CN1684719A - 包含基本无角形的超吸收颗粒的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及吸液热塑性组合物,该组合物包含无角形的超吸收材料颗粒。所述组合物尤其适用于个人卫生用的吸收制品,具体地讲,适用于一次性吸收制品,其优选包括一个或多个透明的区域。具体地讲,这种透明吸收制品的吸收芯可由本发明的吸液热塑性组合物制成。
Description
发明领域
本发明涉及吸液热塑性组合物,该组合物包含无角形的超吸收材料颗粒。所述组合物尤其适用于个人卫生用的吸收制品,具体地讲,适用于一次性吸收制品,其优选包括一个或多个透明的区域。具体地讲,这种透明吸收制品的吸收芯可由本发明的吸液热塑性组合物制成。
发明背景
女性卫生用吸收制品,例如卫生巾和紧身短裤衬里,在本领域已普遍知晓。这种制品的用途是吸收和保留从身体中自然排泄出的体液。这些体液包括从身体中排泄出的任何水基流体或液体,如尿、月经、血清、血液、汗液、粘液以及通常定义为体液的其他水溶液。这些制品典型地包括作为面向穿着者层的液体可透过的顶片、作为面向外衣层的液体不可透过的底片,以及介于顶片与底片之间的吸收芯。体液透过顶片被收集,随后被储存在吸收芯内。底片防止吸收的液体弄湿穿着者的衣服。
当部分制品(典型地为吸收芯)包含超吸收材料,如吸收胶凝材料(AGM)时,将有益于吸收制品的吸收和保留特性在本领域也是普遍知道的。这种制品的一个实施例描述于WO-A-01/64154中。
最近的流行趋势导致广泛使用具有一定半透明度的衣服,这类衣服尤其是由年轻人,具体地讲是由女性穿着。从而,因为由此可能透过这种半透明的衣服看到内衣或甚至某些躯体部分,所以需要提供吸收制品,其不会透过半透明的衣服被注意到,或者使这种制品的穿着者或其它人可能产生烦恼或刺激的感觉。
通常,吸收制品为白色或浅粉色的,但总是由具有一定颜色的材料构成。因为底片是制品最可能被注意到一部分,稍稍调节它的颜色使其与内衣颜色相协调将是有益的。然而,因为衣服与衣服的内衣颜色通常不同,所以如果使用者必须购买与实际内衣一致的不同颜色的吸收制品是不实际的。
因此,提供一种其颜色不与任何其它颜色形成对比的吸收制品将是有益的。这个条件只能由基本透明、无色的制品来实现。基本透明的吸收制品将需要全部用透明的组分来构成。透明的顶片和底片可通过使用透明的聚合物膜或无颜料的薄无纺材料来提供。要解决的问题是提供吸收芯,其适用于基本透明的吸收制品中。传统上,用在女性卫生用的一次性吸收制品(如卫生巾或紧身短裤衬里)中的吸收芯是由纤维材料如木浆、棉或人造丝制成的。典型地,这些芯包含用于吸收液体的超吸收材料和用于例如控制恶臭的任选材料。这些芯的缺点是所有那些材料通常为白色的,因此容易透过透明的顶片和透明的底片被看到。
为了解决这个问题,本领域已建议使用其中基本由包含超吸收材料的聚合材料组成的吸收芯。例如,EP-A-1,138,293公开了基本透明的吸收制品,其包括由含吸收胶凝材料颗粒的热熔融粘合剂组成的吸收芯。
具有吸液性的粘合材料在本领域是已知的。US 4,952,618公开了水胶体/粘合组合物,其包含聚阳离子水胶体颗粒,尤其用于伤口敷料中。另一种吸水组合物公开于US 4,977,211中。此文献建议该组合物由三种组分制成,三种组分分别为吸水性树脂、聚烯烃树脂和乙烯/α-烯烃共聚物。WO-A-98/27559公开了一种用于制备防水结构(尤其是防水电缆)的可膨胀热熔融粘合剂。WO-A-99/57201公开了一种热塑性组合物,该组合物可为热熔融粘合剂,其包含超吸收聚合物颗粒以防止吸收制品中的凝胶堵塞。EP-A-1013291公开了一种热熔融粘合剂,其包含吸收流体的聚合物,用于如吸收产品中,具体地讲用于将底物(如聚合物膜)粘合在一起。WO-A-01/64153和WO-A-01/64155都公开了通过共挤压一种低熔点的热塑性聚合物和一种超吸收聚合物而制成的吸收结构,其用作卫生制品中的吸收组分。WO-A-96/16624公开了一种用于可拉伸吸收制品的可拉伸吸收芯。在此文献中建议用超吸收颗粒构成芯,将其掺入可拉伸粘合剂的网中,该可拉伸粘合剂优选为含有弹性组分的熔喷粘合剂。US 5,567,744公开了一种高吸水性组合物,其通过用胶粘粘合剂或直接将热塑性树脂熔化或固定在高吸水性树脂的表面上得到,用于例如卫生吸收制品。WO-A-96/09023公开了一种包含超吸收颗粒的粘合涂层用于提供卫生吸收制品的较薄吸收结构。
然而,如上所述的常规吸收组合物典型地在足够的吸液性(以便用于吸收制品中)和适当的粘度(以便于在常规的转炉生产线上加工以制成这种吸收制品)这两点上存在矛盾。这个矛盾是这样造成的:组合物中所用的超吸收材料颗粒的量越大,这种组合物的粘度越高。当那些现有技术组合物的含水流体吸收性足够高,即它们包含大量的超吸收材料颗粒以使它们适用于吸收制品时,它们在150℃时的粘度大于20000cps(20Pa.s)。到目前为止,此粘度太高无法在常规的转炉生产线上加工这种材料。因此,为了通过将粘度降至约15000cps(15Pa.s)的可接受值来使这种材料可加工,加工温度必须升高至大于150℃。这又限制了在应用熔融吸收树脂时无法使用某些材料(如聚乙烯)作为底物材料,如底片,因为这些材料将因此而熔融自已。另一方面,当减小超吸收材料的量来降低组合物的粘度时,所得组合物吸液性太低而无法用于本发明范围内的吸收制品领域。
因此,需要提供一种改进的吸液热塑性组合物,其具有良好的吸水性,并且因具有例如在150℃时不大于15000cps(15Pa.s)的粘度而易于加工。
还需要提供一种改进的吸液热塑性组合物,其具有良好的吸水性,和因其具有在150℃时不大于15000cps(15Pa.s)的粘度而易于加工,并且其具有改进的力学性质,如该组合物的高内聚力。
此外,需要上述的这种基本是透明的组合物,这样使得它可用于基本透明的吸收制品中。
现已惊人地发现,所有上述要求可通过选择特定的超吸收颗粒来满足,即基本无角、优选近似球形并且干燥状态的平均粒径在0.1μm和500μm之间的超吸收颗粒。无角形的超吸收颗粒可从EP-A-349,241中已知,其中提出了它们的生产方法。然而,现有技术没有提及将这种颗粒用于吸液热塑性组合物中,更不用说用于个人卫生的吸收制品中。
发明概述
本发明涉及吸液热塑性组合物,所述组合物包含聚合物基材和超吸收材料颗粒,其中所述颗粒基本无角形,并且平均直径为0.1μm至500μm。本发明还涉及将所述组合物用于个人卫生用一次性吸收制品(优选透明制品)的吸收芯中,和/或用作这种制品中的吸液量指示剂。
附图概述
图1表示近似球形的超吸收材料Aquakeep 10 SH-NF(购自SumitomoSeika)颗粒的放大视图。图1中所示颗粒的实际粒径在20μm和30μm之间。
图2图示说明了测定颜色透明度的测试方法。
发明详述
本文所用术语‘基本透明’是指材料或材料组合使可见光透射通过材料体的能力。已公认每种材料都将消除某一部分的光,因此完全透明不可能存在。有各种可能来测量透明度,其中的一种将在本文的测试方法部分中确定。按照本文所公开的测试方法,本发明的吸液热塑性组合物优选具有的透明度值为至少50%,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,且最优选至少90%(AE相对于标准)。用定量为100g/m2、厚度为100μm的吸液热塑性组合物的均匀平薄膜来测量透明度。
术语‘吸收制品’在本文中非常广义地使用,其包括任何能够接收和/或吸收和/或容纳和/或保留体液的制品。本发明的吸收制品典型地包括作为接触应用穿着者皮肤层的流体可透过的顶片、作为接触应用穿着者衣服层的流体不能透过的底片(优选但不一定是水蒸汽和/或气体可透过的)、以及位于底片和顶片之间的吸收芯。吸收制品的所有层(如顶片、底片和吸收芯)均具有朝向穿着者和朝向衣服的表面。当提到吸收制品时,如本发明所述对透明性的要求是,当用人眼透过制品的一个区域查看时,在视觉上可辨认的颜色在整个所述制品的厚度上是透明的。如本发明的优选实施方案所述,该制品具有至少一个透明区域,该区域的透明度值在整个制品厚度上为至少50%、优选至少60%、更优选至少70%、甚至更优选至少80%、且最优选至少90%(ΔE相对于标准)。在本发明范围内尤其优选的吸收制品是一次性吸收制品。优选的如本发明所述的一次性吸收制品为失禁制品、防汗衬垫、卫生巾或紧身短裤衬里。
本文使用术语‘一次性的’来描述那些不准备洗涤或换句话讲不作为制品再次保存或再次使用的吸收制品(即它们是用来在用过一次之后即被丢弃,优选被回收、堆肥处理或换句话讲以其它环保的方式处理)。
本文所用术语‘使用’是指从吸收制品实际与使用者的身体相接触时开始的那段时间。
术语‘体液’在本文是指任何从人体中排出的水基流体或液体,如尿液、月经、血清、血液、汗液、粘液及其它通常定义为体液的水溶液,但并未有意排除其它水基流体。
本文所用术语‘热塑性’是指材料在温度升高时能够软化和甚至可能熔融,而温度降低时能够硬化同时硬化步骤后具有与软化和/或熔融步骤前相同的材料特性。
本发明的吸液热塑性组合物包括聚合物基材和超吸收材料颗粒。典型地,本发明的吸液热塑性组合物包含按总组合物重量计5%至99%的聚合物基材和按总组合物重量计1%至95%的超吸收材料颗粒。
本发明的吸液热塑性组合物包括作为主要成分的超吸收材料颗粒。优选地,本发明吸液热塑性组合物包含按总组合物重量计1%至95%、优选1%至90%、更优选30%至70%、最优选40%至60%的超吸收材料颗粒。本文可使用技术人员已知的和用于吸收制品,如女性护理吸收制品(如卫生巾、紧身短裤衬里或失禁制品)或婴儿护理吸收制品(如尿布)中的任何超吸收材料。可用于本文的超吸收材料颗粒的特征是它们基本无角、优选近似球形并且粒径为0.1μm至500μm。
不受任何特定理论的约束,据信无角颗粒之间的摩擦力小于有角颗粒之间的摩擦力,因为在有较粗糙表面的颗粒(如有角形颗粒)的情况下,颗粒更有可能相互咬合或勾连在一起。由于这个原因,据信在相同的温度下,其中含无角形颗粒的熔融吸液热塑性组合物的粘度显著低于含角形颗粒的熔融吸液热塑性组合物的粘度,如下文所述的现有技术所公开的那些。本发明的吸液热塑性组合物在约150℃时的粘度不大于15000厘泊(15Pa.s),优选不大于12000厘泊(12Pa.s),更优选不大于10000厘泊(10Pa.s),甚至更优选不大于8000厘泊(8Pa.s),最优选不大于5000厘泊(5Pa.s)。本文所述的粘度值用本文所公开的粘度测试方法来测定。还据信与因有角形而具有较粗糙表面的颗粒,如用于下文所述的现有技术中的那些相比,基本无角形的颗粒因其较光滑的表面而具有较高的透明度。
本文所用‘颗粒’是指某一材料,具体地讲超吸收材料的离散薄片、纤维、小珠等或它们的混合物。本文术语颗粒也包括某一材料的离散薄片、纤维、小珠等的附聚或聚集。本文所用‘粒径’是指单个颗粒的最小尺寸的加权平均数。
本文所用‘无角’是指颗粒的形状,其可以为球形或非球形并且在其形状上和其表面上无尖角。如本发明所述,如果至少70%、优选至少80%、更优选至少90%、甚至更优选至少95%、最优选100%的相当量的颗粒具有如上文定义所述的无角形状,则认为大量颗粒的形状是无角的。
本文所用‘球形’是指颗粒具有无角的形状,其具有基本圆形或球形的形状。如本发明所述的球形颗粒的特征在于它的最大尺寸除以它的最小尺寸不大于1.5且优选为1。
可用于本文的超吸收材料颗粒的平均粒径在干燥状态时为0.1μm至500μm,优选1μm至200μm,更优选10μm至100μm,甚至更优选10μm至60μm,且最优选15μm至40μm。不受理论约束,据信超吸收材料颗粒的平均直径越小,它们的吸液性越好。实际上,大量小颗粒的有效表面积(与要吸收的液体接触)比相同总重的少量大颗粒要大得多。小于0.1μm的超吸收颗粒粒径会导致加工问题,因为在处理那些颗粒时(如制备本发明的组合物过程中),非常细的颗粒很有可能产生粉尘。另一方面,当使用直径大于500μm的超吸收颗粒时,不再可能提供本发明组合物的薄层。这种层的最小厚度由超吸收颗粒直径决定。
本文所用术语“超吸收材料”是指能够吸收至少五倍于其重量的水或含水液体的材料。优选的超吸收材料为阴离子吸收胶凝材料以及阳离子吸收材料,如甲壳质、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖化合物、或阴离子和阳离子超吸收材料的组合。可用于本文的尤其优选的超吸收材料是阴离子吸收胶凝材料,即,主要荷上负电的吸收胶凝材料。这些吸收胶凝材料可以是任何具有超吸收性质的材料,其中官能团为阴离子,即磺酸基、硫酸基、磷酸基或羧基。优选地,官能团为羧基。可用于本文的尤其优选的阴离子吸收胶凝材料为合成阴离子吸收胶凝材料。通常,将官能团连接到轻微交联的丙烯酸基聚合物上。如本发明所述使用的超吸收材料可由乙烯化的不饱和单体聚合而制得。乙烯化不饱和单体的实施例为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸及其酸酐、富马酸、衣康酸、和2-(甲基)丙烯酰基乙基磺酸、和2-(甲基)丙烯酰基丙基磺酸、和2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸等及其盐;包含非离子亲水取代基的单体,如(甲基)丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等;阳离子性的单体如N,N’-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N’-二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N’,N,N’-二乙基氨丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N’-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺等及其季盐。可单独使用那些单体的聚合物,或者也可使用两种或多种那些单体的聚合物的混合物。也可使用这些单体的共聚物。用作超吸收材料的尤其优选的聚合物为交联的聚丙烯酸酯、水解的丙烯腈接枝淀粉、聚丙烯酸酯接枝的淀粉和异丁烯马来酸酐共聚物。
用于促进用作超吸收材料的优选吸收胶凝材料交联的合适交联剂为N,N’-亚甲基-双(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油一(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸的多官能金属盐、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。作为具有活性官能团试剂的实施例,例如在单体具有羧基和/或羧酸酯基的情况下,多元醇衍生物如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨醇;聚缩水甘油衍生物如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、双甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚;氮丙啶衍生物及相关化合物如2,2-二羟基甲基丁醇-三(3-[1-氮丙啶基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基-二亚乙基尿素和二苯甲烷-双-4,4’-N,N’-二亚乙基尿素;卤素环氧化合物如环氧氯丙烷和α-甲基氯醇;聚醛如戊二醛和乙二醛;聚胺衍生物如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基戊胺、五亚乙基六胺和聚乙烯六胺;聚异氰酸酯如2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯;多价金属盐如氯化铝、氯化镁、氯化钙、硫酸铝、硫酸镁和硫酸钙。在考虑反应性的情况下,这些交联剂可以两种以上的混合物形式使用,但是通常优选使用具有可聚合的不饱和基团的交联剂。
优选的轻微交联、形成水凝胶的吸收胶凝材料通常将以其部分中和的形式使用。为了本文所述的目的,当至少25摩尔百分比、优选至少50摩尔百分比的用于形成聚合物的单体为含酸性基团的单体时,这种材料被认为是部分中和的,其已用成盐阳离子中和。合适的成盐阳离子包括碱金属、铵、取代的铵和胺。所用总单体的这个百分比被称作“中和度”,所述单体为中和的含酸性基团单体。典型地,商业吸收胶凝材料具有的中和度为约25%至90%。
可用于本文的阳离子超吸收材料的实施例为甲壳质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐,如乳酸脱乙酰壳多糖翁或吡咯烷酮羧酸脱乙酰壳多糖翁(如WO-A-98/07618中所公开的)、如WO-A-87/07618、US 5,378,472或EP-A-737,692中所公开的改性脱乙酰壳多糖、交联脱乙酰壳多糖或它们的混合物。
图1表示可适用于本文的近似球形的超吸收材料颗粒,即Aquakeep10 SH-NF颗粒,购自Sumitomo-Seika,粒径为20μm和30μm之间。可适用于本文的基本无角的超吸收材料颗粒的另一个实施例为Aquakeep 10SH-P,也购自Sumitomo-Seika。后一种材料常称为‘花椰菜状的’,因为这种材料的单个颗粒主要为基本为球形的超吸收材料颗粒的附聚。
本发明的吸液热塑性组合物包含作为另一个主要成分的聚合物基材。典型地,本发明的吸液热塑性组合物包含按总组合物重量计5%至99%、优选10%至90%、更优选30%至70%、最优选40%至60%的聚合物基材。本文可使用技术人员已知的和用于吸收制品结构,如女性护理吸收制品(如卫生巾、紧身短裤衬里或失禁制品)或婴儿护理吸收制品(如尿布)中的任何聚合物基材。
可用于本文的聚合物基材包含按重量计5%至99%、优选10%至90%、更优选30%至70%、最优选40%至60%的热塑性聚合物作为主要成分。多种不同的热塑性聚合物可适用于本文。可用于本发明的示例热塑性聚合物为嵌段共聚物、非晶形和结晶聚烯烃,其包括均匀且基本直链的乙烯/α-烯烃共聚体、乙烯的共聚体如乙烯乙酸乙烯酯(EVA),乙烯丙烯酸甲酯(EMA)和乙烯丙烯酸正丁酯(EnBa)以及它们的混合物。
各种各样的‘嵌段共聚物’可用于本发明。嵌段共聚物包括三嵌段A-B-A或两嵌段A-B型的直链共聚物或具有化学式(A-B)x的环形共聚物结构。A嵌段为非弹性聚合物嵌段,典型地为聚乙烯芳烃嵌段,B嵌段为不饱和共轭双烯,如聚(单链烯基)嵌段或其氢化形式,x表示聚合物臂数,并且x为大于或等于一的整数。合适的嵌段A聚乙烯芳烃包括,但不限于聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯甲苯、以及它们的组合。合适的嵌段B聚(单链烯基)嵌段包括,但不限于共轭双烯弹性体,例如聚丁二烯或聚异戊二烯,或氢化弹性体(如乙烯丁烯或乙烯丙烯或聚异丁烯),或它们的组合。这些类型的嵌段共聚物的商业实施例包括购自EniChem的EuropreneTM Sol T、购自Shell Chemical Company的KratonTM弹性体、购自Dexco的VectorTM弹性体、购自Enichem Elastomers的SolpreneTM和购自FirestoneTire & Rubber Co的StereonTM。
非晶形的聚烯烃或非晶形的聚α烯烃(APAO)为C2-C8α烯烃的均聚物、共聚物和三元共聚物。这些材料典型地通过使用Ziegler-Natta催化剂得到相对较宽的分子量分布的方法来聚合。市售的非晶形聚α烯烃包括购自Rexene(Dallas,TX)的RextacTM和REXFlexTM丙烯基均聚物、乙烯-丙烯共聚物和丁烯-丙烯共聚物以及购自Huls(Piscataway,NJ)的Vestoplastα-烯烃共聚物。
茂金属聚烯烃为使用单一位置或茂金属催化剂而制得的均匀直链和基本直链的乙烯聚合物。均匀的乙烯聚合物的特征在于其具有较窄的分子量分布和均匀的短链支链分布。在基本直链乙烯聚合物的情况下,这种均匀的乙烯聚合物的进一步特征在于其具有长链支链。基本直链的乙烯聚合物以AffinityTM聚烯烃塑性体购自Dow Chemical Company,其使用Dow的InsiteTM技术生产,而均匀的直链乙烯聚合物以商品名ExactTM购自Exxon Chemical Company。具有相对较低密度(约0.855至约0.885)和相对较低熔融指数(例如小于约50g/10分钟)的均匀直链和基本直链乙烯聚合物是最优选的,尤其是用于制造接触水时膨胀的弹性纤维、薄膜和粘合剂组合物。
本文使用术语‘共聚体’表示共聚物、三元共聚物或更多元的聚合物。就是说,至少一种其它共聚单体与乙烯聚合制成共聚体。乙烯的共聚体为具有至少一种共聚单体的那些聚合物,所述共聚单体选自饱和羧酸的乙烯基酯(其中酸部分具有4个碳原子)、3至5个碳原子的不饱和一羧酸或二羧酸、不饱和酸的盐、衍生自具有1至8个碳原子的醇的不饱和酸的酯、以及它们的混合物。
如果使用非复合的,乙烯与不饱和的羧基共聚单体的重量比优选大于约3∶1,更优选约2∶1。因此,相对于乙烯共聚体的总重量而言,共聚单体的浓度优选大于30%重量,更优选大于33%重量,最优选大于35%重量。乙烯共聚体的熔融指数的范围为约50至约2000,优选约100至1500,更优选约200至1200,且最优选约400至1200g/10分钟。当使用非复合的熔融指数太低的聚合物时,聚合物的强度趋于限制超吸收材料颗粒的膨胀。
合适的乙烯/不饱和羧酸、盐和酯的共聚体包括乙烯/乙酸乙烯酯(EVA);乙烯/丙烯酸(EEA)及其离聚物;乙烯/甲基丙烯酸及其离聚物;乙烯/丙烯酸甲酯(EMA);乙烯/丙烯酸乙酯;乙烯/丙烯酸正丁酯(EnBA);以及它们的各种掺入两种或多种共聚单体的衍生物。
其它可使用的合适的热塑性聚合物包括聚交酯、己内酯聚合物、和聚(羟基丁酸酯/羟基戊酸酯)、某些聚乙烯醇、可生物降解的共聚酯如EastmanCopolyester 14766(Eastman)、直链饱和聚酯如购自Huls的Dynapol或Dynacoll聚合物、聚(环氧乙烷)聚醚酰胺和聚酯醚嵌段共聚物,分别购自Atochem(PebaxTM,如Pebax MV3000)或Hoechst Celanese(Rite-flexTM)、和聚酰胺聚合物如购自Union Camp(UnirezTM)或Huls(VestameltTM)或EMS-Chemie(GriltexTM)的那些。其它合适的热塑性聚合物为,例如聚氨酯、聚-醚-酰胺嵌段共聚物、聚乙烯-丙烯酸和聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷及其共聚物、乙烯丙烯酸酯和乙烯异丁烯酸酯共聚物、聚交酯及共聚物、聚酰胺、聚酯和共聚酯、聚酯嵌段共聚物、磺化聚酯、聚-醚-酯嵌段共聚物、聚-醚-酯-酰胺嵌段共聚物、离聚物、乙酸乙烯酯含量按重量计为至少28%的聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其共聚物、聚乙烯醚及其共聚物、聚-2-乙基-噁唑啉及衍生物、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、热塑性纤维素衍生物、聚己内酯及共聚物、聚乙交酯、聚羟基乙酸及共聚物、聚脲、聚乙烯、聚丙烯、或它们的混合物。
尤其合适的优选热塑性聚合物选自热塑性聚-醚-酰胺嵌段共聚物(如PebaxTM)、热塑性聚-醚-酯-酰胺嵌段共聚物、热塑性聚酯嵌段共聚物(如HytrelTM,如Hytrel 8171)、热塑性聚氨酯(如EstaneTM)、或它们的混合物。
可优选用于本文的聚合物基材此外还包含按重量计5%至90%、优选10%至85%、更优选15%至70%、最优选30%至65%的合适的相容增塑剂。用于本发明的合适的‘增塑剂’通常将包括任何常规的增塑剂,其可降低硬度和模量、增加压敏粘着性并降低熔体和溶液粘度。优选增塑剂为水溶性或水可分散的,或者可供选择地为蜡状物质如聚乙烯或聚丙二醇、甘油、甘油及其酯、丁二醇或山梨醇。其它适用于本发明的增塑剂为蔗糖酯;邻苯二甲酸盐增塑剂如二辛基邻苯二甲酸盐和丁基苄基邻苯二甲酸盐(如购自Monsanto的Santicizer 160);苯甲酸盐增塑剂如1,4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯(如购自Velsicol的Benzoflez 352)、二甘醇/二丙二醇二苯甲酸酯(如购自Velsicol的Benzoflez 50)、和二甘醇二苯甲酸酯,其中已被酯化的羟基的摩尔分数为0.5至0.95,(如也购自Velsicol的Benzoflex 2-45 HighHydroxyl);亚磷酸酯增塑剂如叔丁基二苯基磷酸酯(如购自Monsanto的Santicizer 154);己二酸酯;癸二酸酯;环氧化的植物油;聚合的植物油;多元醇;邻苯二甲酸酯;液体聚酯如购自Huls的Dynacol 720;甘醇酸酯;邻-甲苯磺酰胺及衍生物;乙二醇和聚乙二醇及其衍生物;脱水山梨糖醇酯;磷酸酯;单羧基脂肪酸(C8-C22)及其衍生物;含有芳族含量低且性质为链烷或环烷的环状和球状烃油的液体松香衍生物以及它们的混合物。增塑剂油优选挥发性低、透明并具有尽可能少的颜色和气味。优选增塑剂的一个实施例为购自Union Carbide的CarbowaxTM聚乙二醇。其它优选的增塑剂是购自Aldrich的PEG 400和PEG 1500。在本发明中增塑剂的使用也设想使用烯烃低聚物、低分子量聚合物、植物油及其衍生物和类似的增塑液体。
如本发明的优选实施方案所述,本文使用的尤其优选的增塑剂为亲水增塑剂如酸、酯、酰胺、醇、多元醇、或它们的混合物,在其中甚至更优选的是柠檬酸酯、酒石酸酯、甘油及其酯、山梨醇、甘醇酸酯、以及它们的混合物,如我们的申请WO 99/64505中所公开的。所述优选的亲水增塑剂具有尤其高极性的特性,并且提供另外的优点:当与由包含相同组分但没有增塑剂的吸液热塑性组合物形成的相应膜或层对比时,它们没有减小、甚至可能会提高由该聚合物基材形成的所得层或薄膜的水蒸汽渗透性,从而提高包含所述优选增塑剂或增塑剂混合物的本发明吸液热塑性组合物的水蒸汽渗透性。
这些尤其优选的亲水增塑剂或亲水增塑剂混合物当然也可调节该聚合物基材的粘度,从而调节如本发明所述的吸液热塑性组合物的粘度。因此,粘度可细调至下文所公开的优选值以便使所述组合物变得可加工。
选自欧洲专利申请EP 1,193,289所述的那些中的增塑剂也可用于本文。所述增塑剂可选自磷酸酯;苯甲酸、邻苯二甲酸和苯偏三酸的酯;聚羧基含氧酸的酯;磺酰胺及其衍生物如磺酰胺-甲醛树脂;砜;多价醇的酯;丙交酯;乙交酯;内酯;内酰胺。所述增塑剂也能够为聚合物基材、从而为吸液热塑性组合物提供一定程度的粘着性。
用于本发明吸液热塑性组合物的聚合物基材也可任选地包含按重量计0%至100%、优选1%至30%、更优选5%至20%、最优选8%至12%的增粘树脂。本文所用术语‘增粘树脂’是指可用于为聚合物基材赋予粘着性的任何以下所述的吸液热塑性组合物。ASTM D1878-61T将粘着性定义为“材料的性质,其能够使它与另一个表面接触后立刻形成可测量强度的粘合”。增粘树脂包括衍生自可再生资源的树脂,如松香衍生物,包括木松香、妥尔油和脂松香以及松香酯、天然和合成萜烯及其衍生物。脂族、芳族或混合的脂族芳族石油基增粘剂也可用于本发明。可用烃树脂的典型实施例包括α-甲基苯乙烯树脂、支链和非支链的C5树脂、C9树脂和C10树脂、以及它们的苯乙烯化和氢化改性体。增粘树脂的范围从37℃时为液体的到具有约135℃的环或球软化点的。可用于本文的合适的增粘树脂包括天然和改性树脂;天然和改性树脂的甘油和季戊四醇酯;聚萜烯树脂;天然萜烯的共聚物和三元共聚物;酚改性的萜烯树脂及其氢化衍生物;脂族石油树脂及其氢化衍生物;芳族石油树脂及其氢化衍生物;和脂族或芳族石油树脂及其氢化衍生物;以及它们的组合。这些类型树脂的商业实施例包括ForalTM氢化松香酯、StaybeliteTM氢化改性松香、PolypaleTM聚合松香、PermalynTM松香酯、PentalynTM松香酯、AdtacTM油填充的烃树脂、PiccopaleTM芳族烃、PiccotacTM、HercotacTM芳族改性的脂族烃、RegalrezTM脂环族树脂、或购自Hercules的PiccolyteTM、购自Exxon Chemical的EselementzTM脂族烃和脂环族树脂、购自Goodyear Tire & Rubber Co的WingtackTM。合成的聚萜烯树脂包括芳族改性形式、购自Arakawa Chemicals的ArkonTM部分和完全氢化的芳族树脂、ZonatacTM苯乙烯化萜烯树脂、购自ArizonaChemical的ZonarezTM松香酯和ZonesterTM松香酯以及购自NevilleChemical Company的NevtacTM芳族改性的脂族烃。
用于本发明吸液热塑性组合物中的聚合物基材还可任选地包含按重量计0.1%至10%、优选0.2%至5%、更优选0.5%至2%、最优选0.75%至1.5%的抗氧化剂。用于本发明的合适的‘抗氧化剂’包括任何常规的抗氧化剂,并且优选为受阻酚,例如Ethanox 330TM 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯,其购自Ethyl Corporation。合适抗氧化剂的其它实施例为受阻酚(如Irganox 1010、Irganox 1076、Irganox B 225)。
用于本发明吸液热塑性组合物中的聚合物基材还可任选地包含表面活性剂。可用于本文的合适‘表面活性剂’为可降低聚合物基材的表面张力和/或接触角的添加剂。相对于聚合物基材的总重量而言,表面活性剂的用量为按重量计约0%至约25%,且优选按重量计约5%至约15%。合适的表面活性剂包括非离子、阴离子和硅氧烷表面活性剂。示例的非离子表面活性剂为以下几类物质的乙氧基化物:(i)C1-C18、优选C8-C9烷基或二烷基酚,如以商品名Macol DNP-10(购自PPG Industries,Gurnee,Ill.,二壬基酚的10摩尔乙氧基化物)和Triton X-100(购自Union Carbide,辛基酚的10摩尔乙氧基化物)出售的那些;(ii)烷基C8-C60一醇,如以商品名SurfonicL-12-8(十二烷醇的8摩尔乙氧基化物,购自Huntsman Chemical Co.)和Unithox 480(38摩尔乙氧基化结晶表面活性剂,购自Petrolite SpecialtyPolymers Group,Tulsa,Okla.)出售的那些;和(iii)氧化丙烯聚合物,如以商品名Pluronic(Mn为200至3000的环氧乙烷/氧化丙烯嵌段共聚物,购自BASF)出售的那些;和由苯甲酸与小于1000Mn的亲水二醇或一醇部分缩合而形成的苯甲酸盐,如约三当量苯甲酸与四当量二甘醇的缩合产物,以XP 1010市售购自Velsicol Chemical。优选的非离子表面活性剂混合物为Atmer685,购自ICI Surfactants(Wilmington,DE)。合适的阴离子表面活性剂为:C8-C60烷基乙氧基化物磺酸盐,(CH3-(CH2)11-14-(O-CH2-CH2)3-SO3 -Na+,如购自PPG Industries的Avenel S30;类似于十二烷基硫酸钠(SDS)的烷基C8-C60磺酸盐,如购自Rhone Poulenc的Rhodapon UB(C12-SO3-Na+);和烷基/芳族磺酸盐,如以商品名Calsoft出售的那些。合适的硅氧烷表面活性剂为聚二甲基硅氧烷的乙氧基化物或丙氧基化物,其具有的数均分子量为500至10,000,优选为600至6000,如以商品名Silwet L-77、L-7605和L-7500出售的那些(购自OSi Specialties,Danbury,Conn.);和购自DowCorning的产品193。优选的表面活性剂是具有较低分子量的那些,因为这些表面活性剂在聚合物基材中相容性增强。可接受的最大分子量取决于表面活性剂的类型和聚合物基材中、从而本发明吸液热塑性组合物中的其它成分。
可用于本文的聚合物基材的其它任选组分包括抗紫外线剂、染料(只要它们不影响组合物的透明性)、抗菌剂、吸味材料、香料、药物、以及它们的混合物,其在吸液热塑性组合物中的含量按组合物重量计可达10%。
本发明的吸液热塑性组合物优选为热熔融粘合剂,即聚合物基材包含能够吸收含水液体的热熔融粘合剂。这种优选的吸液热塑性组合物包含(按重量计):
a)约5%至约99%的聚合物基材,所述聚合物基材包含
a’)约10%至约50%的嵌段共聚物,
a”)约0%至约50%的增粘树脂;和
b)约1%至约95%的超吸收材料颗粒,所述颗粒具有基本无角的形状,并且干燥状态下的平均粒径为0.1μm至500μm。
因为本发明的优选吸液热塑性组合物是基本透明的,所以它的所有组分也基本透明是有益的。然而,也有可能的是:一旦混合后,例如通过与吸收组合物其它组分的相互作用,如化学反应,不基本透明的组分可得到基本透明的吸液热塑性组合物。
本发明优选的基本透明吸液热塑性组合物的另一个优选实施方案是以下的热熔融粘合组合物,其包含(按重量计):
a)约5%至约99%的聚合物基材,所述聚合物基材包含
a’)约10%至约50%的嵌段共聚物,
a”)约0%至约50%的增粘树脂,
a”’)约10%至约80%的增塑剂,
a””)约0%至约2%的抗氧化剂;和
b)约1%至约95%的超吸收材料颗粒,所述颗粒具有基本无角的形状,并且干燥状态下的平均粒径为0.1μm至500μm。
用于上文所述的吸液热塑性组合物的高度优选的热塑性聚合物基材是当按照本文所述的与ASTM D 570-81一致的“吸水性试验”在200μm厚的薄膜上进行测量时,吸水能力为至少30%、优选大于40%、更优选大于60%且最优选大于90%的那些。聚合物基材/基质的内在吸收性使得体液能够在基质内更有效的扩散,从而使得体液能够更好地分散,其可接触到更大量的吸收材料颗粒,而这反过来又使得可更好地利用吸收材料。
高度优选的上文所述吸液热塑性组合物是具有改善的力学性质,如由于良好的内粘聚力使其在潮湿状态下具有良好的完整性,并且因此在潮湿状态下具有的拉伸强度为所述组合物在干燥状态下拉伸强度的至少20%、优选至少40%、且更优选至少60%的那些。所述的拉伸强度根据本发明所述的拉伸强度试验进行评估。应当意识到通过选择具有较高吸水值的本文吸液热塑性组合物中的热塑性基材料,在不影响潮湿状态拉伸强度的同时,该吸收组合物将具有较好的吸收/加工性能。实际上,这种吸收组合物在它预期使用时并且在吸收液体后将保持基本完整,并具有足够的拉伸强度。
实际上,可用于本文的高度优选的吸液热塑性组合物提供了改善的力学与吸收性质。不受理论的约束,据信基质的内在吸收性使得体液能够被收集在基质中并在其中扩散,因而可使流体与包含在基质中的吸收材料相接触并溶胀,没有必要用具有低内聚强度的基质,但却要有在吸收流体后保持基本完整并具有足够强度的基质。
颗粒状的吸收剂以任何已知的方式与聚合物基材相混合以提供可用于本文的吸液热塑性组合物。例如,首先熔融热塑性聚合物基材,然后再加入并混合所需量的吸收材料颗粒。可使用合适的粘合剂加工设备,如熔融搅拌器或挤出机。优选地,可用于本文的吸液热塑性组合物被配制成具有热熔融粘合剂特性,从而可使用任何已知用于涂敷热熔融粘合剂的方法来涂敷它们。
至少在涂敷的温度下,因为吸液热塑性组合物包含热塑性聚合物基材,所以它可在支持底物上显示具有粘合性以便形成组合物结构,从而不需要另外的粘合剂就可获得吸收成分(其部分或优选完全由吸液热塑性组合物来提供)与底物之间的持久附着。然而,在热熔融技术为优选的同时,任何其它已知的加工热塑性组合物的方法也可用于加工任何形式/样式的吸收组合物。并且,同挤出或层压方法一样,任何已知用于喷涂、印刷、打点、涂敷或发泡热塑性组合物的方法也可使用。
将吸液热塑性组合涂敷到底物上的尤其合适的方法是凹版印刷或槽式涂敷。这两种方法尤其适于将本文所述的热塑性组合物不连续地涂敷在底物上。凹版印刷设备或槽式涂料机将所需样式的热塑性组合物涂敷在底物上。
在本发明最广泛的实施方案中,它也包括使用包含超吸收材料颗粒的基本透明吸液热塑性组合物作为例如一次性吸收制品中的吸液量指示剂,所述颗粒具有基本无角的形状。因此,一层制品必须以视觉上可察觉的方式包括本发明的组合物,优选以薄膜状。可这样提供一个可能的实施方案:在吸收制品的顶片下采用本发明的组合物,优选以薄膜状,从而使用者可透过顶片看到所述组合物。顶片可以是透明的或可供选择地可具有孔,通过该孔可看到所述薄膜。这种吸液量指示剂的功能性如下:由于超吸收材料颗粒的溶胀,当遇到含水流体时,光通过本发明组合物时在其潮湿和干燥状态之间存在视觉上可察觉的光衍射和/或吸收不同,具体地讲,潮湿时组合物变得更不透明。当潮湿时本发明组合物的这种视觉上可辨别的不透明度的增加对这种制品的穿着者而言可用作吸液量指示剂。
在优选的实施方案中,吸液热塑性组合物是基本透明的。建议将本发明优选的基本透明的吸液热塑性组合物用于吸收制品、优选透明吸收制品领域。具体地讲,建议使用该基本透明的吸液热塑性组合物来构成基本透明吸收制品的吸收芯。这种基本透明的吸收制品具有至少一个在其整个厚度上都透明的区域。优选地,整个吸收制品在其整个厚度上是透明的。在一个优选实施方案中,透明的吸收制品具有透明的顶片、透明的底片和包含本发明吸液热塑性组合物的透明吸收芯。
合适的顶片为顺从的、柔韧的、感觉柔软的并且不刺激穿着者的皮肤。顶片可由无纺或纺织材料或通过开孔使液体可透过的薄膜制成。
通常,底片为顺从的、柔韧的和感觉柔软的。底片防止吸收和包含在吸收芯的体液弄湿接触吸收制品的衣物,如内衣。底片优选为液体(例如,月经、汗和/或尿液)不能透过的。它可由薄塑料膜加工制造,当然还可使用其它柔韧的液体不能透过的材料。本文所用术语“柔韧的”是指这样的材料,其是顺从的并且容易与身体的大致形状和轮廓一致。底片还优选具有允许它朝一个或两个方向伸展的弹性。此外,优选可用于本文的底片为透气的,即在不能透过液体的同时可透过气体/蒸汽。
顶片和底片可完全透明或可只提供透明区域。可用于本文顶片或底片的合适材料可见例如EP-A-1,138,293。合适的顶片材料的实施例为开孔的聚乙烯加工成形的薄膜,如透明的CPM DH TM,购自BP Chemicals。合适的底片材料的实施例为无颜料的无纺材料,如代码为W16Fio,基重16g/m2,购自BBA Corovin。
本发明的吸液热塑性组合物可作为吸收芯用于吸收制品中,优选用于基本透明的吸收制品中。在一个优选实施方案中,吸液热塑性组合物用作包括吸收芯的底料,其直接毗邻基本透明的顶片和基本透明的底片。可供选择地,吸液热塑性组合物可包含任选组分作为吸收芯的一部分。这种任选组分为流体分配层、任选纤维层、加强稀松布或消除恶臭的气味控制材料。如果存在的话,将这些材料也选择成透明的。那些任选组分的合适材料公开于EP-A-1,138,293中。
类似于常规制品来构造如本发明的优选实施方案所述的吸收制品,除了必须仔细考虑将部分材料连接在一起的常规方法以确保不要忘记制造透明区域的目的。例如,用于将顶片连接到吸收芯之外区域的底片上的粘合剂应当是透明的或应当不用它而用例如皱缩压制来替换。
如上所指出的透明可有利地用于卫生巾、紧身短裤衬里和防汗衬垫(腋下或衣领)的情况下。一种为卫生巾或紧身短裤衬里形式的派生形式的新产品设计,即带状卫生巾或紧身短裤衬里,所谓的带状衬垫尤其容易受到本发明的影响。带状衬垫设计给卫生巾或紧身短裤衬里提供这样的形状,它可以以带状内衣、G-带内衣或带紧身短裤的形式穿着,因此带状基本上是三角形或梯形的。
通常,所有在吸收产品中典型使用的组分也可包含在如本发明所述的优选吸收制品中,只要该吸收制品包括至少一个透明区域。
最优选的,该吸收制品应包括附着用的固定粘合剂。必须选择固定粘合剂的样式,使它不妨碍所需的透明度,但透明的粘合剂将确保这一点。在卫生巾、紧身短裤衬里或带状衬垫的情况下,所谓的短裤固定粘合剂优选位于底片上用于附着在内衣上。然而,对于防汗护垫如腋下防汗护垫来说,还可以考虑附着在邻近的衣物上或直接附着在穿着者的皮肤上。当然,这种通常由水凝胶或油凝胶基身体粘合剂提供的直接皮肤附着还可用于卫生巾或身体衬垫(与紧身短裤衬里形成对照)。
测试方法:
a)透明度测试
一般定义
本文所用的‘光学透明的’是指允许光辐射通过。本文所用‘光学透明的介质’是指一种介质,该介质具有以人眼可清楚地看透该介质的方式传播光线的性质。
通常,透明性是材料所具有的使光透过自身传播的能力,并且因此由于该透明性有可能透过这种材料看见例如目标或颜色或印刷或书面文本。
根据上述术语,产品的透明性定义为:
1.具有以这样一种方式传播光线的性质:人眼可清楚地看到位于透明产品对面的书写或印刷的文本/字符和颜色。
和/或
2.具有以这样一种方式传播光线的性质:人眼可看透该产品。
透明产品所具备的一个主要优点是它的存在(颜色)不易被人眼识别,这样在女性卫生用的吸收制品的情况下,内衣(或其它衣服)的颜色是可识别的(视觉的显明度,意识不到产品的存在)。
颜色可根据CIELAB色系(CIE 1976 L*a*b*)来测量。CIELAB色空间可设想成三维空间,在其中每个颜色可唯一地定位。任何颜色在空间中的位置由它的颜色坐标,L*,a*,b*来确定。换句话说,所有人眼可察觉的颜色都被转换成数字代码。
当根据此系统定义了一种颜色时,L*代表亮度(0=黑,100=白),a*和b*独立地每个代表两个颜色轴,a*代表红/绿轴(+a=红,-a=绿),而b*代表黄/蓝轴(+b=黄,-b=蓝)。
ΔE用图表代表了两个颜色之间的距离。在这种情况下,ΔE代表标准色与三维模型球的中心(L*=50,a*=0,b*=0)之间的距离。
ΔE=[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2)]1/2
透过材料(或产品)看到颜色的能力用透明度指数来测量。如果材料是100%透明的,单独测量上述颜色和透过材料测量可能得到相同的L*、a*、b*和ΔE值。使用白色作为标准。颜色离白色标准越近(当透过材料/产品查看两者时),将认为材料(或产品)越不透明。
颜色透明度方法
颜色可使用色度计MINOLTA型号CR-300的仪器(购自MinoltaCompany,Japan)测量,该仪器提供坐标L*、a*、b*,并且从中可确定ΔE值。
本测量中使用的标准颜色是PANTONE Colour Specifier 747XR的原色青、洋红和黄标准色和色度计仪器的白色校准参照板。
对于每个颜色标准青、洋红和黄,通过将材料或产品置于颜色特定的标准上然后从色度计中读数并计算ΔE,从而确定待测材料的颜色等级坐标。
对于每个标准色(rc),通过设置刻度来使得ΔErc结果,称为ΔΔErc为零(即100%透明),并且相对于标准色的ΔEwhite称作ΔΔEw,例如其为62.2,表示0%的透明度,重新计算ΔE值。
这可用下面的公式来表示:
ΔΔErc=[(Lrc-Lrc)2+(arc-arc)2+brc-brc)2]1/2=0
ΔΔEw=[(Lrc-Lw)2+(arc-aw)2+(brc-bw)2]1/2=66.2
然后使用以下公式计算对于每个标准色(ΔΔEp)产品/产品的透明区域的ΔΔE值:
ΔΔEp/rc=[(Lrc-Lp)2+(arc-ap)2+(brc-bp)2]1/2
对于每个标准色产品的透明度根据该公式确定:
总透明度是每个标准色的透明度的平均值,即
如何进行上述测试的实施例在图2中表示。
b)粘度测试
用于进行粘度测试的仪器是Reologica STRESSTECH ETC-3 Cell,工具几何形状如下:锥板40mm,倾角3度。温度设为150℃,剪切速率设为10s-1。所用的步骤如下:
·插入锥板,并将温度设为150℃。
·等待15分钟以达到工具的合适温度。
·使用自动调零功能使缝隙为零。
·使用自动调缝隙功能进行进样,使用最大1N的应力。
·进样后等待120秒作为平衡时间。
·整合时间30秒。
·选择50秒时测定的粘度值。
c)聚合物基材的吸水性试验
按照标准测试方法ASTM D 570-81在下列条件下进行聚合物基材吸水率的确定:热塑性聚合物组合物的吸水率测量是在长76.2mm、宽25.4mm、厚0.2mm的薄膜样品状材料上进行的。对于所有材料,选择在23℃浸在蒸馏水中24小时,然后按照ASTM D 570-81标准记录吸水的百分比。
d)吸液热塑性组合物的吸水性试验
吸液热塑性组合物的总吸液能力如下测定:
原理:
将样品称重后浸在测试溶液中10分钟,然后称重以确定总吸收能力。
盐水溶液的制备:
将9g±0.1g NaCl加入去离子水中使总质量为1000g±0.1g(0.9%盐水溶液),然后搅拌直至溶解。
设备与材料:
1.袋式(100×50mm)热封聚酯网,在三个开口边中的两个(较长)上折叠并热封使封口的内缘距离袋边缘约3mm至5mm。聚酯网特性:每单位面积质量:48g/m2,厚度:60μm,孔尺寸:18μm,开口面积:13%,纱直径:31μm,纱数:200/cm。建议的供应商:Saatitech;参照材料:PES 18/13
2.能够粘接聚酯的热封机。
3.分析天平,能够测量100g的质量,精度为±0.001g。
4.称量硅纸。
5.定时器。
6.能够装盛1升溶液的烧杯。
7.刮刀。
8.镊子。
样品制备
从吸收制品开始,可用已知的方法分离吸液热塑性组合物以便测试。典型地,在吸收制品中,从底片上取下顶片,然后将这两片与任何附加层(如果存在)分离开。将吸液热塑性组合物从它的底物层上取下,如用刮刀刮下。用已知方法使用该吸液热塑性组合物如下所述制备样品。例如,该热塑性组合物可被熔融,或用合适的溶剂溶解。回收的组合物必须保存在封闭的容器内以避免灰尘污染,并且使之达到温度平衡以进行测试。测试条件为23℃±2℃和50±10%的相对湿度。
步骤
1.称量0.200g±0.005g吸液热塑性组合物,并记录该质量(Wd)。
2.准备足够数量的袋子(即6个)以进行所需的平行测定。
3.将每一个测试份的0.200g±0.005g吸液热塑性组合物加入每一个袋中,并密封袋子的开口边。
4.准备两个空袋(即无任何组合物),并和包含热塑性组合物的袋子一起测试。
5.在烧杯注入0.9%盐水溶液。
6.将袋子浸入盐水溶液中。操纵该袋子去除夹带的空气泡。
7.10分钟(±10秒)后,将袋子从盐水溶液中取出并将它们随意悬挂起来垂直排干直至没有液体从中滴出。
8.称量每一个袋,记录两个空白袋1和2的质量(Wb)和包含吸收组合物的袋子1、2、.....n的质量(Ww)。
计算和结果
计算吸收后两个湿空白袋质量的平均值
Wb=(Wb1+Wb2)/2
对于每个样品,计算:
Abs(g/g)=(Ww-Wb-Wd)/Wd
其中:
Wd=干燥测试份的质量,单位为g。
Wb=2个空白袋质量(吸收后)的平均值,单位为g。
Ww=包含吸液热塑性组合物的湿袋的质量,单位为g。
e)厚度测量
本发明吸液热塑性组合物薄膜的厚度一般应当在可能最厚的位置测量。厚度用测微量规测量,其测量范围为0至30mm,能够加减0.5mm的公差。该量规不必是弹簧支承的,而应当具有在重力作用下向下移动的底角。测微器底角的直径为40mm,并可承载80克重量。在底角下降至接触到吸收制品后5秒和10秒之间进行测量。测量通常应当进行足够长的时间来进行统计分析以确定平均厚度在sigma加减0.1mm的范围内。厚度测量的详细描述也可见美国专利5,009,653。
f)拉伸强度测试
本测试根据标准试验方法ASTM D 412 92,在下列条件下,以断裂时的拉伸强度来测量材料样品的机械阻力。本测试是在由本发明吸液热塑性组合物制成的样品上进行的,样品长130mm,宽25.4mm mm,厚2mm,并且是连续的,用任意合适的方法获得,例如在合适温度下(例如,对实施例2或3中组合物来说为180℃),将熔融状态的吸液热塑性组合物倾倒入隔离纸衬里的金属盘中,形成厚为2mm的连续层,然后在冷却后,将此层切割成所需尺寸的样品。在干燥状态和潮湿状态下的试验都是在由相同组成制成的样品上进行的。为了制备潮湿状态的样品,可将样品置于保持在23±1℃温度的盛有盐水溶液(例如0.9%NaCl的蒸馏水溶液)的容器内,并且应当完全浸泡着放置十分钟。十分钟后,将样品从水中取出,用干布擦去所有表面上的水,如标准试验方法中规定的那样测试潮湿拉伸强度。
g)当从吸收制品开始时,用于本文所有测试的可供选择的样本制备
当从包含吸液热塑性组合物的制品(例如吸液热塑性组合涂敷在底物上的一次性吸收制品)开始时,吸液热塑性组合物可用已知方法分离以便测试。典型地,在一次性吸收制品中,将顶片从底片上除去,并且两者从任何附加层(如果存在)上分离。将吸液热塑性组合物从它的底物层上取下,如用刮刀刮下。用已知方法使用回收的吸液热塑性组合物如上所述制备样品。例如,该吸液热塑性组合物可被熔融,或用合适的溶剂溶解。超吸收性材料的颗粒也可通过本领域所知的方法从聚合物基材上分离,以便分离聚合物基材,例如在熔融状态下适当地过筛或过滤,或优选地从溶液中适当地过筛或过滤。
实施例:
用于所有以下实施例中的Aqua Keep 10SH-NF颗粒的粒径在20μm和30μm之间,颗粒为近似球形的小珠。
1.)本发明吸液热塑性组合物的实施例为:
实施例1
一个本发明吸液热塑性组合物的实施例是下列混合物,其形成热熔融粘合剂:
18% Estane T5410,购自Noveon
17% PEG E400,购自Dow Chemical
1% Irganox B 225,购自Ciba Speciality Chemicals
19% CR00(former PM17),购自Savare
45% Aquakeep 10 SH-NF,购自Sumitomo-Seika。
Estane T5410是亲水的聚氨酯热塑性聚合物,PEG E400是聚乙二醇(增塑剂,分子量为约400),Irganox B 225是抗氧化剂,以及CR00是市售热熔融粘合剂。
实施例2
将购自Atofina(法国)商品名为Pebax MV 3000的热塑性聚醚-酰胺嵌段共聚物与均购自Aldrich Co.的聚乙二醇PEG 400(增塑剂,分子量为约400)、十二烷基硫酸钠(SDS),以及购自Ciba-Geigy的Irganox B 225(抗氧化剂)混合。制剂按重量百分比计具有下列组成,并构成热塑性聚合物基材:
28.6% Pebax MV 3000
68.6% PEG 400
1.4% SDS
1.4% Irganox B 225
该热塑性聚合物基材的吸水率为43%,此值按照本文所述的吸水性试验测得。通过在180℃的温度下将热塑性基材料熔融涂敷在隔离纸上获得指定厚度为200μm的薄膜,将聚合物基材形成用于吸水性试验的薄膜。在室温下冷却后,将该薄膜从隔离纸上分离。
在保持180℃温度的同时,以按上述热塑性聚合物基材的重量计为42.9%的量将颗粒状的超吸收材料(以商品名Aqua Keep 10SH-NF由Sumitomo Seika Chemical(日本)出售)加入热塑性聚合物基材中,并使其均匀分散。此吸液热塑性组合物的实施例按重量计含有下列最终组成:
20% Pebax MV 3000
48% PEG 400
30% Aqua Keep 10SH-NF
1% SDS
1% Irganox B 225
实施例3
将购自Du Pont(美国)商品名为Hytrel 8171的热塑性聚醚-酯嵌段共聚物与均购自Aldrich Co.的聚乙二醇PEG 400(增塑剂,分子量为约400)、聚乙二醇PEG 1500(增塑剂,分子量为约1500)、以及购自Ciba-Geigy的Irganox B 225(抗氧化剂)混合。制剂按重量百分比计具有下列组成,并构成可供选择的热塑性聚合物基材:
28.6% Hytrel 8171
21.4% PEG 400
48.6% PEG 1500
1.4% Irganox B 225
该热塑性聚合物基材的吸水率为96%,此值按照本文所述的吸水性试验测得。通过在180℃的温度下将热塑性基材料熔融涂敷在隔离纸上获得指定厚度为200μm的薄膜,将聚合物基材形成用于吸水性试验的薄膜。在室温下冷却后,将该薄膜从隔离纸上分离。
在保持180℃温度的同时,以按热塑性聚合物基材的重量计为42.9%的量将颗粒状的超吸收材料(以商品名Aqua Keep 10SH-NF由SumitomoSeika Chemical(日本)出售)加入热塑性聚合物基材中,并使其均匀分散。作为本发明另一个说明性的实施例,所得吸液热塑性组合物按重量计具有以下最终组成:
20% Hytrel 8171
15% PEG 400
34% PEG 1500
30% Aqua Keep 10SH-NF
1% Irganox B 225
当根据本文所述的拉伸强度测试进行估计时,所有这些示例组合物(实施例1至3)分别具有的潮湿状态拉伸强度为该组合物在干燥状态时拉伸强度的至少35%。当根据上文所述的测试进行测量时,所有这些示例组合物(实施例1至3)分别具有的总盐水溶液(0.9%)吸收能力大于5g/g。
2.)下文将描述如本发明所述的示例吸收制品:
实施例4
紧身短裤衬里包括开孔的聚乙烯制薄膜顶片(代码为X28278购自Tredegar的透明TS3)、粘合剂(D3151,购自Fuller)的螺旋层、次级顶片无纺材料(carded bico Sawabond 4314,购自Sandler)、由实施例2的组合物组成的粘合吸收芯、无颜料的塑性聚乙烯薄膜底片(代码为14/18020,购自RKW)和短裤固定粘合剂(HL1461,购自Fuller)。顶片、次级顶片、吸收芯和底片互相基本共同扩张,并且沿由热粘合所形成的紧身短裤衬里的外边缘互相粘合。
实施例5
卫生巾包括作为最上层的开孔薄膜顶片(CPM RIS,代码为1035025,购自Tredegar)、顶片下40g/m2 BICO热粘合的梳理无纺第二层顶片,购自andler(代码为Sawabond 4313)、以及作为最下层的聚乙烯底片,购自RKW(代码为RKPA)。实施例2的吸液热塑性组合物以条状涂敷在第二层顶片与底片之间,这些条基本平行于所形成的卫生巾的纵向中线,从而形成吸收芯。顶片、第二层顶片、吸收芯和底片基本上互相共同扩张,并且沿由热粘合所形成的卫生巾的外边缘互相粘合。在底片的外表面上,涂敷购自Savare的短裤固定粘合剂LA 204。
实施例6
与实施例5中一样的卫生巾,所述卫生巾除了包括实施例5中所述的组件外,还包括在储存层以下的纤维层,即在吸收芯与底片之间。此纤维层为射流喷网的无纺层。
虽然只用图示法描述了本发明的具体实施方案,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明范围的情况下可对其进行各种改变和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (20)
1.吸液热塑性组合物,所述组合物包含
-聚合物基材,和
-超吸收材料颗粒;
所述组合物的特征在于所述超吸收材料颗粒具有基本无角的形状,并且所述超吸收材料颗粒在干燥状态下的平均粒径为0.1μm至500μm。
2.如权利要求1所述的组合物,特征在于,所述组合物包含按所述组合物重量计约5%至约99%、优选10%至90%、更优选30%至70%、最优选40%至60%的所述聚合物基材和按所述组合物重量计约1%至约95%、优选10%至90%、更优选30%至70%且最优选40%至60%的所述超吸收材料颗粒。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述组合物在约150℃时的粘度不大于15000厘泊,优选不大于12000厘泊,更优选不大于10000厘泊,甚至更优选不大于8000厘泊,且最优选不大于5000厘泊。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述组合物在润湿状态的拉伸强度为所述组合物在干燥状态的拉伸强度的至少20%、优选至少40%、更优选至少60%。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,定量为100g/m2的100μm厚的所述组合物薄膜的透明度值为至少30%、优选至少50%、且更优选至少55%。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述超吸收材料颗粒具有近似球形的形状。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述超吸收材料颗粒包含阴离子吸收胶凝材料,优选聚丙烯酸聚合物,或阳离子吸收材料,优选甲壳质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐、改性脱乙酰壳多糖或交联脱乙酰壳多糖,或它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述超吸收材料颗粒包含呈部分中和的、轻微交联的阴离子聚丙烯酸聚合物形式的阴离子吸收胶凝材料。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述超吸收材料颗粒在干燥状态下的平均粒径为优选1μm至200μm、更优选10μm至100μm、甚至更优选10μm至60μm、最优选15μm至40μm。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述聚合物基材包含
-热塑性聚合物或热塑性聚合物的混合物,和
-优选合适的相容增塑剂或合适的相容增塑剂的混合物。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述聚合物基材为热熔融粘合剂。
12.如权利要求11所述的组合物,特征在于,所述热熔融粘合剂包含
-按重量计约10%至约50%的嵌段共聚物;和
-按重量计约0%至约80%的增粘树脂。
13.如权利要求12所述的组合物,特征在于,所述热熔融粘合剂还包含按重量计5%至90%、优选10%至85%、更优选15%至70%、最优选30%至65%的合适的相容增塑剂或合适的相容增塑剂的混合物。
14.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,当在200μm厚的薄膜上测量时,所述组合物的所述聚合物基材的吸水能力为至少30%、优选大于40%、更优选大于60%、最优选大于90%。
15.如前述任一项权利要求所述的组合物,特征在于,所述组合物的总盐水溶液吸收能力为每克所述组合物至少2g,优选至少5g,更优选至少15g,最优选至少20g盐水溶液。
16.一次性吸收制品,所述制品包括吸收芯,特征在于,所述吸收芯包括如前述任一项权利要求所述的吸液热塑性组合物。
17.如权利要求16所述的一次性吸收制品,特征在于,所述制品在至少一个区域内的透明度值为至少50%,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,且最优选至少90%。
18.如权利要求16和17所述的一次性吸收制品,所述制品包括顶片和底片,所述吸收芯位于所述顶片和所述底片之间,其中所述顶片、所述底片和所述吸收芯由基本透明的材料制成。
19.包含超吸收材料的热塑性组合物,优选如权利要求1至15中任一项所述的吸液热塑性组合物,在一次性吸收制品中,优选女性卫生用的一次性吸收制品中作为吸液量指示剂的用途。
20.如权利要求19所述的包含超吸收材料的热塑性组合物在如权利要求16至18中所述的一次性吸收制品中作为吸液量指示剂的用途。
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