CN1688278A - 交联的阳离子聚合物在化妆品中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及阳离子交联聚合物在化妆品中的用途。所述聚合物可通过在盐和保护胶体存在下的自由基聚合而制备。

Description

交联的阳离子聚合物在化妆品中的用途
本发明涉及一种通过在保护胶体存在下在盐水溶液中的自由基聚合来制备基于含有季铵化或可季铵化氮原子的单烯属不饱和单体的交联的阳离子水溶性或水溶胀性聚合物的水分散体的方法，和涉及它们在发用化妆品配制剂中的用途。
阳离子聚合物在化妆品配制剂中用作调理剂。对于发用调理剂的要求例如是在湿发和干发中所需的梳理力明显减少，在第一次梳理时的良好解缠结性以及与其它配制剂组分的良好相容性。此外，阳离子聚合物还防止头发带静电。
在洗发剂中，使用主要为阳离子性的纤维素衍生物(Polyquaternium-10(季铵化羟乙基纤维素-10))或瓜耳胶衍生物。然而，对于这些化合物观察到积累效应，即在反复使用之后头发会涂有该调理剂并感觉变重。
对于角蛋白物质如头发、指甲和皮肤的调理和定型，合成聚合物也已经使用了多年。另外，合成聚合物用于包含颜料或具有化妆品活性的成分的化妆品配制剂中，作为相容性促进剂以获得均匀且稳定的配制剂。
例如，使用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐))。然而，这些共聚物具有高残余单体含量的缺点，因为丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵具有不利的共聚参数。
尽管做了大量的工作，但仍然需要对聚合物加以改进，以产生弹性发型并同时甚至在高大气湿度下兼有强保持力，良好的被洗掉的能力和头发的良好触感。在用于使头发易梳理且可解缠结以及调理皮肤和头发的聚合物的情况下，对改进的需要同样在于它们的感观性能，如触感，体积，可处置性等。另外，这些聚合物的透明含水制剂是所希望的，它们的特征相应地在于与其它配制剂成分有良好的相容性。
此外，还需要适合作为化妆品制剂的调理剂且可以以高固含量制得的聚合物。特别有益的是具有高固含量、低粘度并同时保持所述应用性能(例如梳理性)的聚合物。
本发明的目的是寻找不具有上述缺点的用于化妆品制剂，尤其用于洗发剂的阳离子调理剂。
其它季铵化聚合物和它们在护发配制剂中作为调理剂的用途是已知的。
因此，例如，EP-A-0 246 580描述了氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓类盐的未交联均聚物和共聚物在化妆品组合物中的用途。EP-A-0 544 158和US-A-4,859,756作为权利要求了无氯的季铵化N-乙烯基咪唑类的未交联均聚物和共聚物在化妆品制剂中的用途。EP-A-0 715 843公开了季铵化N-乙烯基咪唑，N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮以及任选的其它共聚单体的未交联共聚物在化妆品制剂中的用途。
DE-A-31 06 974描述了预洗发型的发用处理组合物，其包含季铵化二烯丙基铵化合物的未交联均聚物和共聚物。DE-A-28 21239(US-A-4,348,380)描述了季铵化二烯丙基铵化合物的共聚物在发用化妆品制剂中的用途。US-A-5,275,809、EP-A-0 522 755、EP-A-0 521 665和EP-A-0 521 666公开了用于洗发剂中的二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。在任何上述专利说明书中都没有描述交联的聚合物。
另外，还描述了交联的阳离子共聚物和它们在非常广阔的领域中作为水溶性和水不溶性添加剂的用途。
US-A-4,806,345描述了用于季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯和丙烯酰胺的化妆品配制剂的交联的阳离子增稠剂。
WO 93/25595描述了基于季铵化丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基丙烯酰胺的交联的阳离子共聚物。所建议的应用是这些交联的共聚物在化妆品制剂中用作增稠剂。
DE-A-32 09 224描述了基于N-乙烯基吡咯烷酮和(季铵化)N-乙烯基咪唑的交联聚合物的制备。这些聚合物作为权利要求了作为吸附剂和离子交换剂的用途。
交联的聚集的乙烯基咪唑共聚物在WO 96/26229中被描述为染料转移抑制剂。它们是高度交联的、水不溶性的和几乎不可溶胀的，因此不适用于化妆品配制剂。
WO 96/37525描述了在聚合调节剂存在下制备尤其N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑类的交联共聚物的方法和这些共聚物的用途，尤其在洗涤剂中的用途。
US-A-4,058,491公开了N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化碱性丙烯酸酯和其它共聚单体的交联的阳离子水凝胶。这些凝胶被建议用于阴离子活性物质的配合和控制释放。
DE-A-42 13 971描述了不饱和羧酸，季铵化乙烯基咪唑和任选的其它单体和交联剂的共聚物。这些聚合物被推荐作为增稠剂和分散剂。
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的共聚物在化妆品中的用途已描述在EP-A-0671 157中。然而，其中所提及的聚合物仅仅与定型或调理聚合物联用。
WO 97/35544描述了(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的交联的阳离子聚合物在洗发剂组合物中的用途。
EP-A-0 893 117和EP 1064924描述了高分子量的交联的阳离子聚合物作为溶液聚合物的用途。这些聚合物在洗发剂中具有良好的调理效果。
DE-A-197 31 907描述了含有N-乙烯基咪唑类的交联的阳离子共聚物在发用化妆品配制剂中的用途。
上述这些发明的缺点是，这些聚合物以非常低的固含量以溶液的形式制得，因为否则的话这些溶液的粘度会变得太高。另外的缺点是产生较大比例的不溶解的凝胶颗粒。这会导致许多应用缺点，例如较长的聚合时间，延长的过滤和装瓶时间。由于低固含量，在制备中产生高成本(反应器容量)和高运输成本。凝胶颗粒会产生应用缺点。可以在洗发剂配制剂的流动行为中观察到不希望有的结构体。
另一种可能方式是使用在W/O乳液中制备水溶性或水溶胀性聚合物的方法。这已在EP-A-0 126 528中作为权利要求了保护，并且该方法包括在乳化剂存在下通过添加由链烷醇组成的特定分散体系来聚合水溶性单体。尤其也可以使用阳离子共聚单体。所使用的油相是脂族和芳族烃或高级脂族酯。所述聚合物不用于化妆品应用。
此类聚合物的制备根据现有技术在均相或非均相中通过自由基均聚或共聚来进行。然而，均相溶液聚合会导致高粘度，甚至在低聚合物浓度下也如此，这样由于差的时空产率，会导致高生产成本。在非均相中的聚合，例如在有机溶剂中的在W/O乳液中的聚合可能产生较高的固含量，但是缺点是要使用有机溶剂，而出于生态和毒理方面的原因，有机溶剂对于化妆品制剂而言是不希望有的。使用有机溶剂在非均相中的聚合的缺点可通过制备水溶性聚合物的水分散体来规避。
阳离子聚合物的水分散体的综述例如在WO 98/14405和WO 98/31748中给出。
在许多实施方案中，使用盐来沉淀析出所形成的聚合物(WO98/14490)。该沉淀的聚合物然后用合适的保护胶体来稳定化。没有相应的保护胶体，该沉淀的聚合物倾向于粘在一起并形成难以处理的团块。理想的是，最终产物应该是水溶性或水溶胀性阳离子聚合物的水分散体，该分散体尽管有高固含量但粘度低。
WO 99/46207描述了例如高分子量阳离子聚合物的水分散体的制备方法。盐或各盐的结合物同样地用作阳离子保护胶体。
阳离子丙烯酸酯和丙烯酰胺在盐存在下的水包水乳液描述在EP 637581中。这里使用阳离子和中性单体的阳离子均聚物或共聚物作为保护胶体。
WO 98/14490描述了用于提高乳液稳定性的阳离子和中性单体的阳离子聚合物或共聚物或者中性和阴离子单体的共聚物。
WO 98/31748描述了基于二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMA)和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)和中性单体如丙烯酰胺的未交联的阳离子水溶性共聚物的水分散体的制备方法。为了稳定化，使用聚乙二醇和多胺。
WO 98/14405描述了通过使用阳离子聚合物作为保护胶体聚合阳离子甲基丙烯酰胺类和疏水性单体所制备的未交联的水溶性共聚物的悬浮体。
阳离子聚合物的其它未交联的水分散体描述在DE 198 51 024 A1和WO 97/30094中。
WO 99/46207描述了未交联的高分子量两性聚合物的水分散体的制备方法，所述聚合物通过在阳离子或阴离子保护胶体存在下使阴离子和阳离子单体共聚来进行。在所提到的全部实施例中，所述聚合是在盐存在下进行的。
US 6,019,904描述了使用在盐和保护胶体(分散剂)存在下制备的阳离子聚合物使纸脱墨的方法。
WO 02/34796描述了在保护胶体和一种或多种盐存在下制备聚合物的水分散体的方法，其中所述盐在聚合过程中分两份或更多份添加。
本发明的目的是提供以改进的时空产率制备高分子量的交联的阳离子聚合物的聚合方法。另外，本发明的目的是降低凝胶颗粒的比例，以便消除在化妆品配制剂中不希望有的结构体。
据此可制备出的水分散体具有高固含量、易处理的粘度和不含凝胶颗粒，因此非常适合于发用化妆品应用，例如用作调理剂。
根据本发明使用的阳离子交联聚合物可通过下列单体a)-e)在水中在组分f)和g)存在下的自由基引发的聚合以及在其中单体(a)未季铵化的情况下的后续至少部分季铵化来获得，
a)基于用于制备聚合物的单体的总量为1-99.9重量％的至少一种选自N-乙烯基咪唑类、二烯丙基胺类、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯类的含有阳离子或阳离子生成性乙烯基的单体，
b)基于用于制备聚合物的单体的总量为0-99重量％的至少一种与(a)不同的中性或碱性水溶性单体，
c)基于用于制备聚合物的单体的总量为0-50重量％的至少一种不饱和酸或至少一种不饱和酸酐，
d)0-50重量％的与(a)、(b)或(c)不同的至少一种可自由基共聚的单体，和
e)基于用于制备聚合物的单体的总量为0.1-10重量％的至少一种具有至少两个烯属不饱和非共轭双键的交联用单体，
其中a)-e)的量经选择使得所形成的聚合物任选在季铵化或质子化后总体上带正电核，
f)基于在反应介质中的饱和量为1-100重量％的一种或多种有机盐或无机盐，和
g)基于分散体的总重量为0.1-30重量％的至少一种其组成与a)-e)不同的水溶性保护胶体。
合适的单体(a1)选自下列：
-式(I)的N-乙烯基咪唑衍生物：
Figure A0382461300091
其中R1、R2和R3彼此独立地是氢，C1-C4烷基或苯基，优选2-甲基-N-乙烯基咪唑或N-乙烯基咪唑；
-式(II)的N，N-二烯丙基胺：
其中R4是C1-C24烷基，优选N，N-二烯丙基-N-甲基胺；
-式(III)的丙烯酸或甲基丙烯酸的N，N-二烯丙基氨基烷基衍生物：
Figure A0382461300093
其中R5和R6彼此独立地是氢或甲基，Z在x＝0时是氮原子，R7是线性或支化C1-C24亚烷基，以及R8和R9彼此独立地是C1-C24亚烷基。
式(I)化合物的例子在下表1中给出：
     表1
  R1   R2   R3
  H   H   H
  Me   H   H
  H   Me   H
  H   H   Me
  Me   Me   H
  H   Me   Me
  Me   H   Me
  Ph   H   H
  H   Ph   H
  H   H   Ph
  Ph   Me   H
  Ph   H   Me
  Me   Ph   H
  H   Ph   Me
  H   Me   Ph
  Me   H   Ph
Me＝甲基；Ph＝苯基
可使用的式(I)的其它单体是在表1中列出的甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基类似物。
式(II)化合物的例子是二烯丙基胺，其中R4是甲基，乙基，异丙基，正丙基，异丁基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基或癸基。长链基团R4的例子是十一烷基，十二烷基，十三烷基，十五烷基，十八烷基和二十烷基。
式(III)的合适单体例如是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯，N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺，N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺，N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺，N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺或其混合物。
优选的单体(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，二甲基二烯丙基氯化铵，甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，它们任选被甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化。
特别优选的单体(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和二甲基二烯丙基氯化铵，非常特别优选的是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓。
还可使用单体(a)的混合物。
单体(a)根据本发明的用量为1-99.9重量％，优选5-70重量％和非常特别优选10-50重量％。所述重量％量均基于用于制备聚合物的单体(a)-(e)的总量。
单体(a)可以以季铵化形式用作单体或以非季铵化形式聚合，其中在后一种情况下，要将所形成的共聚物进行季铵化或质子化。如果单体以季铵化形式使用，则它们可以作为干燥物质或以在适合于这些单体的溶剂中，例如在极性溶剂如水、甲醇、乙醇、丙酮或者电解质溶液中的浓溶液形式使用。
适合于所述质子化的例如是无机酸，如HCl和H2SO4；一元羧酸，例如甲酸和乙酸；二元羧酸和多官能羧酸，例如草酸和柠檬酸；以及所有其它释放质子的化合物和能够将相应氮原子质子化的物质。尤其水溶性酸适合于所述质子化。
聚合物的质子化可以在聚合之后或在化妆品制剂的配制过程中进行，在此过程中通常设定生理上相容的pH。
质子化应理解为指聚合物的可质子化基团中的至少一部分，优选20-100％被质子化，结果导致聚合物总体上带正电荷。
适合于式(I)-(III)化合物的季铵化的例如是在烷基中具有1-24个碳原子的烷基卤，例如甲基氯，甲基溴，甲基碘，乙基氯，乙基溴，丙基氯，己基氯，十二烷基氯，月桂基氯和苄基卤，尤其苄基氯和苄基溴。其它合适的季铵化试剂是硫酸二烷基酯，尤其硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。式(I)-(III)的碱性单体的季铵化也可用氧化烯，如氧化乙烯或氧化丙烯在酸存在下进行。
单体或聚合物用所述季铵化试剂之一的季铵化可以通过通常已知的方法来进行。
优选的季铵化试剂是甲基氯，硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
作为(b)组单体，优选的是在25℃的温度下溶于水中达到5重量％以上浓度的那些化合物。如果它们包括(b)组的聚合单体，则它们可以以至多98.98重量％的量存在。特别优选它们以22-97.98重量％，尤其45-85重量％的量存在。
与(a)不同的合适水溶性单体(b)是N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基哌啶酮，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基甲酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-羟甲基甲基丙烯酰胺，N-乙烯基噁唑烷酮，N-乙烯基三唑，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯和(甲基)丙烯酸羟丙基酯，或在分子中具有1-50个乙二醇单元的(甲基)丙烯酸烷基乙二醇酯。
特别优选使用N-乙烯基内酰胺类作为单体(b)。非常特别优选N-乙烯基吡咯烷酮。
单体(b)根据本发明的用量为0.1-99重量％，优选10-95重量％和非常特别优选40-90重量％。所述重量％量均基于用于制备聚合物的单体a)-e)的总量。
不同于单体(a)和(b)的合适单体(c)是(甲基)丙烯酸的C1-C40烷基酯，其中这些酯衍生自线性链、支化链或碳环的醇，例如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸异丁基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，或烷氧基化脂肪醇的酯类，例如与氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反应的C1-C40脂肪醇的酯类，尤其是与3-150个氧化乙烯单元反应的C10-C18脂肪醇的酯类。也合适的是被线性链、支化链或碳环的烷基发生N-烷基取代的丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺。
也合适的是苯乙烯，C1-C40羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，所述羧酸可以是线性链、支化链或碳环的，例如乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯酯，新壬酸乙烯基酯，新十一烷酸乙烯基酯，叔丁基苯甲酸乙烯基酯；烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，硬脂基乙烯基醚。
丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺和被线性链、支化链或碳环的烷基发生N-烷基取代的丙烯酰胺，其中该烷基可以具有以上对于R4所给出的含义。
合适的单体(c)尤其是(甲基)丙烯酸的C1-C24烷基酯，非常特别优选是(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸异丁基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯；以及丙烯酰胺类，如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。
如果它们包含(c)组的聚合单体，则它们可以以至多50重量％，尤其至多40重量％，优选至多30重量％的量存在。
合适的交联剂(单体(e))例如是至少二元的醇类的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的OH基团可以全部或部分醚化或酯化；然而，这些交联剂含有至少两个烯属不饱和基团。
母体醇的例子是二元醇，如1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，4-丁二醇，丁-2-烯-1，4-二醇，1，2-戊二醇，1，5-戊二醇，1，2-己二醇，1，5-己二醇，1，10-癸二醇，1，2-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊二醇，3-甲基戊烷-1，5-二醇，2，5-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊二醇，3-甲基戊烷-1，5-二醇，2，5-二甲基-1，3-己二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，2-环己二醇，1，4-环己二醇，1，4-双(羟甲基)环己烷，羟基新戊酸单新戊二醇酯，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，2-双[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，四丙二醇，3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及聚乙二醇，聚丙二醇和聚四氢呋喃，后三者各自具有200-10000的分子量。除氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物以外，还可使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或者含有呈引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。具有两个以上OH基团的母体醇的例子是三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊烷三醇，1，2，6-己烷三醇，三乙氧基氰尿酸，脱水山梨糖醇，糖类如蔗糖，葡萄糖，甘露糖。当然还可使用分别作为相应的乙氧基化物或丙氧基化物的与氧化乙烯或氧化丙烯反应得到的多元醇。所述多元醇还可以通过与表氯醇反应而首先转化成相应的缩水甘油醚。
其它合适的交联剂是乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸或富马酸的酯。此类醇的例子是烯丙基醇，1-丁烯-3-醇，5-己烯-1-醇，1-辛烯-3-醇，9-癸烯-1-醇，二环戊烯基醇，10-十一碳烯-1-醇，肉桂醇，香茅醇，巴豆醇或顺式-9-十八碳烯-1-醇。然而，还可用多元羧酸，例如丙二酸，酒石酸，偏苯三甲酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，柠檬酸或琥珀酸将所述一元不饱和醇酯化。
作为交联剂，同样可使用不饱和羧酸，例如马来酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸与如上所述的多元醇的酯。
也合适的是具有至少两个双键的支链或支化、线性或环状脂族或芳族烃，对于脂族烃而言所述双键必须不共轭，例如二乙烯基苯，二乙烯基甲苯，1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，4-乙烯基-1-环己烯，三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
其它合适的交联剂是至少双官能的胺类的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。此类胺例如是1，2-二氨基甲烷，1，2-二氨基乙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，1，12-十二烷二胺，哌嗪，二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙胺与不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或如上所述的至少二元的羧酸的酰胺。
进一步适合作为交联剂的是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸三烯丙基甲基铵。
也合适的是尿衍生物、至少双官能的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如尿素、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。
也合适的是亚烷基双丙烯酰胺，如亚甲基双丙烯酰胺和N，N’-(2，2-)丁烷和1，1’-双(3，3’-乙烯基benzimidazolith-2-酮)-1，4-丁烷。
其它合适的交联剂例如是二(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，丙烯酸四甘醇酯，二甲基丙烯酸四甘醇酯，丙烯酸二甘醇酯，甲基丙烯酸二甘醇酯，丙烯酸乙烯基酯，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，二乙烯基二噁烷，季戊四醇三烯丙基醚以及这些交联剂的混合物。
进一步合适的交联剂是二乙烯基二噁烷，四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选使用的交联剂例如是亚甲基双丙烯酰胺，三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐，季戊四醇三烯丙基醚，二乙烯基咪唑，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，聚氧化烯或已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。非常特别优选的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已经与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂是季戊四醇三烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐，以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已经与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
当然还可使用上述化合物的混合物。交联剂优选可溶于反应介质中。如果交联剂在反应介质中的溶解度较低，则可将它溶于单体或单体混合物中，或以在与反应介质可混溶的溶剂中的溶解形式计量加入。特别优选可溶于单体混合物中的那些交联剂。
本发明的聚合物的溶液粘度可以借助交联剂的含量在宽范围内变化。
交联剂e)根据本发明的用量为0.05-10重量％，优选0.07-5重量％，非常特别优选0.1-2.5重量％。所述重量％量均基于用于制备聚合物的单体a)-e)的总量。
使用盐，以便当聚合物以单独的相上升时使该聚合物沉积，并因此降低水分散体的总体粘度。如果充分施加彻底的混合，则水溶性单体的聚合会得到水溶性聚合物颗粒。
相应盐的选择取决于待产生的聚合物和所使用的保护胶体。盐的类型和用量的选择应使得待制备的聚合物不溶于该盐溶液中。
可以用于沉淀聚合物的盐详细地描述在WO 98/14405和WO 00/20470中，所述文献特意引入此处作为参考。
特别合适的盐是无机盐，优选水结构形成型(kosmotropische)盐，如金属离子或铵离子的氯化物，硫酸盐，磷酸盐或磷酸氢盐。典型的代表是硫酸钠，硫酸钾，硫酸铵，硫酸镁，硫酸铝，氯化钠，氯化钙，磷酸二氢钠，磷酸氢二铵，磷酸氢二钾，磷酸钙，柠檬酸钠和硫酸铁。
这些盐可以单独使用或作为两种或更多种盐的混合物使用。以用量为基础计，两种或更多种盐的混合物常常比仅仅一种盐更有效。
同样可以使用离液序列高的(Chaotropic)盐，如硫氰酸盐，高氯酸盐，氯酸盐，硝酸盐，溴化物和碘化物。典型的代表是硝酸钙，硝酸钠，硝酸铵，硝酸铝，硫氰酸钠和碘化钠。
所述盐的添加量基于在反应介质中的饱和量为1-100％，优选10-90％，特别优选25-75％。
在反应介质中的100％饱和量应理解指在所使用的反应温度下在没有沉淀的情况下刚好仍然溶于所用单体的水溶液中的盐的量。
在本发明的水包水乳液中的聚合物水溶性保护胶体一般溶于水相中，但是也可以在分散相中发现少量。在连续相和分散相中的保护胶体量可以使用已知的分析方法，如Raman显微镜方法来测定。在保护胶体不存在的情况下，不形成低粘度分散体，而是获得高度粘性的凝胶。
聚合物保护胶体含有至少一种选自醚，羟基，羧基，砜，硫酸酯，酯，氨基，酰胺基，亚氨基，叔氨基和/或季铵基团的官能团。可以提及的保护胶体的例子是：纤维素衍生物，聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，淀粉和淀粉衍生物，瓜耳胶和瓜耳胶衍生物，葡聚糖，聚乙烯基2-甲基琥珀酰亚胺，聚乙烯基1，3-噁唑烷酮-2，聚乙烯基-2-甲基咪唑啉以及下述共聚物，该共聚物除了上述聚合物的单体结构单元的结合以外还可含有例如下列单体单元：马来酸，马来酸酐，富马酸，衣康酸，衣康酸酐，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸的盐或(甲基)丙烯酰胺化合物。
作为中性保护胶体，优选使用聚亚烷基醚，例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚亚丁基1，4-醚以及淀粉和淀粉衍生物。聚亚烷基醚的制备例如从Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology(化学技术百科全书)，第三版，第18卷，第616-670页，1982，Wiley Interscience中获知。特别优选的中性保护胶体是聚亚烷基醚，例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚亚丁基1，4-醚。
优选的保护胶体是下列单体的均聚物或共聚物：
a)阴离子单体：
丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，马来酸，衣康酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，乙烯基磺酸，乙烯基硫酸，乙烯基磷酸，苯乙烯磺酸，苯乙烯硫酸及其铵盐和碱金属盐。阴离子基团还可以在反应之后通过(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸酯单元的水解来形成。
b)阳离子单体：
优选使用乙烯基咪唑类，(烷基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基丙烯酰胺，二烯丙基烷基铵和用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或MeCl季铵化的乙烯基胺。阳离子电荷也可以通过聚合物的后处理，例如通过季铵化(用甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)或通过单体的质子化或通过例如乙烯基甲酰胺的水解得到乙烯基胺来产生。
c)中性水溶性单体：
N-乙烯基吡啶类，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，VFA，PEG-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯衍生物，具有附加氮官能团的丙烯酸酯和丙烯酰胺，如DMAEMA，N-乙烯基己内酰胺。
d)中性疏水性单体：
在水中具有低溶解度的丙烯酸酯和苯乙烯类就这些微溶于水的单元而言不会导致所形成的聚合物总体上不溶于水或水不可溶胀。可以提到的例子是：丁二烯，α-链烯烃，乙烯基环己烷，乙烯基卤，丙烯腈，(烷基)丙烯酸烷基酯或(烷基)丙烯酸芳基酯，其中该烷基或芳基具有约1-12个碳原子，如(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸丙基酯，(甲基)丙烯酸丁基酯，(甲基)丙烯酸己基酯，(甲基)丙烯酸乙基己基酯，(甲基)丙烯酸异烷基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯或芳族(甲基)丙烯酸酯或烷基-或芳基(甲基)丙烯酰胺，其中该烷基或芳基具有约1-12个碳原子，如甲基甲基(丙烯酰胺)，乙基甲基(丙烯酰胺)，乙基甲基(丙烯酰胺)，叔丁基甲基(丙烯酰胺)，二甲基甲基(丙烯酰胺)，己基甲基(丙烯酰胺)，乙基己基甲基(丙烯酰胺)，异烷基甲基(丙烯酰胺)，环己基甲基(丙烯酰胺)，或芳族甲基(丙烯酰胺)，叔丁基丙烯酰胺。
作为保护胶体，特别优选使用中性水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，聚(甲基)丙烯酰胺，聚(甲基)丙烯酸羟烷基酯以及在c)和d)下的单体的均聚物和共聚物。
作为保护胶体，特别优选使用聚电解质，例如包含单体结构单元，例如作为阴离子单体结构单元的(甲基)丙烯酸的盐或者(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯或(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基羟丙基酯或N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯季铵化衍生物的那些聚合物，以及在a)和b)下的单体的均聚物和共聚物，在a)和c)，a)和d)，b)和c)，b)和d)下的单体的共聚物。
聚电解质的总体电荷可以是正的或负的。该聚电解质应该是水溶性的，即使它由不特别容易溶于水的单体构成也如此。
保护胶体的K值为10-350，优选20-200，特别优选35-110。该K值是根据Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64页(1932)于25℃下在5重量％氯化钠溶液中以0.1％强度来测定的。
这些保护胶体可以单独使用或作为两种或更多种保护胶体的混合物来使用。
保护胶体的用量基于分散体的总重量为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％，特别优选1-10重量％。
分散体的总重量应理解为指所用单体、所用水和所用盐的重量。
可以用于自由基聚合的引发剂是水溶性和水不溶性过氧化合物和/或偶氮化合物，例如碱金属或铵的过二硫酸钠盐，过氧化氢，过氧化二苯甲酰，过新戊酸叔丁基酯，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，过新癸酸叔丁基酯，过2-乙基己酸叔丁基酯，过氧化二叔丁基，氢过氧化叔丁基，偶氮二异丁腈，偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。也合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，例如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠，氢过氧化叔丁基/二亚硫酸钠，氢过氧化叔丁基/羟基甲基亚磺酸钠。引发剂的用量可以为常规量，例如基于所要聚合的单体的量为0.05-7重量％。
氧化还原辅助引发剂例如苯偶姻，二甲苯胺以及重金属如铜、钴、锰、镍和铬或尤其铁的有机可溶性配合物和盐的辅助使用可以缩短所述过氧化物，尤其氢过氧化物的半衰期，这意味着例如氢过氧化叔丁基甚至在100℃下在5ppm的乙酰丙酮酸铜(II)的存在下也是有效的。
优选使用易溶于水的引发剂。
聚合反应借助于分解出自由基的聚合引发剂来启动。可使用已知用于单体的聚合的所有引发剂。例如，在于特定情况下所选择的温度下分解出自由基且半衰期不到3小时的引发剂是合适的。如果聚合通过首先在较低温度下进行单体的初始聚合和然后在高得多的温度下完成该聚合而在不同温度下进行，则有利地使用在于特定情况下所选择的温度范围内具有足够分解速率的至少两种不同的引发剂。
聚合通常在20-100℃，优选在30-90℃，更优选在40-80℃的温度下和在大气压力或在自生压力下进行。
聚合还可以任选在聚合调节剂的存在下进行，以调节聚合物的分子量。如果目标是为了制备分子量特别低的共聚物，则使用较大量的聚合调节剂；而对于制备高分子量共聚物，则仅仅使用少量的聚合调节剂，或者聚合在无这些物质存在下进行。合适的聚合调节剂例如是2-巯基乙醇类，巯基丙醇类，巯基丁醇类，巯基乙酸，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，苯硫酚，巯基丙酸，烯丙醇和乙醛。聚合调节剂的用量基于单体的用量为0-10重量％，优选0-5重量％，特别优选0-2重量％。
必要的话，可以添加常用加工助剂，如配合剂，缓冲剂，添味剂。粘度调节剂，如甘油，甲醇，乙醇，叔丁醇，乙二醇等同样也可以添加到水分散体中。
聚合在优选的实施方案中以间歇程序来进行。在这方面，优选首先将单体(a-c)引入容器中。
在优选的实施方案中，本发明方法作为进料工艺来进行。这里，将各反应物或所有反应物完全或部分地分几份或连续地一起或以单独的进料添加到反应混合物中。然而，也可将引发剂计量加入到已加热至聚合温度并包含所述盐、保护胶体和单体(a)-(e)的初始投料中。在另外的变型中，在达到聚合温度之后将引发剂和交联剂(d)添加到单体(a)和任选的单体(b)和(c)的混合物中。还可将包含所述盐和保护胶体的初始投料加热到聚合温度并以单独的进料或一起添加引发剂和单体(d)。当然还可将引发剂，单体(d)和单体(a)和任选的单体(b)和(c)添加到已加热至聚合温度并包含所述盐和保护胶体的混合物的初始投料中。优选使用盐和保护胶体在水中的混合物或者盐或保护胶体在水中的混合物以及单体(a)和任选的(b)和(c)和任选的其它组分的至少一部分作为初始投料。
分散体通常是乳白色的，粘度为100-50000mPas，优选200-20000mPas，特别优选300-15000mPas。
在聚合中产生的分散体可以在聚合过程之后进行物理或化学后处理。此类方法例如是减少残留单体的已知方法，例如通过在合适温度下添加聚合引发剂或两种或更多种聚合引发剂的混合物或将聚合溶液加热到高于聚合温度的温度的后处理，聚合物溶液利用蒸汽的后处理或用氮气汽提的后处理或反应混合物用氧化剂或还原剂的处理，吸附法，如污染物在所选择的介质例如活性炭上的吸附或者超滤。还可以继之以已知的后处理步骤，例如合适的干燥过程，如喷雾于燥，冷冻干燥或辊压干燥，或者干燥之后的附聚。由本发明方法获得的具有低残余单体含量的分散体也可以直接销售。
本发明的聚合物可以有利地用于化妆品制剂中，尤其用于发用化妆品制剂中。
术语“化妆品制剂”应广义理解，并指适合应用于皮肤和/或头发和/或指甲并追求除纯粹医疗目的以外的目的的所有那些制剂。
本发明的聚合物可以用于皮肤化妆品制剂中。
例如，本发明的聚合物用于清洁皮肤的化妆品组合物中。此类化妆品清洁组合物选自：条皂，如香皂，粒皂，透明皂，高级香皂，祛臭皂，膏皂，婴儿皂，皮肤防护皂，擦洗皂和合成清洁剂，液体皂，如膏状皂，软皂和洗涤膏，液体洗涤、淋浴和浴用制剂，如洗液、浴液和淋浴凝胶，泡沫浴、油浴和擦洗制剂。
优选本发明的聚合物用于护理和保护皮肤用的化妆品组合物中，用于指甲护理组合物中和用于修饰性化妆品制剂中。
特别优选用于皮肤护理组合物，私秘护理组合物，护足组合物，祛臭剂，光防护组合物，驱避剂，修面组合物，脱毛组合物，抗痤疮组合物，化妆品，睫毛油，口红，眼影，眼影笔，眼线膏，腮红，脂粉和眉笔。
皮肤护理组合物尤其呈油包水型或水包油型护肤霜，日霜和晚霜，眼霜，面霜，抗皱霜，润肤霜，增白霜，维生素类霜剂，润肤乳液，护理乳液和保湿乳液的形式。
本发明的聚合物可以在化妆品制剂中产生特殊的效果。该聚合物尤其可有助于皮肤的润湿和调理以及有助于皮肤触感的改善。该聚合物还可以在配制剂中用作增稠剂。本发明的聚合物的添加可以在某些配制剂中在皮肤相容性方面引起相当大的改进。
本发明的共聚物在皮肤化妆品制剂中的存在量基于组合物的总重量为约0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，非常特别优选0.1-5重量％。
取决于应用领域，本发明组合物可以以适合于皮肤护理的形式，例如以霜剂，泡沫剂，凝胶剂，棒，粉剂，摩丝，乳剂或乳液形式应用。
除本发明的聚合物和合适的溶剂之外，皮肤化妆品制剂还可以包含化妆品中常用的添加剂，如乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分，如植烷三醇，维生素A、E和C，视黄醇，红没药醇，泛醇，光防护剂，漂白剂，着色剂，调色剂，晒黑剂(例如二羟丙酮)，胶原，蛋白质水解物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶形成剂，基础剂，聚硅氧烷，湿润剂，再加脂剂和其它常用添加剂。
可以提及的合适溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物；优选的一元醇或多元醇是乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油和山梨糖醇。
可以存在作为其它常用添加剂的脂肪体，如矿物油和合成油，例如链烷烃，硅油和具有超过8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，例如葵花油，椰子油，鳄梨油，橄榄油，羊毛脂，或蜡，脂肪酸，脂肪酸酯，例如C6-C30脂肪酸的三酸甘油酯，蜡酯，例如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然还可使用它们的混合物。
在这些配制剂中的常用增稠剂是交联的丙烯酸系聚合物及其衍生物，多糖，如汉生胶，琼脂，藻酸盐或纤基乙酸钠，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，一酸甘油脂和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要设定特定的性能，则本发明的聚合物还可以与常用聚合物混合。
合适的常规聚合物的例子是阴离子聚合物，阳离子聚合物，两性聚合物和中性聚合物。
阴离子聚合物的例子是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，强)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品级)，任选与醇反应的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些)，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体例如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物。
其它合适的聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4(羟乙基纤维素/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物)和Polyquaternium-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和脱乙酰壳多糖。
合适的其它聚合物还有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮类，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亚胺及其盐，聚乙烯胺及其盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐和衍生物。
为了设定某些性能，制剂可以额外包含以聚硅氧烷化合物为基础的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或有机硅树脂。
本发明的共聚物用于化妆品制剂中，后者根据所属技术领域的专业人员已知的通常指导来生产。
此类配制剂有利地呈乳液形式，优选呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，还可以并且在一些情况下根据本发明有利的是选择其它类型的配制剂，例如水分散体，凝胶剂，油剂，油凝胶剂，多相乳液，其例如呈W/O/W或O/W/O乳液，无水软膏或软膏基质等的形式。
可根据本发明使用的乳液通过已知方法制备。
除了本发明的共聚物之外，乳液还包含常用成分，如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的三酸甘油酯，脂肪酸，羊毛脂及其衍生物，天然或合成的油或蜡和在水存在下的乳化剂。
对乳液的类型和制备合适乳液的特定添加剂的选择例如描述在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品的基本原理和配方]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第二版，1989，第三部分中，该文献据此引入作为参考。
因此，可根据本发明使用的护肤霜可以呈例如W/O乳液的形式。这类乳液包含水相，该水相利用合适的乳化剂体系乳化在油相或脂肪相中。
在这类乳液中，乳化剂体系的浓度基于乳液的总重量为约4-35重量％；脂肪相占约20-60重量％和水相占约20-70重量％，在各情况下均基于该乳液的总重量。乳化剂是通常用于这类乳液中的那些。它们例如选自：C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的单酯和二酯；氧化乙烯和丙二醇的缩合物；氧丙烯化/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇；多环醇，如甾醇；具有高分子量的脂族醇，如羊毛脂；氧丙烯化/聚甘油化醇和异硬脂酸镁的混合物；聚氧乙烯化或聚氧丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯；以及镁、钙、锂、锌或铝的羊毛脂酸盐和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液的脂肪相中的合适脂肪组分包括烃油，如石蜡油，Purcellinl，全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，如甜杏仁油，鳄梨油，Calophyluml，羊毛脂及其衍生物，蓖麻油，芝麻油，橄榄油，霍霍巴油，烛果油，Hoplostethusl；在大气压力下蒸馏起始点是约250℃且蒸馏终点是410℃的矿物油，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸的异丙基酯、丁基酯或鲸蜡基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸的乙基酯或异丙基酯，辛酸或癸酸的三酸甘油酯和蓖麻醇酸鲸蜡基酯。
脂肪相还可包含可溶于其它油中的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
为了有利于油的保留，还可使用蜡，例如巴西棕榈蜡，小烛树蜡，蜂蜡，微晶蜡，地蜡和Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
一般说来，这些油包水型乳液通过将脂肪相和乳化剂添加到批料容器中来制备。后者在70-75℃的温度下加热，然后添加油溶性成分，以及在搅拌下添加已预先加热至同一温度并且水溶性成分已经预先溶解于其中的水；搅拌该混合物，直至获得具有所需精细度的乳液为止，然后让其冷却至室温，必要的话，少许搅拌。
另外，本发明的护理乳液可以呈O/W乳液的形式。此类乳液通常包含油相，使油相稳定在水相中的乳化剂和水相，其通常以稠化形式存在。
本发明制剂的O/W乳液的水相任选地包含
-醇，二醇或多元醇及其醚，优选乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇单乙醚；
-常用增稠剂或凝胶形成剂，例如交联的丙烯酸系聚合物及其衍生物，多糖，如汉生胶或藻酸盐，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含化妆品中常用的油组分，例如：
-饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30链烷羧酸和饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，芳族羧酸和饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙基酯，硬脂酸异丙基酯，硬脂酸己基癸基酯，油酸油基酯；以及此类酯的合成、半合成和天然混合物，如霍霍巴油；
-支化和/或未支化的烃和烃蜡；
-硅油，如环二甲基硅酮，二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，八甲基环四硅氧烷及其混合物；
-二烷基醚；
-矿物油和矿物蜡；
-饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C8-C24链烷羧酸的三酸甘油酯；它们可以选自合成、半合成或天然油，如橄榄油，棕榈油，杏仁油或混合物。
合适的乳化剂优选是O/W乳化剂，如聚甘油酯，脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
所述制备可以通过在大约80℃下熔化油相；将水溶性成分溶于热水中，并在搅拌下缓慢加入到油相中；将混合物均化和搅拌至变冷为止来进行。
本发明的聚合物也适合用于洗涤和淋浴凝胶配制剂和浴用制剂中。
除了本发明的聚合物之外，此类配制剂通常包含作为基础表面活性剂的阴离子表面活性剂以及作为辅助表面活性剂的两性和非离子表面活性剂，以及还有类脂，芳香油，染料，有机酸，防腐剂，抗氧化剂，增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和湿润剂。
在洗涤、淋浴和浴用制剂中，可以使用通常用于身体清洁组合物中的所有阴离子，中性，两性或阳离子表面活性剂。
配制剂包含2-50重量％，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％的表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷酰基肌氨酸盐，酰基氨基乙磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，尤其是它们的碱金属盐和碱土金属盐，例如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和铵盐以及三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
合适的化合物例如是十二烷基硫酸钠，十二烷基硫酸铵，十二烷基醚硫酸钠，十二烷基醚硫酸铵，十二烷基肌氨酸钠，油基琥珀酸钠，十二烷基磺基琥珀酸铵，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，两性烷基乙酸盐(Alkylamphoacetate)或两性烷基丙酸盐(Alkylamphopropionate)，两性烷基二乙酸盐(Alkylamphodiacetate)或两性烷基二丙酸盐(Alkylamphodipropionate)。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱，十二烷基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是在可以是线性的或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为约6-60摩尔/摩尔醇。也合适的是烷基胺氧化物，单-或二烷基链烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸酰胺，烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
另外，洗涤、淋浴和浴用制剂可以包含常用阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。
另外，也可以使用其它常用阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)，阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4，-10)，瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI：羟丙基瓜耳羟丙基三甲基氯化铵)，N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16，-44，-46)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外，洗涤和淋浴凝胶配制剂和浴用制剂还可以包含增稠剂，例如氯化钠，聚乙二醇-55，油酸丙二醇酯，聚氧乙烯(120)甲基葡糖醚二油酸酯等，以及防腐剂，其它活性成分，助剂和水。
发用化妆品制剂尤其包括在发用化妆品制剂中的定型组合物和/或调理剂，如发用处理剂，发用摩丝，发用凝胶或喷发胶，美发乳，护发素，洗发剂，发用乳液，发端用流体，长效卷发剂用中和剂，发用着色剂和漂白剂，热油处理制剂，调理剂，发型固定液或喷发胶。取决于应用领域，发用化妆品制剂可以以(气溶胶)喷雾剂，(气溶胶)摩丝，凝胶，凝胶喷雾剂，膏剂，乳液或蜡的形式施用。
在优选的实施方案中，本发明的发用化妆品配制剂包含
a)0.05-20重量％的本发明的聚合物，
b)20-99.95重量％的水和/或醇，
c)0-79.5重量％的其它成分。
“醇”应理解为指在化妆品中常用的全部醇，例如乙醇，异丙醇，正丙醇。
“其它成分”应理解为指在化妆品中常用的添加剂，例如推进剂，防沫剂，界面活性化合物(即表面活性剂)，乳化剂，泡沫形成剂和加溶剂。所使用的界面活性化合物可以是阴离子，阳离子，两性或中性的。其它常用成分也可以例如是防腐剂，芳香油，遮光剂，活性成分，紫外线过滤剂，护理物质，如泛醇，胶原，维生素，蛋白质水解物，α-和β-羟基羧酸，稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，湿润剂，再加脂剂，配合剂和其它常用添加剂。
如果需要设定非常特定的性能，此处还包含的是化妆品中已知的可以与本发明的聚合物联用的全部定型和调理聚合物。
合适的常规发用化妆品聚合物的例子是阴离子聚合物。此类阴离子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯(Luviset P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，强)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品级)，任选与醇反应的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些)，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luviskol VBM)。
另外，适合与本发明的聚合物联用的聚合物例如包括BalanceCR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance 0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance 47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，Aquaflex FX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)，Aquaflex SF-40(ISP/NationalStarch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)，Aquarez HS(Eastman；聚酯-1)，Diaformer Z-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)，Diaformer Z-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Omnirez 2000(ISP；在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯)，Amphomer HC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)，Amphomer 28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，Advantage HC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元共聚物)，Acudyne258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)，LuvisetPUR(BASF，聚氨酯-1)，Luviflex Silk(BASF)，Eastman AQ48(Eastman)。
非常特别优选的阴离子聚合物是酸值大于或等于120的聚丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合适的发用化妆品聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，Luviquat HM，Luviquat MS，Luviquat Care)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Luviquat PQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
也可以使用阳离子瓜尔衍生物如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
其它合适的发用化妆品聚合物还有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮类，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亚胺及其盐，聚乙烯胺及其盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐和衍生物。
为了设定某些性能，制剂可以额外包含以聚硅氧烷化合物为基础的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷，有机硅树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的聚合物特别适合在发用定型制剂，尤其喷发胶(气溶胶喷雾剂和没有推进剂气体的泵力喷雾剂)和发用摩丝(气溶胶摩丝和没有推进剂气体的泵力摩丝)中用作定型剂。
在优选的实施方案中，这些制剂包含
a)0.1-10重量％的本发明的聚合物，
b)20-99.9重量％的水和/或醇，
c)0-70重量％的推进剂，
d)0-20重量％的其它成分。
上述推进剂是通常用于喷发胶或气溶胶摩丝中的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物，戊烷，二甲醚，1，1-二氟乙烷(HFC-152a)，二氧化碳，氮气或压缩空气。
根据本发明优选的气溶胶发用摩丝的配制剂包含
a)0.1-10重量％的本发明的聚合物，
b)55-99.8重量％的水和/或醇，
c)5-20重量％的推进剂，
d)0.1-5重量％的乳化剂，
e)0-10重量％的其它成分。
所使用的乳化剂可以是通常用于发用摩丝中的乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子，阳离子，阴离子或两性的。
非离子乳化剂(INCI命名法则)的例子是十二烷基氧乙烯醚类，例如Laureth-4(月桂基聚氧乙烯(4)醚)；十六烷基氧乙烯醚类，例如Ceteth-1，即聚乙二醇十六烷基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚类，例如Ceteareth-25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚)；聚二醇脂肪酸甘油酯，羟基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰基酯，烷基多苷。
阳离子乳化剂的例子是十六烷基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵，十六烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵，甲基硫酸椰油基三甲基铵，Quaternium-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂可以选自例如烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷酰基肌氨酸盐，酰基氨基乙磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，尤其是它们的碱金属盐和碱土金属盐，例如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和铵盐以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
根据本发明适合用于定型凝胶的制剂例如具有下列组成：
a)0.1-10重量％的本发明的聚合物，
b)60-99.85重量％的水和/或醇，
c)0.05-10重量％的凝胶形成剂，
d)0-20重量％的其它成分。
可使用的凝胶形成剂是化妆品中通常使用的全部凝胶形成剂。这些包括轻微交联的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纤维素衍生物，例如羟丙基纤维素，羟乙基纤维素，阳离子改性纤维素，多糖，例如汉生胶，辛酸/癸酸的三酸甘油酯，丙烯酸钠共聚物，Polyquaternium-32(和)石蜡油(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)石蜡油(和)PPG-1 Trideceth-6(十三烷基丙二醇聚氧乙烯(6)聚醚)，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)石蜡油(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium 37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。
本发明的聚合物也可以在洗发配制剂中用作定型剂和/或调理剂。适宜的调理剂尤其是具有正电荷的聚合物。优选的洗发配制剂包含
a)0.05-10重量％的本发明的聚合物，
b)25-94.95重量％的水，
c)5-50重量％的表面活性剂，
d)0-5重量％的其它调理剂，
e)0-10重量％的其它化妆品成分。
在该洗发配制剂中，可使用通常用于洗发剂中的所有阴离子，中性，两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷酰基肌氨酸盐，酰基氨基乙磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，尤其是它们的碱金属盐和碱土金属盐，例如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和铵盐以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
合适的例子是十二烷基硫酸钠，十二烷基硫酸铵，十二烷基醚硫酸钠，月桂基醚硫酸铵，十二烷酰基肌氨酸钠，油基琥珀酸钠，十二烷基磺基琥珀酸铵，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，两性烷基乙酸盐或两性烷基丙酸盐，两性烷基二乙酸盐或两性烷基二丙酸盐。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱，十二烷基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂的例子是在可以是线性或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为约6-60摩尔/摩尔醇。也合适的是烷基胺氧化物，单-或二烷基链烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
此外，洗发配制剂还可以包含常用阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。
在洗发配制剂中，为了达到某些效果，可将常用调理剂与本发明的聚合物联用。这些包括例如具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，尤其乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat FC，Luviquat HM，Luviquat MS，Luviquat Care)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和Polyquaternium-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。还可使用蛋白质水解物和以聚硅氧烷化合物为基础的调理物质，例如聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或有机硅树脂。其它合适的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。还可使用阳离子瓜尔衍生物，如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
下面的实施例用于进一步说明本发明。
A聚合物的制备
实施例1：VP和Quat-311在Na2SO4 和NaCl的混合物存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(50g)，氯化钠(30g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，quat-311(64g，在水中的50重量％溶液)和0.35g的二丙烯酸丁二醇酯溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝3∶7)(在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐：V-50；0.48g)，并在氮气氛中将反应混合物加热至60℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为1650mPas的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到8000mPas的透明溶液。
实施例2：VP和QVI在Na2SO4 存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(77g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.48g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-50；0.48g)，并将反应混合物在氮气氛中加热至60℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为1100mPa.s的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到11500mPas的透明溶液。
实施例3：VP和QVI在Na2SO4 与(NH4)2SO4 的混合物存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(65g)，硫酸铵(30g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的45重量％溶液)和0.25g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚丙烯酸(Sokalan HP80，在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-44；0.48g)，并将反应混合物在氮气氛中加热至60℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为＜1000mPas的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到4500mPas的透明溶液。
实施例4(实施例2的对比实验)：VP和QVI的溶液聚合
将乙烯基吡咯烷酮(128g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.75g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-50；0.48g，在200g水中)，并将反应混合物在氮气氛中加热至65℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g，在250g水中)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。在聚合之后添加800g的水，以便调节至6.5重量％的浓度。这得到聚合物含量为6.5％且粘度为6050mPas的透明溶液。
实施例5(实施例3的对比实验)：VP和QVI的溶液聚合
将硫酸钠(77g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的45重量％溶液)和0.25g的三烯丙基胺溶于水(500g)中。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-50；0.48g，在100g水中)，并将反应混合物在氮气氛中加热至65℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g，在100g水中)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为22.8％且粘度＞16500mPas的透明溶液。聚合物包含大量不溶性固体颗粒，将该溶液用水稀释至6.5重量％，得到含有不溶性固体颗粒的1100mPas的溶液。
                       表1：实验1-6的总结
  实施例   Tel Quel.粘度(mPas/重量％)   溶液粘度(mPas/6.5重量％)   溶液外观
  1   1650/23/乳液   8000/溶液   透明/无结构体
  2   1100/23/乳液   11500/溶液   透明/无结构体
  3   ＜500/23/乳液   4500/溶液   透明/无结构体
  4   950/6.5/溶液   950/溶液   透明/稍有结构体
  5   16400/23/溶液   1100/溶液   透明/有结构体
根据本发明使用的聚合物作为6.5重量％的水溶液具有较高的溶液粘度(对比例1-3和实施例4-5)。
聚合物可以作为具有较高固含量(23重量％)和低粘度的分散体来制得。聚合物的23重量％溶液不容易泵送，并且具有许多凝胶颗粒，但是以分散体的形式它可以方便处置(对比例3和实施例5)。
6.5重量％的聚合物溶液作为溶液聚合物显示出由凝胶颗粒产生的流动结构体，但是本发明的分散体的溶液不显示出所述结构体。
B 本发明的分散体作为调理剂的用途
为了特性研究，将聚合物用于具有下列组成的表面活性剂溶液配制剂中：40.0％的Texapon NSO(28％十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠溶液；Cognis)，10.0％的Tego-Betaine L7(30％椰油酰胺基丙基甜菜碱溶液；Goldschmidt)，0.5％的聚合物(固含量)，和
加至100％所需的水。
i)梳理性的测定
下列说明描述测定在用调理剂处理之后的头发的干/湿梳理性的程序。全部测定在65％相对湿度和21℃的气候控制室中进行。
所使用的仪器
湿梳理性：Frank拉伸/力试验机
干梳理性：Diastron力测量系统
数字天平：(顶盘型天平)
头发：
a)欧洲人的，经漂白处理：从Wernesgrün获得的发绺(漂白见下文)
b)亚洲人的，未处理：从Wernesgrün得到的具有分叉末端的发绺
进行下列实验：
-在洗发剂应用于欧洲人的经漂白的头发上之后的湿梳理性
-在洗发剂应用于亚洲人头发上之后的干梳理性
头发的预处理/清洗：
在首次使用之前，将亚洲人的发绺在溶剂混合物(乙醇/异丙醇/丙酮/水1∶1∶1∶1)中清洗，直到该头发在干燥状态下看起来清洁为止(即不再粘在一起)。然后将该头发用十二烷基醚硫酸钠洗涤。
然后，将欧洲人的头发用漂白浆(7.00g的碳酸铵，8.00g的碳酸钙，0.50g的Aerosil 200，9.80g的过氧化氢(30％强度)，9.80g的软化水)处理。将该发绺完全地浸于漂白浆中，以确保该头发的整个表面充分润湿。然后将该发绺在手指之间揩拭，以便除去多余的漂白浆。头发上残留的漂白浆的接触时间要与所需的损害程度匹配，一般为15-30分钟，但可因头发的质地而异。漂白的发绺然后在流动的自来水下彻底地冲洗(2分钟)并用十二烷基醚硫酸钠洗涤。由于所谓的隐伏的漂白作用，然后将该头发简短地浸泡在酸性水溶液(例如柠檬酸)中，然后用自来水冲洗。
应用：
将发绺在待试验的表面活性剂配制剂中浸泡1分钟，洗发1分钟并然后在流动的饮用水(手感觉热)下冲洗1分钟。
I)湿梳理性
湿梳理性的空白值的测定：将洗涤过的头发在气候控制室中干燥一夜。在测定前，将它用Texapon NSO洗发两次，总共达一分钟并冲洗一分钟，以使它一定是湿的，即溶胀。在开始测定之前，预梳理发绺，直至该头发中不再存在缠结为止，因此为了反复测定梳理而必须施加恒定力量。然后将该发绺固定到支撑物上，并使用该梳子的细齿侧将头发梳入试验梳子的细齿侧。对于每次测定，使头发均匀地且没有张力地插入试验梳子中。开始测定并利用软件(EGRANUDO程序，Frank)来评价。各测定重复5到10次。记录计算的平均值。
湿梳理性的测定值的测定：在测定空白值之后，将头发根据所需应用来处理。该梳理力以类似于测定空白值的方式来测定。
评价：湿梳理力的减小[％]＝100-(测定值*100/空白值)
II)干梳理性
干梳理性的空白值的测定：将洗涤过的头发在气候控制室中干燥一夜。在开始测定之前，预梳理发绺，直至该头发中不再存在缠结为止，因此为了反复测定梳理而必须施加恒定力量。然后将该发绺固定到支撑物上，并使用试验梳子的细齿侧梳理。对于每次测定，使头发均匀地且没有张力地插入试验梳子中。开始测定并利用软件(mtt-win，DIASTRON)来评价。各测定重复5到10次。记录计算的平均值和标准偏差。
干梳理性的测定值的测定：在测定空白值之后，将头发根据所需应用来处理并干燥一夜。该梳理力以类似于测定空白值的方式来测定。
评价：干梳理力的减小[％]＝100-(测定值*100/空白值)
结果总结于表2中。
              表2：用上述试验洗发剂的性能试验
  洗发剂实施例序号  制备实施例序号   湿梳理力的减小(等级/％)   干梳理力的减小(等级/％)   洗发剂溶液的外观
  6   1   1-2/53   1-2/85   透明
  7   2   1-2/56   1-2/79   透明
  8   3   1-2/48   1-/88   透明
  9   4   2+/18   2/48   透明
  10   5   2+/29   2-3/45   透明
实施例6-8清楚地表明：与已知工艺变型(实施例9和10)相比，在本发明用途的情况下(实施例6-8)具有优异性能。与这相反的是，不在盐存在下制备的聚合物没有产生良好的性能。在盐存在下作为水包水乳液聚合物制备的聚合物显示出非常良好的性能。
进一步的优点是用本发明的聚合物还可获得透明的配制剂。
实施例11：VP、VFA和QVI在Na2SO4 存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(77g)，乙烯基吡咯烷酮(80g)，乙烯基甲酰胺(48g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-50；0.48g)，并将反应混合物在氮气氛中加热至60℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为2300mPas的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
实施例12：VP、VCap和QVI在Na2SO4 存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(77g)，乙烯基吡咯烷酮(88g)，乙烯基己内酰胺(40g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(297g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后在3小时内添加自由基引发剂(V-50；0.48g，在50水中)，并将反应混合物在氮气氛中加热至65℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为2300mPas的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
实施例13：VP、VCap和QVI在NaCl和Na2SO4 存在下的水包水乳液聚合
将硫酸钠(60g)，氯化钠(20g)，乙烯基吡咯烷酮(128g)，季铵化乙烯基咪唑鎓(64g，在水中的50重量％溶液)和0.6g的三烯丙基胺溶于水(347g)中。添加63g的聚(乙烯基胺/丙烯酸＝1∶9)(在水中的25重量％溶液)作为保护胶体。pH用50％硫酸调节至6.75的值，所获得的乳液用氮气吹扫约10分钟。然后添加自由基引发剂(V-50；0.48g)，并将反应混合物在氮气氛中加热至60℃。在将反应混合物于这一温度下搅拌3小时之后，添加第二部分V-50(0.96g)，并将混合物在70℃下进一步搅拌3小时，然后冷却至室温。这得到聚合物含量为23％且粘度为2300mPas的白色悬浮体。乳液用水稀释至6.5重量％，得到7500mPas的透明溶液。
实施例14：透明的调理剂洗发剂
％      成分                        INCI
15.00          Tego Betaine L 7       椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00          两性表面活性剂GB 2009  N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨
                                      基二乙酸二纳
5.00           Cremophor PS 20        脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚月桂
                                      酸酯
5.00           Plantacare 2000        癸基葡糖苷
3.00           Stepan PEG 6000 DS     二硬脂酸聚乙二醇(150)酯
适量           香料
适量           防腐剂
适量           柠檬酸
0.1-1.0        如实施例1中的调理剂聚合物的活性物质
2.00           Rewopal LA 3           月桂基聚氧乙烯(3)醚
加至100        去矿物水               软化水
实施例15：调理剂洗发剂
％             成分                   INCI
30.00          Texapon NSO            月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00           Dehyton G              N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙
                                      酸钠
6.00           Dehyton K              椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00           Euperlan PK 771        月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                      二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                      氧乙烯(10)醚
0.1-1.0       如实施例1中的调理剂聚合物的活性物质
2.00          聚二甲基硅氧烷
适量          香料
适量          防腐剂
适量          柠檬酸
1.00          氯化钠
加至100       去矿物水                软化水
实施例16：调理剂洗发剂
％               成分                  INCI
30.00            Texapon NSO           月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00             Dehyton G             N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙
                                       酸钠
6.00             Dehyton K             椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例2中的调理剂聚合物的活性物质
2.00             酰胺基聚二甲基硅氧烷
适量             香料
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
1.00             氯化钠
加至100          去矿物水              软化水
实施例17：调理剂洗发剂
％               成分                  INCI
40.00            Texapon NSO           月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00            Dehyton K             椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例2中的调理剂聚合物的活性物质
2.00             Dow Corning 3052
适量             香料
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
2.00             椰油酰胺基二乙醇胺
加至100          去矿物水              软化水
实施例18：调理剂洗发剂
％               成分                  INCI
30.00            Texapon NSO           月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00             Dehyton G             N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙
                                       酸钠
6.00             Dehyton K             椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例2中的调理剂聚合物的活性物质
2.00             聚二甲基硅氧烷
适量             香料
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
2.00             椰油酰胺基二乙醇胺
加至100          去矿物水              软化水
实施例19：抗头皮屑洗发剂
％               成分                  INCI
40.00            Texapon NSO           月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00            Tego Betaine L 7      椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00            Rewopol SB FA 30      月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠
2.50             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例3中的调理剂聚合物的活性物质
0.50             Crinipan AD           Climbazole
适量             香料
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
0.50             氯化钠
加至100          去矿物水              软化水
实施例20：洗发剂
％               成分                  INCI
25.00            月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00             椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例3中的调理剂聚合物的活性物质
2.0              椰油酰胺基二乙醇胺
适量             香料
适量             防腐剂
加至100          去矿物水              软化水
实施例21：洗发剂
％               成分                  INCI
20.00            聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵
15.00            十二烷基硫酸铵
5.00             椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例3中的调理剂聚合物的活性物质
适量             香料
适量             防腐剂
0.50             氯化钠
加至100          去矿物水              软化水
实施例22：洗发剂
％               成分                  INCI
20.00            月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
15.00            十二烷基硫酸钠
5.00             椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例2中的调理剂聚合物的活性物质
适量             香料
适量             防腐剂
0.50             氯化钠
加至100          去矿物水              软化水
实施例23：透明的淋浴凝胶
％               成分                  INCI
40.00            Texapon NSO           月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00             Plantacare 2000       癸基葡糖苷
5.00             Tego Betaine L 7      椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.1-1.0          如实施例2中的调理剂聚合物的活性物质
1.00             D-Panthenol USP       泛醇
适量             香料
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
2.00             氯化钠
加至100          去矿物水              软化水
实施例24：洗发剂
％               成分                  INCI
12.00            Texapon N 70          月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
1.50             Plantacare 2000       癸基葡糖苷
2.50             Dehyton PK 45         椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00             Lamesoft PO 65        椰油葡糖苷甘油油酸酯
2.00             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例1中的调理剂聚合物的活性物质
适量             防腐剂
适量             Sicovit Sunset        日落黄 C.I.15 985
                 Yellow 85E 110
适量             香料
1.00             氯化钠
加至100          去矿物水
实施例25：洗发剂
％               成分                  INCI
12.00            Texapon N 70          月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
1.50             Plantacare 2000       癸基葡糖苷
2.50             Dehyton PK 45         椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00             Lamesoft PO 65        椰油葡糖苷甘油油酸酯
2.00             Euperlan PK 771       月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，二硬脂酸乙
                                       二醇酯，椰油酰基单乙醇胺，月桂基聚
                                       氧乙烯(10)醚
0.1-1.0          如实施例1中的调理剂聚合物的活性物质
适量             防腐剂
适量             Sicovit Sunset        日落黄 C.I.15 985
                 Yellow 85E 110
适量             香料
1.00             氯化钠
加至100          去矿物水

Claims (7)

1.交联的阳离子聚合物在化妆品中的用途，该聚合物可通过下列单体a)-e)在水中在组分f)和g)存在下的聚合以及在其中单体(a)未季铵化的情况下的后续至少部分季铵化而制备，
a)基于用于制备聚合物的单体的总量为1-99.9重量％的至少一种选自N-乙烯基咪唑类、二烯丙基胺类、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的含有阳离子或阳离子生成性乙烯基的单体，
b)基于用于制备聚合物的单体的总量为0-99重量％的至少一种与(a)不同的中性或碱性水溶性单体，
c)基于用于制备聚合物的单体的总量为0-50重量％的至少一种不饱和酸或至少一种不饱和酸酐，
d)0-50重量％的与(a)、(b)或(c)不同的至少一种可自由基共聚的单体，和
e)基于用于制备聚合物的单体的总量为0.05-10重量％的至少一种具有至少两个烯属不饱和非共轭双键的交联用单体，
其中a)-e)的量经选择使得所形成的聚合物任选在季铵化或质子化后总体上带正电核，
f)基于在反应介质中的饱和量为1-100重量％的一种或多种有机盐或无机盐，和
g)基于分散体的总重量为0.1-30重量％的至少一种其组成与a)-e)不同的水溶性保护胶体。
2.如权利要求1中所要求的用途，用于发用化妆品中。
3.如权利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的阳离子单体是式(I)的至少一种N-乙烯基咪唑衍生物，
Figure A038246130002C1
其中基团R1-R3彼此独立地是氢，C1-C4烷基或苯基。
4.如权利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的阳离子单体是式(II)的至少一种二烯丙基胺衍生物，
Figure A038246130003C1
其中基团R4是C1-C24烷基。
5.如权利要求1中所要求的用途，其中所使用的含有可自由基聚合的乙烯基的阳离子单体是式(III)的至少一种二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，
其中R5和R6彼此独立地是氢或甲基，Z在x＝1时是氮原子或在x＝0时是氧原子，R7是线性或支化C1-C24亚烷基，以及R8和R9彼此独立地是C1-C24亚烷基。
6.如权利要求1中所要求的用途，其中所使用的单体(b)是至少一种N-乙烯基内酰胺。
7.如权利要求1中所要求的用途，用作调理剂或增稠剂。
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