更小的曝露于空气的包装表面积。降低包装表面积降低了空气进入包装产品的渗滤和因此增加产品寿命(给定的相似包装材料)。
5)与液体产品相比，采用低粉尘固体产品改进了不应当与皮肤或眼睛直接接触的产品处理中的安全。液体产品在倾注的同时可飞溅，常常要求眼睛防护(安全玻璃或护目镜或同等物)。低粉尘固体产品会极大地减轻眼睛曝露的可能性。
OPA典型地用于直接应用如仪器消毒。作为例子，目前市场上销售OPA的0.55％和5％水溶液。这些溶液最通常用于自动化内窥镜再处理器，它用于消毒内窥镜。
所需地，存在组合物，该组合物可快速溶于水或另一种溶剂并随后施用为对于各种应用的杀虫溶液。
本发明包括OPA与一种或多种选自如下的化合物的熔体混合物：水溶性聚合物、羧酸、表面活性剂、或盐。OPA的加载量为0.1-99.9％，优选10-50％，和最优选20-30％。
本发明包括OPA的固体配制剂，通过各种添加剂向OPA中的加入，该固体配制剂可快速溶于水和其它溶剂。在OPA的25％加载量下，OPA与水溶性聚合物、羧酸、表面活性剂、和盐的熔体混合物的溶解时间比颗粒OPA至多快15倍，和比饼状OPA快至多45倍。在此使用的术语水溶性聚合物指示聚合物的水溶解度为100g水中至少0.5g。合适的聚合物包括分子量为1000-8,000,000的聚乙二醇、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、马来酸的均聚物和共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯酰胺衍生物、聚(氨基酸)如聚天冬氨酸、聚碳酸酯、糖类和多糖、纤维素和纤维素衍生物、环糊精和环糊精衍生物、和淀粉。
在此使用的羧酸是包含至少一个羟基官能度(COOH)的化合物。其它官能度可以在分子中存在，并可改进溶解效率。然而，当选择添加剂时，应当考虑与醛官能度的相容性。有用羧酸的非限制性例子是柠檬酸、酒石酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、和草酸。
公知表面活性剂改进杀虫效率。在本发明的上下文中，表面活性剂可具有溶解增强剂和效率增强剂的双重作用。本发明上下文中选择的表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、两性的、或非离子的。特别感兴趣的阴离子表面活性剂是十二烷基硫酸钠和二壬基磺基琥珀酸盐(dinonylsulfoccinate)。感兴趣的阳离子表面活性剂是单独可显示显著灭杀效率的季铵化合物。
在此使用的盐涉及有机和无机化合物，该化合物包括在带正电(或部分正电)组分和带负电(或部分负电)组分之间的离子或部分离子相互作用。对本发明特别有用的是羧酸盐。羧酸盐定义为羧酸的衍生物，其中来自羟基官能度的质子被除去，而羧基官能度上的负电荷由带正电的离子，如金属离子，或带正电的有机离子平衡。羧酸盐的非限制性例子是柠檬酸钠、酒石酸钠、乙酸钠、乙酸钠三水合物、和乙酸钾。本领域技术人员理解这些盐的一些是已知的崩解剂。对于本发明相关的盐的其它非限制性例子包括氯化物如氯化钠；磷酸盐如磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钾；碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；硫酸盐如硫酸钠；次硫酸盐，如次硫酸钠和甲醛次硫酸钠等。
如本领域技术人员理解的那样，采用的溶解剂也可以改进最终消毒剂溶液的清洁效率。添加剂如缓冲盐、螯合剂、稳定剂、崩解剂、有机物质分散剂、防垢剂、和另外的杀虫剂可以加入到最终配制剂中，以进一步改进消毒剂性能。有利地，这样的方案会克服当使用纯OPA时遇到的挑战，如严重的结块和硬化，以及使用有机溶剂的随后需要。
可以将pH缓冲盐加入到固体组合物中以保证在溶解之后，抗菌溶液的pH在所需的pH范围内。可以使用可达到所需pH范围的任何缓冲剂。然而，应当注意到醛与包含伯胺或仲胺的缓冲体系不相容。二醛特别反应以交联伯胺或仲胺，导致醛和缓冲盐两者浓度的降低。也应当注意到在轻微碱性的介质中OPA的抗菌效率增加，然而存在其中优选此范围以外的pH的应用。
在此使用的螯合剂定义为包括非金属原子的分子，所述原子中的两个或更多个能够与金属离子连接或结合以形成包括金属离子的杂环环。用于本发明的优选螯合剂包括，但不限于乙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸(EDTA)；EDTA的二钠盐、三钠盐、四钠盐、二钾盐、三钾盐、二锂盐和二铵盐；柠檬酸、反式-1，2-二氨基环己烷-N，N，N′，N′-四乙酸一水合物；N，N-双(2-羟乙基)甘氨酸；1，3-二氨基-2-羟基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸；1，3-二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸；乙二胺-N，N′-二乙酸；乙二胺-N，N′-二丙酸二盐酸盐；乙二胺-N，N′-双(亚甲基膦酸)半水合物；N-(2-羟乙基)乙二胺-N，N′，N′-三乙酸；乙二胺-N，N，N′，N′-四(亚甲基膦酸)；O，O′-双(2-氨基乙基)乙二醇-N，N，N′，N′-四乙酸；N，N-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N-二乙酸；1，6-六亚甲基二胺-N，N，N′，N′-四乙酸；N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸；亚氨基二乙酸；1，2-二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸；氨三乙酸；次氮基三丙酸；次氮基三(亚甲基磷酸)的三钠盐；7，19，30-三氧杂-1，4，10，13，16，22，27，33-八氮杂双环[11，11，11]三十五烷六氢溴酸盐；和三亚乙基四胺-N，N，N′，N″，N，N-六乙酸。
对于本发明目的定义的稳定剂是包括在配制剂中以改进固体混合物稳定性，在合适溶剂体系中溶解固体配制剂制备的消毒剂溶液的稳定性的添加剂，或用于改进固体或液体形式的所有试剂相容性的添加剂。稳定剂的非限制性例子是：用于增加缓冲盐与有机基体溶液中相容性的有机添加剂，如水混溶醇、二羧酸酯、碳酸丙烯酯、N，N-二甲基乙酰胺和丁内酯；用于改进OPA光稳定性的光稳定剂；和用于降低OPA的金属诱导氧化的螯合剂。
崩解剂定义为如下化合物或化合物的混合物，将该化合物或化合物的混合物加入到片剂或固体配制剂中以促进它在合适溶剂中的解体或崩解。水溶性崩解剂在本发明的某些应用，如医疗仪器消毒中是优选的。其它应用可容纳水不溶性崩解剂。崩解剂，也称为溶解增强剂或崩解剂，是本领域技术人员公知的。非限制性例子是：羧酸盐如乙酸钾、乙酸钠和柠檬酸钠；水溶性聚合物如聚乙二醇和聚丙烯酸酯如由Rohm and Haas以名称Acusol销售的那些；淀粉；纤维素和木产品；纤维素衍生物；阳离子交换树脂如Amberlite IRP-88；海藻酸；瓜尔胶；柑桔果肉；淀粉与表面活性剂的结合物；和交联的，可溶胀聚合物。
其它活性剂可包括另外的杀藻剂、杀菌剂、抗病毒化合物、杀真菌剂、缓蚀剂、污垢抑制剂、有机物质分散剂、络合剂、表面活性剂、酶、杀虫剂和向产物提供更大官能度的其它相容产物。这些试剂可以在一定剂量下加入到固体组合物中使得当溶解以形成抗菌溶液时，最终的剂量由本领域技术人员已知是有效的。
可以加入到本发明固体配制剂中的其它杀虫剂是有机含氮-硫化合物、卤代有机化合物、含氮有机化合物、含硫有机化合物和酚。
有机含氮-硫化合物的非限制性例子是亚烷基双硫氰酸酯，如亚甲基双硫氰酸酯；3-异噻唑酮化合物，如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-正辛基异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基异噻唑啉-3-酮等；二硫代氨基甲酸盐，如N-甲基硫代氨基甲酸铵、N-甲基硫代氨基甲酸钠、二甲基二甲基硫代氨基甲酸盐(钠盐)、亚乙基秋兰姆一硫化物、亚乙基双二硫代氨基甲酸二钠、亚乙基双二硫代氨基甲酸镁等；砜酰胺化合物，如氯胺T、N，N-二甲基-N′-(氟二氟甲基硫代)-N′-苯基硫酰胺等；噻唑化合物，如2-(4-硫代氰基甲基硫代)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑钠等；三嗪化合物，如六氢-1，3，5-三(2-乙基)-s-三嗪、六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-s-三氮烯等；和N-(氟二氟甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺、3，5-二甲基-1，3，5-2H-四氢噻嗪-2-硫酮、二硫代-2，2′-双(苯并甲基酰胺)等。
用于固体配制剂的卤代有机化合物的非限制性例子可包括：有机卤代氰基化合物，如2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺和2-溴-2-溴甲基戊二腈；有机卤代硝基化合物，如2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、2，2-二溴-2-硝基乙醇、1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙酰氧基乙烷、1，1-二溴-1-硝基-2-乙酰氧基丙烷、2-溴-2-硝基-1，3-二乙酰氧基丙烷、三溴硝基甲烷、b-溴-b-硝基苯乙烯、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、5-溴-2-甲基-5-硝基-1，3-二噁烷等；有机溴乙酸酯或酰胺，如1，2-双(溴乙酰氧基)乙烷、1，2-双(溴乙酰氧基)丙烷、1，4-双(溴乙酰氧基)-2-丁烯、亚甲基双溴乙酸酯、苄基溴乙酸酯、N-溴乙酰胺、2-溴乙酰胺等；和卤代肟化合物，如2-溴-4′-羟基苯乙酮、α-溴肉桂醛、双三溴甲基砜、六溴二甲基砜、2-羟乙基-2，3-二溴丙酸酯、3-乙酰氧基-1，1，2-三碘-1-丙烷、三碘烯丙醇、二氯乙二肟、α-氯苯甲醛肟乙酸酯、和α-氯苯甲醛肟；氯异氰脲酸酯；氯己定；和含卤素的乙内酰脲。
可用于此配制剂的含氮有机化合物可包括，盐酸十二烷基胍、N-4-二羟基-α-氧代苯乙烷亚氨基氯化物；氯化异氰脲酸化合物，如二氯异氰脲酸钠、三氟异氰脲酸等；季铵化合物，如地喹氯铵、溴化烷基异喹啉鎓、苯扎氯铵等；氨基甲酸或其酯，如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯等；咪唑化合物，如1-[2-(2，4-二氯苯基)-2′-[(2，4-二氯苯基)甲氧基]乙基-3-H-氯化咪唑鎓、1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑等；酰胺化合物，如2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酸酰胺、2-氯乙酰胺等；氨基醇化合物，如N-(2-羟丙基)氨基甲醇、2-(羟甲基)氨基乙醇等；2-吡啶硫醇钠氧化物；N-(2-甲基-1-萘基)马来酰亚胺；和间苯二腈化合物，如聚[氧亚乙基(二甲基亚氨基)亚乙基(二甲基亚氨基)亚乙基二氯化物]、5-氯-2，4，6-三氟间苯二腈、2，4，5，6-四氯间苯二腈等。
不特别限制对于本发明工业使用在抗菌剂中使用的有机硫抗菌成分；它们可包括，例如，3，3，4，4-四氯四氢噻吩-1，1-二氧化物、二硫代-2，2′-双-1-苯并甲基酰胺、2-羟基丙基甲烷硫代磺酸酯、亚乙基秋兰姆单硫化物、4，5-二氯-1，2-二硫醇-3-酮、六溴二甲基砜等。
不特别限制潜在用于本发明的酚类化合物；它们可包括，例如，2，5-二氯-4-溴苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、二氯苯、甲酚、间苯二酚、邻苯基苯酚等。
其它潜在的添加剂包括过氧盐(在水中产生过氧化氢的盐)、过碳酸盐、过乙酸盐、过硫酸盐、过氧化物、或过硼酸盐、对羟苯甲酸酯、和银磺酰胺。
本发明进一步包括消毒医疗仪器的方法，包括使用本发明的固体OPA作为高水平消毒剂(″HLD″)。作为例子，本发明可包括单一剂量密封片剂或重复使用块剂，其随后可用作重复使用HLD或消毒工艺的基础，如用于内窥镜再处理器。相对于45倍稀和溢出危险的目前的OPA应用，固体具有显著的方便性和安全益处。此外，本发明的OPA可以通过添加剂的仔细选择而针对具体的应用，例如通过加入表面活性剂，和或有机和无机物质分散剂，和或另外的杀虫剂，以改进产品的整体清洁性能。
快速溶解块剂、圆盘剂、粒料或粉末提供几种市场机会，包括HLD仪器消毒、家庭和工业清洁、消毒、和卫生处理、包括冷却水的工业水处理、纸浆和纸及油田处理，钻井泥浆保存剂、用于金属加工系统的污水槽处理和用于抽水马桶或肛门便壶的固体消毒剂。
在此使用的词语″抗菌″和″抑制微生物生长″描述细菌、病毒、酵母菌、真菌、原生动物门和藻类的灭杀，以及生长的抑制或控制。许多重要的工业品可经历来自这样细菌和真菌活性对它们采用的原材料，对它们制造活性的各个方面，或对它们生产的成品的严重效果。这样的工业品包括油漆、家庭和工业清洁剂、木材、纺织品、化妆品、皮革、烟草、毛皮、绳子、纸、纸浆、塑料、燃料、油、橡胶、和机器工业品。
本发明组合物的重要应用包括：抑制细菌和真菌在含水油漆、粘合剂、胶乳乳液、和填缝水泥中的生长；保存木材；保存切削油；在纸浆厂和造纸厂和冷却塔中控制产生粘液的细菌、真菌和原生动物门；作为纺织品和皮革的喷淋和浸渍处理物以防止霉菌生长；作为防垢油漆的组分以防止结垢有机体的粘着；保护油漆膜，特别是外部油漆免受真菌的侵袭，该侵袭发生在油漆膜的风化期间；在蔗糖和甜菜糖制造期间保护加工设备免受粘液沉积物的影响；在空气洗涤器或洗涤器系统中和在工业新鲜水供应系统中防止微生物累积；在油田钻井液和泥浆中，和在二次石油回收工艺中控制微生长污染和沉积物；在纸涂敷工艺中防止细菌和真菌生长，该细菌和真菌生长可不利地影响纸涂层的质量；在各种各种特种板，例如薄纸板和粒子板的制造期间控制细菌和真菌生物和沉积物；防止在各种新切割木材上的树液染污变色；在各种类型的粘土和颜料淤浆中控制细菌和真菌生长，制造该淤浆例如用于以后的纸涂敷和油漆制造，和该淤浆易于在贮存和运输期间由微生物降解；作为硬表面消毒剂以防止细菌和真菌在墙壁，地板等上的生长；和在游泳池中用于防止藻类生长。
在纸浆厂和造纸厂水系统中细菌和真菌的控制是特别重要的，该系统包含造纸纤维的含水分散体。由细菌和真菌的累积产生的粘液不受控制的集结引起等外品产生，由于生产的中断和更大的清除频率使得生产降低，原材料使用增加，和维护成本增加。粘液沉积物的问题已经由纸工业中密闭白水系统的广泛使用加重。
在其中细菌和真菌生长的控制是紧要的另一个重要领域是粘土和颜料淤浆。这些淤浆是各种粘土，例如高岭土；和颜料，例如碳酸钙和二氧化钛，并且通常在不同于最终使用应用的位置制造，例如在纸涂敷和油漆制造中制造，和然后贮存并保持用于以后运输到最终使用的位置。由于其中使用淤浆的纸和油漆最终产品的高质量标准，必要的是粘土或颜料淤浆具有非常低的微生长计数或含量使得它可用于纸涂敷或油漆制造。
本发明公开了一类容易溶解的OPA固体配制剂。因此，OPA和一种或多种选自如下的化合物的熔体混合物：水溶性聚合物、表面活性剂、羧酸、和盐，随后冷却和粉碎该熔体混合物，与OPA相比显示在水中显著更快的溶解时间。获得的固体的浓度为10％-67％OPA。作为例子，包含12.5％ OPA和87.5％聚乙二醇的固体配制剂比单独的OPA溶解快15-45倍以提供0.55％水溶液。如上所示，此浓度是用于仪器消毒市场的典型浓度。
具有每体积高表面积比例的固体产品的工业方法是有利的。由于在最终使用应用中在固体和增溶液体(典型地水)之间的增加接触，每体积高表面积的固体典型地溶解更快。粒子形状是相对不重要的，只要溶剂(典型地水)可在浸没时插入粒子之间。可得到合适粒子的工业方法包括，但不限于：转鼓剥落、输送机剥落、成锭剂、成球、冷冻喷淋、喷射沉淀或固化、挤出成条或膜、和粉碎/研磨/切碎。
可以加入表面活性剂以协助固体粒子表面在含水应用中的润湿。也可以加入包括无机盐、热解法二氧化硅、或沉淀的二氧化硅的防粘连剂或流动剂以在运输和贮存期间降低固体粒子的粘连、冷流、或粘附在一起。
由各种方法制备本发明的OPA固体，该方法由采用的添加剂的物理性能确定。在其中添加剂的熔点小于100℃的情况下，在热水浴中在90-100℃的温度下熔融添加剂，随后加入邻苯二醛。邻苯二醛对添加剂的比例是1∶10-1∶0.75。采用轻度搅拌继续混合物的加热直到OPA完全熔融。然后将熔融的混合物倾入结晶盘并使其冷却和固化。取出并粉碎固体。在其中添加剂的熔点大于100℃的情况下，将OPA在80-90℃的热水浴中加热直到熔融。然后采用搅拌加入添加剂以保证添加剂粒子与OPA的良好混合和涂敷。使得混合物冷却和固化。可以将固体粉碎或溶解为块剂。可以根据本发明的教导使用各种化合物。在工业规模上，可以采用相同的效率使用共挤出或熔体混合。
如下实施例1-7提供可用于本发明的各种添加剂的简要概述和每种对OPA溶解时间的影响。在所有的情况下，最终的溶液由高效液相色谱(″HPLC″)分析OPA含量并确认OPA在目标范围(0.45-0.55％)中的存在。由如下方式制备配制剂：将OPA和添加剂熔融在一起，随后冷却，或对于高熔点添加剂，熔融OPA并均匀地混入添加剂。在两种情况下，使得混合物冷却和固化。可以将固体剥落(在下表中描述为熔体混合物/薄片)，粉碎(在下表中描述为熔体混合物/粉末)，或溶解为块剂(在下表中描述为熔体混合物/块剂)。或者，但效果稍差的是OPA和添加剂在水中的溶解，随后冻干(冷冻干燥)以产生固体混合物。冷冻干燥条件要求密切监测以防止OPA的升华。作为对照，将一些固体不熔融但仅简单地混合在一起作为固体(在下表中描述为物理混合物)。在对照数据中显示这些固体混合物的结果。
在大多数情况下制备包含25％ OPA的配制剂。这是一个任意的浓度，选择用于展示公开的配制剂的优异溶解度的目的，而不意味着以任何方式限制此专利的适用范围。在此报导的溶解时间定义为制备包含0.5±0.05％ OPA的OPA水溶液所必需的时间。在室温下，并在机械搅拌的存在下测试溶解。在目测确定完全溶解时，将(所有固体驱入溶液)等分试样抽取和分析以保证0.55％的OPA浓度。以下报导的数据显示几个配制剂的溶解特性。在1.5h-3.0h内溶解的固体由一个星(*)指定。在50min-1.5h内溶解的固体由两个星(**)指定。在30min-50min内溶解的固体由三个星(***)指定。最后，在小于30min内溶解的固体由四个星(****)指定。
实施例1
在100mL烧杯中加入加入7.5g聚乙二醇(MW 3400，Aldrich)。将聚乙二醇在热水浴中熔融，其后加入1.1g邻苯二醛(OPA，Aldrich)。采用轻度搅拌继续加热，直到所有的OPA熔融。将熔融的混合物倾入结晶盘，使得该混合物冷却和固化。取出固体并使用研钵和研棒粉碎固体。
溶解测试
向50g水中采用搅拌加入2.0g以上粉末(0.25g活性OPA)。在由所有固体粒子消失而判断为完全溶解时，抽取等分试样并由HPLC分析。确定溶液达到0.55％ OPA的OPA浓度。
对照物I.：将0.25g OPA采用搅拌加入到50g的H2O中。在由所有固体粒子消失而判断为完全溶解时，抽取等分试样并由HPLC分析。确定溶液达到0.55％ OPA的OPA浓度。
对照物II.：将1.75g聚乙二醇溶于50g的H2O中。在完全溶解时，采用搅拌加入0.25g OPA。在由所有固体粒子消失而判断为OPA完全溶解时，抽取等分试样并由HPLC分析。确定溶液达到0.55％OPA的OPA浓度。
实施例2
表I.水溶性聚合物-OPA配制剂
  #   聚合物   OPA百分比a   配制剂的类型   溶解时间
  1   OPA对照物   100   颗粒   **
  2   OPA对照物   100   熔体/块剂   *
  3   PEG MW 3400   12.4   熔体混合物/薄片   ****
  4   PEG MW 3400对照物   12.4   物理混合物   ***
  5   PEG MW 3400对照物   12.4   将OPA加入到预先溶解了PEG的H2O中   ***
  6   PEG MW 4000   25   熔体混合物/薄片   ****
  7   PEG MW 4000   50   熔体混合物/薄片   ***
  8   PEG MW 4000   66.7   熔体混合物/薄片   ***
  9   聚丙烯酸(PAA)MW 2000   25   熔体混合物/块剂   ****
  10   聚丙烯酸(PAA)MW 2000   25   物理混合物   ***
  11   聚天冬氨酸   25   熔体混合物/块剂   ***
  12   聚乙烯醇MW≤13,000   25   熔体混合物/块剂   ****
  13   聚乙烯醇MW13,000-26,000   25   熔体混合物/块剂   ****
  14   聚乙烯醇MW30,000-50,000   25   熔体混合物/块剂   ****
  15   溶解性淀粉DP～7   25   熔体混合物/块剂   ****
  16   糖   25   熔体混合物/块剂   ****
  17   聚丙烯酰胺MW 10,000   25   熔体混合物/块剂   ****
a固体配制剂的OPA含量。
实施例3
表II.羧酸-OPA配制剂.
  #   羧酸   OPA百分比a   配制剂的类型   溶解时间
  1   OPA对照物   100   颗粒   **
  2   OPA对照物   100   熔体/块剂   *
  3   柠檬酸   25   熔体/块剂   ****
  4   柠檬酸   25   物理混合物对照物   **
  5   酒石酸   25   熔体/块剂   ****
  6   戊二酸   25   熔体/粉末   ****
  7   琥珀酸   25   熔体/粉末   ****
  8   草酸   25   熔体/粉末   ****
a固体配制剂的OPA含量。
实施例4
表III.羧酸盐-OPA配制剂。报导的溶解时间是对于块剂形式的配制剂。
  #   盐   OPA百分比a   溶解时间
  2   OPA对照物   100   *
  3   乳酸钠   25   ***
  4   L-酒石酸钠二水合物   25   ****
  5   柠檬酸钾一水合物   25   ****
  6   乙酸钾   25   ****
  7   乙酸钾   25   ****
  8   乙酸钠   25   ****
a固体配制剂的OPA含量。
实施例5
表IV.盐-OPA配制剂。报导的溶解时间是对于以块剂形式的配制剂。
  #   盐   OPA百分比a   溶解时间
  2   OPA对照物   100   *
  3   NaCl   25   ***
  4   NaHCO3   25   ****
  5   NaHCO3+柠檬酸   25   ***
  6   NaH2PO4   25   ****
  7   细磨NaH2PO4   25   ***
  8   NaH2PO4   25   ***
  9   Na3PO4   25   ****
  10   (NaPO3)n   25   ***
a固体配制剂的OPA含量。
实施例6
表V.阴离子表面活性剂-OPA配制剂.
  #   表面活性剂   OPA百分比a   配制剂的类型   溶解时间
  1   OPA对照物   100   颗粒   **
  2   OPA对照物   100   熔体/块剂   *
  3   十二烷基硫酸钠   25   熔体/块剂   ****
  4   十二烷基硫酸钠   25   物理混合物   ***
  5   HAMPOSYL L-95   25   熔体/块剂   ****
  6   HAMPOSYL L-95   25   物理混合物   ***
a固体配制剂的OPA含量。
实施例7
表VI.三组分体系。在所有的情况下，配制剂包含25％ OPA。
  组分A   Wt％A   组分B   Wt％B   溶解时间
  崩解剂对PEG基配制剂的影响
  PEG 4000   37.5   乙酸钾   37.5   ****
  PEG 4000   37.5   乙酸钠   37.5   ****
  PEG 4000   37.5   乙酸钠三水合物   37.5   ****
  表面活性剂对PEG配制剂的影响
  PEG 4000   37.5   HAMPOSYLc L-95   37.5   ****
  PEG 4000   73.1   Dowfax 2Al-D   1.9   ****
  PEG 4000   72-3   TERGITOL 15-S-40   2.7   ****
  PEG 4000   75   ****
  混杂混合物
  PEG 4000   37.5   戊二酸   37.5   ****
  柠檬酸钾   37.5   柠檬酸   37.5   ****
aHAMPOSYL L-95是由Dow Chemical Company提供的月桂酰基肌氨酸钠的商品名。
bDOWFAX 2Al-D是1，1-氧双四亚丙基二苯基二磺酸钠盐的Dow商品名
cTERGITOL 15-S-40是烷氧基聚乙烯氧乙醇的Dow商品名。
实施例8
将两个50mL胰蛋白酶大豆液体培养基的等分试样分别采用铜绿假单胞菌ATCC#10145和金黄色葡萄球菌ATCC#6538接种，并在37℃下孵育过夜。然后使培养物由在4000rpm下离心20分钟成为颗粒，滗析，在无菌磷酸盐缓冲水中再悬浮并再形成颗粒以洗涤。然后将细胞再悬浮到1×108CFU/mL浓度。将OPA的7个不同液体配制剂在50-ppm浓度下制备并采用细菌接种。稀OPA配制剂中金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌的初始细菌浓度分别是1×106和1×107CFU/mL。然后将每种接种的配制剂在胰蛋白酶大豆琼脂上平皿培养30分钟的接触时间，以确定以菌落形成单元每毫升(CFU/mL)计的活有机体的总数目。配制剂如下：
对于微生物效率测试的OPA配制剂
F1   3.0667g的固体OPA
     9.0115g PEG 8000
     ＝25.39％OPA
F2   3.0061g固体OPA
     8.5890g PEG8000
     0.5946g EDTA
     ＝24.66％ OPA
F3   3.0048g固体OPA
     8.7218g PEG 8000
     0.2615g HAMPOSYL L95
     ＝25.06％ OPA
F4   3.0373g固体OPA
     4.5800g PEG 8000
     4.5089g乙酸钾
     ＝25.05％ OPA
F5   3.1839g固体OPA
     9.0368g戊二酸
     ＝26.05％ OPA
F6   在9.000g水中的0.4917g固体OPA(50ppm)
F7   Cidex OPA，0.55％ OPA
表VIII.各种OPA配制剂(在50ppm OPA浓度下)抗金黄色葡萄球菌(ATCC#6538)的效率。 结果报导为存活的细菌数目(CFU/mL)。
  配制剂   接触时间
  0min   30min
  F1   1×106   0
  F2   1×106   0
  F3   1×106   0
  F4   1×106   0
  F5   1×106   0
  F6   1×106   0
  F7   1×106   0
  对照物   1×106   1×106
表IX.各种OPA配制剂(在50ppm OPA浓度下)抗铜绿假单胞菌(ATCC#10145)的效率。 结果报导为存活的细菌数目(CFU/mL)。
  接触时间
  配制剂   0min   30min
  F1   1×107   20
  F2   1×107   3
  F3   1×107   40
  F4   1×107   100
  F5   1×107   0
  F6   1×107   1000
  F7   1×107   1000
  对照物   1×107   1×107
尽管在此通过某些特征、方面和实施方案描述了本发明，应该认识到本发明可以较宽地变化，且许多其它的改进、变化和其它实施方案是可能的，以及这样的改进、变化和实施方案被认为在本发明的精神和范围内。

Claims (30)

1.与一种或多种选自如下的组合物混合的邻苯二醛(OPA)固体配制剂：水溶性聚合物、羧酸、表面活性剂、和盐，其中配制剂包含0.1％-99.9％OPA，较好10％-50％OPA，最好20-30％OPA。
2.权利要求1的配制剂，其中水溶性聚合物选自聚乙二醇、淀粉、溶解性纤维素基聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、糖、聚合物碳水化合物、或聚天冬氨酸。
3.权利要求1的配制剂，其中表面活性剂选自阴离子、阳离子、两性、或非离子表面活性剂。
4.权利要求3的配制剂，其中阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、1，1-氧双四亚丙基二苯基二磺酸钠盐、二壬基磺基琥珀酸盐、或月桂酰基肌氨酸钠。
5.权利要求3的配制剂，其中阳离子表面活性剂选自季铵盐或烷基吡啶鎓盐。
6.权利要求3的配制剂，其中两性表面活性剂选自甜菜碱或两性咪唑啉。
7.权利要求3的配制剂，其中非离子表面活性剂选自烷氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、氧化胺、或月桂酰基肌氨酸。
8.权利要求1的配制剂，其中羧酸选自柠檬酸、酒石酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、或草酸。
9.权利要求1的配制剂，其中盐是羧酸盐，例如但不限于乳酸钠、L-酒石酸钠二水合物、柠檬酸钾一水合物、乙酸钠、乙酸钠三水合物、或乙酸钾。
10.权利要求1的配制剂，其中盐选自氯化钠、碳酸氢钠、NaH2PO4、Na3PO4或(NaPO3)n。
11.权利要求1的配制剂，进一步包括崩解剂。
12.权利要求11的配制剂，其中崩解剂选自乙酸钾、乙酸钠、乙酸钠三水合物、或Acusol聚合物。
13.权利要求1的配制剂，进一步包括螯合剂。
14.权利要求13的配制剂，其中螯合剂选自乙二胺N，N，N’，N’四乙酸、乙二胺N，N，N’，N’四乙酸的钠盐、六亚甲基二胺N，N，N’，N’四乙酸、氨三乙酸、或柠檬酸。
15.权利要求1的配制剂，进一步包括稳定剂。
16.权利要求15的配制剂，其中稳定剂选自水混溶醇、二羧酸酯、碳酸丙烯酯、N，N-二甲基乙酰胺或丁内酯。
17.一种消毒方法，包括采用消毒剂溶液处理一种或多种物体，该消毒剂溶液由与一种或多种化合物混合的固体配制剂OPA构成，该化合物选自水溶性聚合物、羧酸、表面活性剂、或盐，其中配制剂包含溶于溶剂的0.1％-99.9％OPA，较好10％-50％OPA，最好20-30％OPA，该溶剂选自水或者水与水混溶溶剂的混合物。
18.权利要求17的方法，其中OPA固体配制剂的形式为选自如下的处理施用物：片剂、块剂、粒料、粉末或圆盘剂。
19.权利要求17的方法，其中消毒剂溶液进一步包括崩解剂，例如但不限于乙酸钾、乙酸钠、乙酸钠三水合物。
20.权利要求17的方法，其中处理的物体是用于选自如下应用的物体：仪器消毒；家庭和工业清洁、卫生处理和消毒；包括冷却水的工业水处理、纸浆和纸及油田处理；钻井泥浆保存；用于金属加工系统的污水槽处理；用于抽水马桶和便壶的固体消毒剂；含水油漆、粘合剂、胶乳乳液、和填缝水泥的处理；保存木材；保存切削油；纺织品和皮革的喷淋或浸渍处理；作为防垢油漆的组分；保护油漆膜；保护保护蔗糖和甜菜糖加工设备；空气洗涤器或洗涤器系统的处理和在工业新鲜水供应系统中的处理；包括薄纸板和粒子板的各种特种板的处理；防止在新切割木材上的树液染污变色；粘土和颜料淤浆的处理；作为硬表面消毒剂；或作为游泳池处理。
21.权利要求17的方法，其中处理的物体是用于选自如下应用的物体：油漆、木材、纺织品、化妆品、皮革、烟草、毛皮、绳子、纸、纸浆、塑料、燃料、油、橡胶、或机器工业品、家庭和工业应用。
22.一种产生快速溶解OPA混合物的方法，包括如下步骤：
a)熔体混合OPA与一种或多种选自如下的化合物以产生熔体混合物：水溶性聚合物、羧酸、表面活性剂、或盐；
b)冷却熔体混合物；和
c)粉碎冷却的熔体混合物，其中冷却的熔体混合物包含0.1％-99.9％OPA，较好10％-50％OPA，最好20-30％OPA。
23.权利要求22的方法，其中粉碎的步骤包括选自如下的工艺：转鼓剥落、输送机剥落、成锭剂、成球、冷冻喷淋、喷射沉淀或固化、挤出成条或膜、或粉碎/研磨/切碎。
24.权利要求1的配制剂，进一步包括选自如下的流动剂：无机盐、有机盐、热解法二氧化硅或沉淀的二氧化硅。
25.权利要求22的方法，其中熔体混合的步骤包括在热水浴中在100℃的温度下熔融选自如下的添加剂：水溶性聚合物、表面活性剂、羧酸、羧酸盐、或盐，随后加入邻苯二醛。
26.权利要求22的方法，其中熔体混合的步骤包括在热水浴中在80-100℃的温度下熔融邻苯二醛，随后加入一种或多种选自如下的添加剂：水溶性聚合物、表面活性剂、羧酸、或盐，并混合以保证未熔融添加剂在熔融OPA中的良好分散。
27.权利要求22的方法，其中邻苯二醛对第二组合物的比例是0.1％-99.9％OPA，较好10％-50％OPA，最好20-30％OPA。
28.权利要求25和26的方法，其中熔体混合的步骤进一步包括轻度搅拌直到OPA完全熔融。
29.权利要求25和26的方法，其中熔体混合的步骤进一步包括加入一种或多种选自如下的组合物：表面活性剂、螯合剂、崩解剂、缓冲盐、防垢剂、有机物质分散剂、或其它杀虫剂。
30.权利要求22的方法，其中熔体混合的步骤包括由共挤出替代熔体混合。
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