CN1687226A - 一种多功能稀土多糖微粒及其制备工艺 - Google Patents

Abstract

一种多功能稀土多糖微粒及其制备工艺，流程如下：加热将多糖溶液溶解在稀土酸溶液中，得多糖稀土配合溶液，加试剂为吐温和环己烷或司班和液体石蜡，搅拌后，再加试剂为司班和环己烷或甲醛和戊二醛，继续搅拌并降温后，用清洗剂洗涤，得稀土多糖微粒产品。所述的稀土为硝酸铈铵、硝酸铈、硫酸高铈、氯化铈、硝酸镧、硫酸镧和氯化镧中的任何一种，其浓度为0.05％～1.0％。所述的清洗剂为蒸馏水、乙醇、石油醚和丙酮。本发明工艺是利用多糖与稀土元素制备出超细微粒，该微粒可作为分离柱的填充料，它不仅能起到降解蛋白质和有机磷农药的作用，还有分离澄清及提高氨基酸含量等作用。该微粒可反复使用，应用方便。

Description

一种多功能稀土多糖微粒及其制备工艺

技术领域

本发明涉及一种利用多糖与稀土元素制备出超细微粒的工艺—一种多功能稀土多糖微粒及其制备工艺。

背景技术

有机磷农药使用已有70多年的历史，仍被广泛使用。现世界上有数百种有机磷农药，我国也有200多种。我国有机磷农药的产量约占全世界总量的1/3，占全国农药总量的1/2以上。就植物源食物及中草药来说，不论是大宗的粮食、蔬菜及水果的生产，还是中草药的生产，它们的生长旺季也多是病虫害发生旺季。由于有机磷农药对于防治农业虫害具有经济、高效、方便等特点，现阶段为提高种植业的产量和质量，还需要用有机磷农药防治病虫害。但长期大规模生产和使用有机磷农药，不仅对环境造成严重污染，在食物、饲料及植物源精深加工制品中残留对人及养殖动物也有严重的影响。随着人们生活水平的提高和加入WTO后，人们对农产品中有机磷农药残留的要求已越来越严格，需要降解除去。另外，蛋白质是必需的营养素，但果蔬汁、啤酒等加工时，为防沉淀，影响品质，必须采用专门的工序将蛋白质除去一部分，这不仅不利于营养成分的充分利用，而且也费时费工。

发明内容

本发明的目的是提供一种多功能稀土多糖微粒及其制备工艺，以克服现有技术的不足。

工艺流程如下：加热将多糖溶解在稀土酸溶液中，即得到多糖稀土配合物溶液，然后加试剂①，搅拌后，再加试剂②，继续搅拌并降温后，得稀土多糖微粒粗品。为进一步得到精品，再用清洗剂蒸馏水、乙醇、石油醚和丙酮进行洗涤，即得稀土多糖微粒精品。

所述的多糖为琼脂糖、淀粉、壳聚糖或壳寡糖中的任何一种，多糖占稀土酸溶液的浓度为2％～8％。

所述的稀土为硝酸铈铵、硝酸铈、硫酸高铈、氯化铈、硝酸镧、硫酸镧或氯化镧中的任何一种，稀土占稀土酸溶液的浓度为0.05％～1.0％。

所述的试剂①为吐温和环己烷或司班和液体石蜡，其中吐温占稀土酸溶液的浓度为1％～5％；环己烷占稀土酸溶液的浓度为30％～70％。若使用试剂①中的司班和液体石蜡，其中司班占稀土酸溶液的浓度为1％～3％；液体石蜡占稀土酸溶液的浓度为加入的量为100％～200％。吐温和司班的型号分别为吐温-20～吐温-80，司班-20～司班-85；

所述的试剂②为司班和环己烷或甲醛和戊二醛。其中司班占稀土酸溶液的浓度为10％～15％；环己烷占稀土酸溶液的浓度为200％～350％。甲醛占稀土酸溶液的浓度为15％～60％；戊二醛占稀土酸溶液的浓度为5％～55％。

本产品是一种直径为20～500μm的球状多孔微粒，白色或黄色。该产品不溶于常规的有机溶剂，如丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚。该微粒产品对含有磷酯键及肽键化合物有降解作用，如有机磷农药、蛋白质、磷酸酯。该产品使用的pH范围2.0～12.0，使用的温度范围4~40℃；这种微粒可作为分离柱的填补料，它不仅能起到降解蛋白质和有机磷农药的作用，还有分离澄清及提高氨基酸含量等作用，且该微粒可反复使用，应用方便，能应用于果蔬汁加工、速溶茶加工、植物源活性成分制备等方面。

具体实施方式

取多糖0.3～3g，加入到5～50ml，0.05％～1.0％稀土酸性溶液中，加热溶解即得多糖稀土溶液。将0.1～0.5g吐温-80和3.0～7.0ml环己烷的混合液或0.5～1.5g司班-60和50～100ml液体石蜡的混合液加热至50℃～70℃后，加到多糖稀土溶液中，按1000～5000r/min速度，搅拌2～30min，成为乳状液。将预热至50℃～70℃的1.0～1.5g司班-85和25～35ml环己烷的混合液，或者2.5～15.0ml甲醛和2.0～7.5ml戊二醛的混合液加入到上述乳状液中，按300～800r/min速度搅拌，直到温度降到25℃～40℃后，停止搅拌，静置至有明晰界面后，移去上层有机相，加水沉降得多糖铈配合物微粒粗品。用蒸馏水和20～70％乙醇、石油醚和丙酮反复抽滤洗涤，即得到稀土多糖微粒精品。所得的稀土多糖微粒对含有磷酯键及肽键化合物具有降解作用。

上述工艺流程中所述的清洗剂为蒸馏水、乙醇、石油醚和丙酮。

实施例1：取琼脂糖0.6g，加入0.1％的硝酸铈铵的溶液10ml，在微波炉内用小火溶解1min，取出烧杯，摇动烧杯使琼脂糖铈溶液均匀后，再溶解0.5min，即成为琼脂糖溶液。将0.3g吐温-80和5.0ml环己烷的混合液加热至60℃后，加入到琼脂糖溶液中，用恒温磁力搅拌器在1000r/min搅拌4min，成为乳状液。将预热至60℃的1.2g司班-85和30ml环己烷的混合液加入到上述乳状液中，600r/min搅拌1min，继续搅拌，并降温至40℃后，即有琼脂糖铈配合物微粒形成。静置后，移去上层有机相，加水沉降得琼脂糖铈配合物微粒粗品。琼脂糖铈配合物微粒经蒸馏水、50％乙醇和蒸馏水反复过滤洗涤，得到琼脂糖铈微粒精品。

实施例2：取0.5g硝酸铈铵溶于50ml2％(V/V)的乙酸溶液中，再将壳聚糖2.5g溶于该乙酸溶液中。在500ml的烧杯中，分别加入液体石蜡50ml，0.62g司班-80，在1000r/min速度强烈搅拌下，缓慢滴入50ml的壳聚糖溶液。在50℃下充分搅拌使反应体系成乳状液后，加入乙酸乙酯10ml并维持反应20min。升温至60℃，加入甲醛溶液10.0ml，反应30min，再加入戊二醛(50％)5ml，进一步反应60min。将上述混合液静置后，移去上层有机相，再依次用石油醚、丙酮、50％乙醇、蒸馏水反复抽滤洗涤，得到粒度均匀，单分散性好的壳聚糖铈微球，湿态保存。

实施例3：取琼脂糖0.6g，加入0.05％的硝酸镧的溶液10ml，加热溶解1min，取出烧杯，摇动烧杯使琼脂糖溶液均匀后，再溶解0.5min，即成为琼脂糖镧溶液。将0.25g吐温-80和5.0ml环己烷的混合液加热至60℃后，加入到琼脂糖镧溶液中，在1000r/min速度下搅拌4min，成为乳状液。将预热至60℃的1.25g司班-85和30ml环己烷的混合液加入到上述乳状液中，600r/min搅拌1min，并降温到40℃后，即有琼脂糖镧配合物微粒形成时，停止搅拌。静置后，移去上层有机相，加蒸馏水、40％乙醇和蒸馏水反复抽滤洗涤，得到琼脂糖镧微粒精品。

Claims (9)

1 一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺，其特征工艺流程如下：加热将多糖溶解在稀土酸溶液中，即得稀土多糖配合物溶液，然后加试剂①，搅拌后，再加试剂②，继续搅拌并降温后，即得到稀土多糖微粒粗品。

2 将权利要求1得到的稀土多糖微粒粗品，再用清洗剂蒸馏水、乙醇、石油醚和丙酮洗涤，即得稀土多糖微粒精品。

3 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的多糖为琼脂糖、壳聚糖、壳寡糖或淀粉中任何一种，多糖占稀土酸溶液的浓度为2％～8％。

4 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的稀土为硝酸铈铵、硝酸铈、硫酸高铈、氯化铈、硝酸镧、硫酸镧和氯化镧中的任何一种，稀土占稀土酸溶液的浓度为0.05％～1.0％。

5 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的试剂①为吐温、环己烷，其中吐温占稀土酸溶液的浓度为1％～5％；环己烷占稀土酸溶液的浓度为30％～70％。

6 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的试剂①为司班和液体石蜡，其中司班占稀土酸溶液的浓度为1％～3％；液体石蜡占稀土酸溶液的浓度为加入的量为100％～200％。

7 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的试剂②为司班、环己烷，其中司班占稀土酸溶液的浓度为10％～15％；环己烷占稀土酸溶液的浓度为200％～350％。

8 根据权利要求1所述的一种多功能稀土多糖微粒的制备工艺中，其特征是所述的试剂②为甲醛和戊二醛，甲醛占稀土酸溶液的浓度为15％～60％；戊二醛占稀土酸溶液的浓度为5％～55％。

9 根据权利要求1制备的多功能稀土多糖微粒，其特征是所得的稀土多糖微粒对含有磷酯键及肽键化合物具有降解作用。