CN1680394B - 化合物生产方法、催化剂组分、催化剂与聚合物生产方法 - Google Patents

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Abstract

提供(1)一种用于制备化合物的方法，它包括使式M1L1 3限定的化合物(A’)、式R1 t-1TH限定的化合物(B’)和式R2 t-2TH2限定的化合物(C’)彼此接触的步骤；(2)一种用于加成聚合的催化剂组分，它包括由所述方法制备的化合物；(3)用于制备聚合催化剂的方法，它包括使所述催化剂组分与过渡金属化合物和任选的有机铝化合物接触的步骤；和(4)用于制备加成聚合物的方法，它包括在由所述方法制备的催化剂存在下加成聚合可加成聚合单体的步骤。

Description

化合物生产方法、催化剂组分、催化剂与聚合物生产方法
技术领域
本发明涉及一种用于生产适合于加成聚合反应催化剂的催化组分的化合物的方法；一种用于加成聚合的包括所述化合物的催化剂组分；一种用于生产加成聚合的催化剂的方法；以及一种用于生产加成聚合物的方法。
背景技术
已知的下列单点催化剂可以将可加成聚合单体如烯烃聚合形成加成聚合物：
(1)二环戊二烯基二氯化锆与甲基铝氧烷组合获得的催化剂以及所述过渡金属化合物与特殊的硼化合物组合获得的催化剂(JP-58-19309A，相应于美国专利4,542,199)；
(2)二环戊二烯锆二甲基与三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸酯组合获得的催化剂(JP-1-502036W，相应于EP277004A)；和
(3)稍微降低所得加成聚合物的均匀性的催化剂(JP-5-320248A，相应于EP571987A、JP-10-17617A、JP-11-12319A和JP-11-343306A)，其中术语“均匀性”表示在所述加成聚合物为共聚物的情况下共聚单体聚合的均匀性。
发明内容
然而，每个上述催化剂都存在问题，因为使用大量的氢作为分子量调节剂制备的加成聚合物具有小的分子量。
鉴于所述问题，本发明的目的是提供(1)即使使用大量的氢作为分子量调节剂也可以制备具有大分子量的加成聚合物的方法，(2)制备用于所述制备加成聚合物方法的催化剂的方法；(3)用于所述制备催化剂方法的催化剂组分，以及(4)制备适用于所述催化剂组分的化合物的方法。这个目的是通过与根据下面提及的“方法-1”制备的化合物相关的发明实现的。
本发明的另一个目的是提供(1)使用廉价的乙基铝化合物作为起始材料生产高性能化合物的方法，(2)用于加成聚合的包括所述化合物的催化剂组分，(3)使用所述用于加成聚合的催化剂组分制备加成聚合催化剂的方法，以及(4)使用通过所述方法制备的加成聚合的催化剂有效生产加成聚合物的方法。这个目的是通过与根据下面提到的“方法-2”制备的化合物相关的发明而完成的。
此外，本发明的另一目的是提供(1)制备用于加成聚合的高活性催化剂的方法，(2)用于所述方法的加成聚合的催化剂组分，(3)制备用于所述加成聚合的催化剂组分的化合物的方法，(4)使用通过上面(1)提到的方法制备的加成聚合催化剂有效制备加成聚合物的方法。这个目的是通过与根据下面提到的“方法-3”制备的化合物相关的发明而完成的。
本发明为制备化合物的方法，它包括使下式[1]表示的化合物(A’)、下式[2]表示的化合物(B’)和下式[3]表示的化合物(C’)彼此接触的步骤：
M1L1 3        [1]
R1 t-1TH      [2]和
R2 t-2TH2      [3]
各个摩尔量满足下面式(1)
3×(化合物(A’)的摩尔量)≤(化合物(B’)的摩尔量+2×(化合物(C’)的摩尔量))                                      (1)
其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氢原子、烃基或卤素原子，三个L1彼此相同或不同，并且至少一个L1为烃基；R1是吸电子基或含有吸电子基的基团，而且当多个R1存在时，它们彼此相同或不同；R2是烃基或卤代烃基；T是在元素周期表中15族或16族的彼此独立的非金属原子；而t是T的价态。这方法下面称作“方法-1”。
另外，本发明是制备化合物的方法，它包括使下式[4]表示的化合物(a’)、上式[2]表示的化合物(B’)和上式[3]表示的化合物(C’)彼此接触的步骤：
EtAlL2 2        [4]
其中L2为氢原子、具有两个或更多个碳原子的烃基或卤素原子，而两个L1彼此相同或不同。这方法下面称作“方法2”。
而且，本发明为制备化合物的方法，它包括使上式[1]表示的化合物(A’)、下式[5]表示的化合物(b’)和上式[3]表示的化合物(C’)彼此接触的步骤：
R3OH    [5]
其中R3为卤代烷基。这方法下面称作“方法3”。
上面提到的方法-1、方法-2和方法-3在下面都统称为“本发明的方法”。
另外，本发明为用于加成聚合的催化剂组分(A)，它包括根据每个本发明的方法制备的化合物。
而且，本发明是用于制备加成聚合催化剂的方法，它包括使上面提到的用于加成聚合的催化剂组分(A)、过渡金属化合物(B)和任选的有机铝化合物(C)彼此接触的步骤。用于加成聚合的催化剂组分(A)、过渡金属化合物(B)和有机铝化合物(C)下面分别称作“组分(A)”、“组分(B)”和“组分(C)”。
此外，本发明是制备加成聚合物的方法，它包括在根据上面提到的方法制备的加成聚合的催化剂存在下加成聚合可加成聚合单体的步骤。
具体实施方式
在上式[1]中M1的实例包括硼原子、铝原子、镓原子、铟原子和铊原子。其中，优选硼原子或铝原子，特别优选铝原子。
在上式[1]中L1的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在上式[1]中L1烃基优选烷基、芳基或芳烷基。
所述烷基优选为具有1～20个碳原子的烷基。其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲-丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和二十烷基。更优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基或异丁基。
包含在上述烷基中的一个或多个氢原子可以用卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。一个或多个氢原子被卤素原子取代的烷基实例为一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、1H，1H-全氟丙基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基和1H，1H-全氟二十烷基；以及通过将包含在上面提到的烷基中的术语“氟”改变为术语“氯”、“溴”或“碘”获得的烷基。
上面提到的芳基优选具有6～20个碳原子的芳基。其实例为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。其中，更优选苯基。
包含在上述芳基中的一个或多个氢原子可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或者芳烷氧基如苯甲基氧基。
上述芳烷基优选具有7～20个碳原子的芳烷基。其实例包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲-丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(异丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。其中，更优选苄基。
包含在上述芳烷基中的一个或多个氢原子可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。
在上式[1]中的L1优选为氢原子、烷基、芳基或卤素原子，还优选为氢原子、烷基或卤素原子，特别优选为烷基。
包含在上式[2]中的T与包含在上式[3]中的T相同或不同。在那些式中的15族的非金属原子的实例为氮原子和磷原子，而其中16族的非金属原子的实例为氧原子和硫原子。其中，T优选氮原子或氧原子，更优选氧原子。
在上面式[2]和[3]中，当T为15族的非金属原子时，t为3，而当T为16族的非金属原子时，t为2。
作为在上式[2]中R1的吸电子性质的指标，在Hammet规则中有已知的取代常数σ。吸电子基的实例为具有正取代常数σ的那些基团。
在上式[2]中吸电子基R1的实例为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、砜基和苯基。包含上式[2]的吸电子基R1的基团实例为卤代烷基、卤代芳基、(卤代烷基)芳基、氰化芳基、硝化芳基、酯基(例如，烷氧羰基、芳烷氧羰基和芳氧羰基)、酰基和卤代酰基。
上述卤代烷基R1的实例为一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基和1H，1H-全氟二十烷基；以及通过将包含在上述卤代烷基中的术语“氟”改变为术语“氯”、“溴”或“碘”获得的卤代烷基。
上述R1的卤代芳基的实例为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，3，5，6-四氟苯基、五氟苯基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯基、全氟-1-萘基、全氟-2-萘基和4，5，6，7，8-五氟-2-萘基；以及通过将包含在上述卤代芳基中的术语“氟”改变为术语“氯”、“溴”或“碘”获得的卤代芳基。
上述(卤代烷基)芳基R1的实例为2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基和2，4，6-三(三氟甲基)苯基；以及通过将包含在上述(卤代烷基)芳基中的术语“氟”改变为术语“氯”、“溴”或“碘”获得的(卤代烷基)芳基。
上述氰化芳基R1的实例为2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
上述硝化芳基R1的实例为2-硝基苯基、3-硝基苯基和4-硝基苯基。
上述酯基R1的实例为甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、苯氧羰基、三氟甲氧羰基和五氟苯氧羰基。
上述酰基R1的实例为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、三氟乙酰基、苯甲酰基、五氟苯甲酰基、全氟乙酰基、全氟丙酰基、全氟丁酰基、全氟戊酰基、全氟己酰基、全氟庚酰基、全氟辛酰基、全氟壬酰基、全氟癸酰基、全氟十一酰基、全氟十二酰基。
在上式[2]中的R1优选为卤代烃基；更优选卤代烷基或卤代芳基；还更优选一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，3，5，6-四氟苯基、五氟苯基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯基、全氟-1-萘基、全氟-2-萘基和4，5，6，7，8-五氟-2-萘基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、4-氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基、3，4，5-三氯苯基、或五氯苯基；尤其优选氟烷基或氟芳基；最优选三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基。
在上式[3]中的R2烃基优选为烷基、芳基或芳烷基，其实例为在上式[1]中为L1列举的那些实例。
在上式[3]中的R2卤代烃基的实例为卤代烷基、卤代芳基和(卤代烷基)芳基，其具体实例为在上述[2]中为R1吸电子基团列举的那些实例。
在上式[3]中的R2优选为卤代烃基、还更优选为氟代烃基。
具有铝原子作为M1的上述化合物(A’)的实例为三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丙基铝、三正己基铝和三正辛基铝；三芳基铝，如三苯基铝、三萘基铝和三(五氟苯基)铝；三链烯基铝如三烯丙基铝、三(环戊二烯基)铝；二烷基铝卤化物如二甲基铝氯化物、二乙基铝氯化物、二丙基铝氯化物、二正丁基铝氯化物、二异丁基铝氯化物、二正己基铝氯化物、二正辛基铝氯化物、二甲基铝溴化物、二乙基铝溴化物、二丙基铝溴化物、二正丁基铝溴化物、二异丁基铝溴化物、二正己基铝溴化物、二正辛基铝溴化物、二甲基铝碘化物、二乙基铝碘化物、二丙基铝碘化物、二正丁基铝碘化物、二异丁基铝碘化物、二正己基铝碘化物和二正辛基铝碘化物；以及烷基铝二卤化物，如甲基铝二氯化物、乙基铝二氯化物、丙基铝二氯化物、正丁基铝二氯化物、异丁基铝二氯化物、正己基铝二氯化物、正辛基铝二氯化物、甲基铝二溴化物、乙基铝二溴化物、丙基铝二溴化物、正丁基铝二溴化物、异丁基铝二溴化物、正己基铝二溴化物、正辛基铝二溴化物、甲基铝二碘化物、乙基铝二碘化物、丙基铝二碘化物、正丁基铝二碘化物、异丁基铝二碘化物、正己基铝二碘化物和正辛基铝二碘化物。
化合物(A’)优选三烷基铝，还更优选三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝，特别优选三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或三正辛基铝。
上述化合物(B’)的胺和膦化合物的实例为胺如二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、双(二氟甲基)胺、双(二氯甲基)胺、双(二溴甲基)胺、双(二碘甲基)胺、双(三氟甲基)胺、双(三氯甲基)胺、双(三溴甲基)胺、双(三碘甲基)胺、双(2，2，2-三氟乙基)胺、双(2，2，2-三氯乙基)胺、双(2，2，2-三溴乙基)胺、双(2，2，2-三碘乙基)胺、双(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、双(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、双(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、双(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、双(1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、双(1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、双(1，1-双(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、双(1，1-双(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)胺、双(2-氟苯基)胺、双(3-氟苯基)胺、双(4-氟苯基)胺、双(2-氯苯基)胺、双(3-氯苯基)胺、双(4-氯苯基)胺、双(2-溴苯基)胺、双(3-溴苯基)胺、双(4-溴苯基)胺、双(2-碘苯基)胺、双(3-碘苯基)胺、双(4-碘苯基)胺、双(2，6-二氟苯基)胺、双(3，5-二氟苯基)胺、双(2，6-二氯苯基)胺、双(3，5-二氯苯基)胺、双(2，6-二溴苯基)胺、双(3，5-二溴苯基)胺、双(2，6-二碘苯基)胺、双(3，5-二碘苯基)胺、双(2，4，6-三氟苯基)胺、双(2，4，6-三氯苯基)胺、双(2，4，6-三溴苯基)胺、双(2，4，6-三碘苯基)胺、双(3，4，5-三氟苯基)胺、双(3，4，5-三氯苯基)胺、双(3，4，5-三溴苯基)胺、双(3，4，5-三碘苯基)胺、双(五氟苯基)胺、双(五氯苯基)胺、双(五溴苯基)胺、双(五碘苯基)胺、双(2-(三氟甲基)苯基)胺、双(3-(三氟甲基)苯基)胺、双(4-(三氟甲基)苯基)胺、双(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、双(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、双(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、双(2-氰基苯基)胺、双(3-氰基苯基)胺、双(4-氰基苯基)胺、双(2-硝基苯基)胺、双(3-硝基苯基)胺、双(4-硝基苯基)胺、双(1H，1H-全氟丁基)胺、双(1H，1H-全氟戊基)胺、双(1H，1H-全氟己基)胺、双(1H，1H-全氟辛基)胺、双(1H，1H-全氟十二烷基)胺、双(1H，1H-全氟十五烷基)胺、双(1H，1H-全氟二十烷基)胺、双(1H，1H-全氯丁基)胺、双(1H，1H-全氯戊基)胺、双(1H，1H-全氯己基)胺、双(1H，1H-全氯辛基)胺、双(1H，1H-全氯十二烷基)胺、双(1H，1H-全氯十五烷基)胺、双(1H，1H-全氯二十烷基)胺、双(1H，1H-全溴]基)胺、双(1H，1H-全溴戊基)胺、双(1H，1H-全溴己基)胺、双(1H，1H-全溴辛基)胺、双(1H，1H-全溴十二烷基)胺、双(1H，1H-全溴十五烷基)胺和双(1H，1H-全溴二十烷基)胺；以及通过将包含在上述每一个胺中的氮原子改变成磷原子获得的膦化合物，并且每一个所得膦化合物的名字都是将包含在上述每一个胺中的术语“胺”改变成“膦”得到的。
上述化合物(B’)的醇和硫醇化合物的实例为醇如氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氯-2-内醇、1，1，1，3，3，3-六溴-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六碘-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氯-2-(三氯甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六溴-2-(三溴甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六碘-2-(三碘甲基)-2-丙醇、1H，1H，3H-全氟丙醇、1H，1H，3H-全氯丙醇、1H，1H，3H-全溴丙醇、1H，1H，3H-全碘丙醇、1H，1H-全氟丙醇、1H，1H-全氯丙醇、1H，1H-全溴丙醇、1H，1H-全碘丙醇、1H，1H，4H-全氟丁醇、1H，1H，4H-全氯丁醇、1H，1H，4H-全溴丁醇、1H，1H，4H-全碘丁醇、1H，1H-全氟丁醇、1H，1H-全氯丁醇、1H，1H-全溴丁醇、1H，1H-全碘丁醇、1H，1H，5H-全氟戊醇、1H，1H，5H-全氯戊醇、1H，1H，5H-全溴戊醇、1H，1H，5H-全碘戊醇、1H，1H-全氟戊醇、1H，1H-全氯戊醇、1H，1H-全溴戊醇、1H，1H-全碘戊醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H，6H-全氯己醇、1H，1H，6H-全溴己醇、1H，1H，6H-全碘己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H-全氯己醇、1H，1H-全溴己醇、1H，1H-全碘己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇、1H，1H，8H-全氯辛醇、1H，1H，8H-全溴辛醇、1H，1H，8H-全碘辛醇、1H，1H-全氟辛醇、1H，1H-全氯辛醇、1H，1H-全溴辛醇和1H，1H-全碘辛醇；以及通过将包含在每个上述醇中的氧原子改变成硫原子获得的硫醇化合物，并且每个硫醇化合物的名字都是将包含在上述每一个醇中的术语“醇”改变成“硫醇”获得的。
上述化合物(B’)的苯酚、萘酚、苯硫酚和萘硫酚的实例为苯酚和萘酚如2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，4-二氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，4-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，3，5，6-四氟苯酚、五氟苯酚、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯酚、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯酚、全氟-1-萘酚、全氟-2-萘酚、4，5，6，7，8-五氟-2-萘酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚、2，6-二氯苯酚、3，4-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚、3，4，5-三氯苯酚、2，3，5，6-四氯苯酚、五氯苯酚、2，3，5，6-四氯-4-三氯甲基苯酚、2，3，5，6-四氯-4-五氯苯基苯酚、全氯-1-萘酚、全氯-2-萘酚、4，5，6，7，8-五氯-2-萘酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2，4-二溴苯酚、2，6-二溴苯酚、3，4-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，4，6-三溴苯酚、3，4，5-三溴苯酚、2，3，5，6-四溴苯酚、五溴苯酚、2，3，5，6-四溴-4-三溴甲基苯酚、2，3，5，6-四溴-4-五溴苯基苯酚、全溴-1-萘酚、全溴-2-萘酚、4，5，6，7，8-五溴-2-萘酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，4-二碘苯酚、2，6-二碘苯酚、3，4-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三碘苯酚、3，4，5-三碘苯酚、2，3，5，6-四碘苯酚、五碘苯酚、2，3，5，6-四碘-4-三碘甲基苯酚、2，3，5，6-四碘-4-五碘苯基苯酚、全碘-1-萘酚、全碘-2-萘酚、4，5，6，7，8-五碘-2-萘酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚、3，5-双(三氟甲基)苯酚、2，4，6-三(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚和4-硝基苯酚；以及通过将每个上述的苯酚和萘酚中的氧原子改换成硫原子获得的苯硫酚和萘硫酚，并且每个苯硫酚和萘硫酚的名字都是将包含在上述每一个苯酚和萘酚中的术语“苯酚”和“萘酚”分别改变成“苯硫酚”和“萘硫酚”而得到的。
上述化合物(B’)的卤代羧酸的实例为五氟苯甲酸、全氟乙酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸和全氟十二酸。
作为胺，化合物(B’)优选双(三氟甲基)胺、双(2，2，2-三氟乙基)胺、双(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、双(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺或双(五氟苯基)胺；作为醇，优选三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇或1H，1H-全氟辛醇；以及作为苯酚，优选2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚、3，5-双(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚。
化合物(B’)更优选双(三氟甲基)胺、双(五氟苯基)胺、三氟甲醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；而且进一步优选1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、3，5-二氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚或五氟苯酚。
上述化合物(C’)的实例包括水、硫化氢、烷基胺、芳基胺、烷芳基胺、卤代烷基胺、卤代芳基胺和(卤代烷基)芳胺。烷基胺、芳基胺、烷芳基胺、卤代烷基胺、卤代芳基胺和(卤代烷基)芳胺的实例为甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲-丁胺、叔丁胺、异丁胺、正戊胺、新戊胺、异戊胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十五烷基胺、正二十烷基胺、烯丙基胺、环戊二烯基胺、苯胺、2-甲苯基胺、3-甲苯基胺、4-甲苯基胺、2，3-二甲苯基胺、2，4-二甲苯基胺、2，5-二甲苯基胺、2，6-二甲苯基胺、3，4-二甲苯基胺、3，5-二甲苯基胺、2，3，4-三甲基苯胺、2，3，5-三甲基苯胺、2，3，6-三甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、3，4，5-三甲基苯胺、2，3，4，5-四甲基苯胺、2，3，4，6-四甲基苯胺、2，3，5，6-四甲基苯胺、五甲基苯胺、乙基苯胺、正丙基苯胺、异丙基苯胺、正丁基苯胺、仲-丁基苯胺、叔丁基苯胺、正戊基苯胺、新戊基苯胺、正己基苯胺、正辛基苯胺、正癸基苯胺、正十二烷基苯胺、正十四烷基苯胺、萘胺、蒽胺、苄胺、(2-甲基苯基)甲胺、(3-甲基苯基)甲胺、(4-甲基苯基)甲胺、(2，3-二甲基苯基)甲胺、(2，4-二甲基苯基)甲胺、(2，5-二甲基苯基)甲胺、(2，6-二甲基苯基)甲胺、(3，4-二甲基苯基)甲胺、(3，5-二甲基苯基)甲胺、(2，3，4-三甲基苯基)甲胺、(2，3，5-三甲基苯基)甲胺、(2，3，6-三甲基苯基)甲胺、(3，4，5-三甲基苯基)甲胺、(2，4，6-三甲基苯基)甲胺、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲胺、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲胺、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲胺、(五甲基苯基)甲胺、(乙基苯基)甲胺、(正丙基苯基)甲胺、(异丙基苯基)甲胺、(正丁基苯基)甲胺、(仲丁基苯基)甲胺、(叔丁基苯基)甲胺、(正戊基苯基)甲胺、(新戊基苯基)甲胺、(正己基苯基)甲胺、(正辛基苯基)甲胺、(正癸基苯基)甲胺、(正十四烷基苯基)甲胺、萘甲基胺、蒽甲基胺、氟甲基胺、氯甲基胺、溴甲基胺、碘甲基胺、二氟甲基胺、二氯甲基胺、二溴甲基胺、二碘甲基胺、三氟甲基胺、三氯甲基胺、三溴甲基胺、三碘甲基胺、2，2，2-三氟乙基胺、2，2，2-三氯乙基胺、2，2，2-三溴乙基胺、2，2，2-三碘乙基胺、2，2，3，3，3-五氟丙胺、2，2，3，3，3-五氯丙胺、2，2，3，3，3-五溴丙胺、2，2，3，3，3-五碘丙胺、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基胺、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基胺、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基胺、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基胺、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基胺、1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基胺、1，1-双(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基胺、1，1-双(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基胺、全氟丙胺、全氯丙胺、全溴丙胺、全碘丙胺、全氟丁胺、全氯丁胺、全溴丁胺、全碘丁胺、全氟戊胺、全氯戊胺、全溴戊胺、全碘戊胺、全氟己胺、全氯己胺、全溴己胺、全碘己胺、全氟辛胺、全氯辛胺、全溴辛胺、全碘辛胺、全氟十二烷基胺、全氯十二烷基胺、全溴十二烷基胺、全碘十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氯十五烷基胺、全溴十五烷基胺、全碘十五烷基胺、全氟二十烷基胺、全氯二十烷基胺、全溴二十烷基胺、全碘二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，6-二溴苯胺、3，5-二溴苯胺、2，6-二碘苯胺、3，5-二碘苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，6-三碘苯胺、3，4，5-三氟苯胺、3，4，5-三氯苯胺、3，4，5-三溴苯胺、3，4，5-三碘苯胺、五氟苯胺、五氯苯胺、五溴苯胺、五碘苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺和2，4，6-三(三氟甲基)苯胺。
化合物(C’)优选水、硫化氢、甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、异丁胺、正辛胺、苯胺、2，6-二甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、萘胺、蒽胺、苄胺、三氟甲胺、五氟乙胺、全氟丙胺、全氟丁胺、全氟戊胺、全氟己胺、全氟辛胺、全氟十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氟二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、3，4，5-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-双(三氟甲基)苯胺、3，5-双(三氟甲基)苯胺、或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；特别优选水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、3，4，5-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-双(三氟甲基)苯胺、3，5-双(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；最优选水或五氟苯胺。
上式[4]表示的化合物(a’)为包含在上式[1]中表示的化合物(A’)中的化合物。
在式[4]中的L2的卤原子的实例是与上述的L1的那些卤素原子相同。
L2的烃基的实例是与上述的L1的那些烃基相同，其中不包括具有一个碳原子的烃基。
L2优选氢原子、烷基、芳基或卤素原子；更优选氢原子、烷基或卤素原子；特别优选烷基；最优选乙基。
化合物(a’)的实例为三乙基铝；乙基二烷基铝如乙基二正丙基铝、乙基二异丙基铝、二正丁基乙基铝、二异丁基乙基铝、乙基二正己基铝和乙基二正辛基铝；二乙基烷基铝如二乙基正丙基铝、二乙基异丙基铝、正丁基二乙基铝、异丁基二乙基铝、二乙基正己基铝和二乙基正辛基铝；二烷基铝卤化物如二乙基铝氯化物、二乙基铝溴化物和二乙基铝碘化物；以及乙基铝二卤化物如乙基铝二氯化物、乙基铝二溴化物和乙基铝二碘化物。
化合物(a’)为优选三乙基铝、乙基二烷基铝或二乙基烷基铝；最优选三乙基铝。
上式[5]表示的化合物(b’)为包含在上式[2]表示的化合物(B’)的化合物。
在式[5]中R3的卤代烷基的实例为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基、1H，1H-全氟二十烷基；以及通过将包含在上述卤代烷基中的术语“氟”改换成术语“氯”、“溴”或“碘”获得的卤代烷基。
R3优选氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基、全氟正丁基、全氟异丁基或全氟仲丁基；特别优选三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基。
化合物(b’)的实例为如列举的化合物(B’)上述醇化合物。
化合物(b’)优选三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇、1H，1H-全氟辛醇；更优选三氟甲醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇或1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇；进一步优选1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇或1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇。
在根据本发明的方法-1中，用于化合物(A’)、(B’)和(C’)接触的方法并没有特别的限制。该方法的实例为如下：
(1)包括使化合物(A’)和(B’)接触以制备接触产物的步骤(i)以及然后使接触产物与化合物(C’)接触的步骤(ii)的方法；
(2)包括使化合物(A’)和(C’)接触以制备接触产物的步骤(i)以及然后使接触产物与化合物(B’)接触的步骤(ii)的方法；和
(3)包括使化合物(B’)和(C’)接触以制备接触产物的步骤(i)以及然后使接触产物与化合物(A’)接触的步骤(ii)的方法。
在这些方法中，优选方法(1)或(2)。在根据本发明的方法-2中，上述化合物(A’)相应于化合物(a’)，在根据本发明的方法-3中，上述化合物(B’)相应于化合物(b’)。
上述接触在有溶剂或没有溶剂的情况下进行，优选在通常为-100～300℃、更优选-80～200℃的惰性气体气氛中通常进行1分钟～200小时、优选进行10分钟～100小时。
上述溶剂对于化合物(A’)、(B’)、(C’)、(a’)和(b’)以及上述接触产物通常都是惰性的。然而，在包括上述两个接触步骤的接触方法(1)、(2)和(3)中，即使在第一接触步骤(或第二接触步骤)中活性的溶剂也可以在第二接触步骤(或第一接触步骤)中使用，只要所述溶剂在第二接触步骤(或第一接触步骤)中是惰性的即可。即，在第一接触步骤中使用的溶剂可以与在第二接触步骤中使用的溶剂不同。
上述溶剂的实例为非极性溶剂如脂肪族烃溶剂和芳香族烃溶剂以及极性溶剂如卤化物溶剂、醚溶剂、羰基溶剂、磷酸衍生物、腈溶剂、硝基化合物、胺溶剂和硫化合物。其具体实例为脂肪族烃溶剂如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、2，2，4-三甲基戊烷和环己烷；芳香族烃溶剂如苯、甲苯和二甲苯；卤化物溶剂如二氯甲烷、二氟甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、四氯乙烯、氯苯、溴苯、邻-二氯苯；醚溶剂如二甲基醚、二乙基醚、二异丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧乙烷、双(2-甲氧乙基)醚、四氢呋喃和四氢吡喃；羰基溶剂如丙酮、乙基甲基酮、环己酮、乙酸酐、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮；磷酸衍生物如六甲基磷酸三酰胺和磷酸三乙基酯；腈溶剂如乙腈、丙腈、丁二腈和苄腈；硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯；胺溶剂如吡啶、哌啶和吗啉；以及硫化合物如二甲亚砜和环丁砜。
在本发明的方法-1中，以1摩尔化合物(A’)计，化合物(B’)的使用量为优选0.01～2.99、更优选0.10～2.80、还优选0.20～2.50，最优选0.25～1.75。每1摩尔化合物(A’)所使用的优选、更优选、还优选、最优选的化合物(C’)的量分别从上述化合物(B’)的量和从上式(1)中计算。在根据本发明的方法-2中，上述化合物(A’)相应于化合物(a’)，而在方法-3中，上述化合物(B’)相应于化合物(b’)。
为了进一步促进在起始原料的化合物中的反应，优选在接触步骤中加入在更高温度加热的步骤。因此方法实例为包括如下两个步骤的方法：(i)将包含在接触步骤中产生的反应混合物中的溶剂替换为具有比其更高沸点的溶剂，由此而形成混合物，和(ii)加热混合物。
而且，为了进一步促进在起始原料的化合物中的反应，优选在接触步骤或者在上述另外的加热步骤中通过根据副产物性质的消除方法去除包含在反应混合物中的副产物。该消除方法的实例为(i)包括通过安装在反应器中的排气仪器消除气体副产物的步骤的方法，以及(ii)包括通过在比液体副产物的沸点更高的温度下加热反应混合物使液体副产物挥发的步骤，和然后通过安装在反应器中的排气仪器消除气体副产物的步骤的方法。
根据本发明方法制备的化合物可以包含未反应残余的起始原料的化合物(A’)、(B’)、(C’)、(a’)或(b’)，而化合物可以为(i)溶解在所述方法使用的溶剂中的溶液，(ii)悬浮在所述方法使用的溶剂中的悬浮液，或(iii)通过去除在所述方法中使用的溶剂获得的固体。
优选在本发明方法的接触步骤或在上面提到的加热步骤中加入(i)去除包含在反应混合物中的溶剂的步骤以及(ii)随后的干燥步骤。例如，干燥步骤在25℃或更高温度、减压下进行0.5～24小时。
根据本发明方法制备的化合物对于上面提到的加成聚合、尤其是烯烃聚合的催化剂组分(A)是有用的。
从生产具有更高活性的聚合催化剂考虑，生产用于本发明的加成聚合的催化剂的方法优选使用组分(C)。
在本发明中使用的组分(B)为能够产生单点催化剂的过渡金属化合物，而且并没有特别的限制，只要它与组分(A)以及任选组分(C)的组合表现出加成聚合活性即可。在本发明中的术语“单点催化剂”为与传统固体催化剂不同的催化剂。所述术语不仅表示能够制备具有(i)窄分子量分别和(ii)高度均匀性的加成聚合物的狭义的单点催化剂，而且表示能够制备具有(i)宽分子量分布和(ii)低均匀性的加成聚合物的催化剂，后者催化剂通过与制备狭义单点催化剂的类似方法制备。
化合物(B)优选3～11族或镧系元素的过渡金属的过渡金属化合物，更优选由下式(6)表示的过渡金属化合物或它的μ-氧类型的过渡金属化合物的二聚体，
La3M2X1 b    [6]
其中M2为周期表(IUPAC，1989)的3～11族或镧系元素的过渡金属原子；L3为含环戊二烯的阴离子基团或含杂原子的基团，而当多个L3存在时，它们可以彼此相同或不同，它们彼此直接连接或通过含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的残基而连接；X1为卤素原子、烃基(包括上述含环戊二烯的阴离子基团)或烃基氧基；a为满足0＜a≤8的数字；而b为满足0＜b≤8的数字。当M2为钛原子、锆原子或铪原子时，a和b都优选2。上面提到的“含环戊二烯的阴离子基团”表示具有环戊二烯类型阴离子骨架的基团。
式[4]的M2的实例为钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钐原子和镱原子。其中，M2优选钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铬原子、铁原子、钴原子、或镍原子；特别优选钛原子、锆原子或铪原子；最优选锆原子。
上面提到的含环戊二烯的阴离子基团L3的实例为η5-(取代的)环戊二烯基、η5-(取代的)茚基和η5-(取代的)芴基；以及通过用作为上式[1]的L1例举的任何烃基取代包含在每个上述含环戊二烯的阴离子基团中的一个或多个氢原子而获得的基团。其具体实例为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-乙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-乙基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-正丁基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-正丁基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二叔丁基芴基。上面术语“η5”在下面可以忽略。
在上述的L3的含杂原子基团中的杂原子实例为氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。包含杂原子的基团优选为烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基；硫代芳氧基；烷氨基；芳氨基；烷基膦基；芳基膦基；敖合配体；在环上含有选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的一个或多个原子的芳香族杂环基；或者在环上含有选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的一个或多个原子的脂肪族杂环基。
含杂原子基团的具体实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫代苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧-1-丙基)苯氧基、邻苯二酚、间苯二酚、4-异丙基邻苯二酚、3-甲氧基邻苯二酚、1，8-二羟基萘基、1，2-二羟基萘基、2，2’-二苯二酚基、1，1’-二-2-萘酚基、2，2’-二羟基-6，6’-二甲基二苯基、4，4’，6，6’-四-叔丁基-2，2’-亚甲基二苯氧基和4，4’，6，6’-四甲基-2，2’-异亚丁基二苯氧基。
上面提到的含杂原子基团的另一个实例为下式[7]表示的基团，
R4 3P＝N-    [7]
其中，三个R4可以是彼此独立的氢原子、卤素原子或烃基；它们可以彼此相同或不同；它们中的两个或更多个可以彼此连接，其中它们可以形成环。
在上式[7]的R4的具体实例为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环庚基、环己基、苯基、1-萘基、2-萘基和苄基。
上述的含杂原子基团的另外一个实例为在下式[8]中表示的基团，
Figure GFW00000048031700181
其中6个R5为彼此独立的氢原子、卤素原子、烃基、卤代烃基、烃基氧基、甲硅烷基或氨基；它们可以彼此相同或不同；它们中的两个或更多个可以彼此连接，其中它们可以形成环。
在上式[8]的R5的具体实例为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧苯基、4-吡啶基、环己基、2-异丙基苯基、苄基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基、2-氯苯基和五氟苯基。
在上式[6]中的L3的“敖合配体”表示具有两个或更多个配合位置的配体。其具体实例包括乙酰丙酮化物、二亚胺、唑啉、二唑啉、三吡啶、酰基腙、二乙三胺、三乙四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
在上式[6]中的L3的杂环基的具体实例为吡啶基、N-取代的咪唑基和N-取代的吲唑基。其中，优选吡啶基。
当在上式[6]中的多个L3通过含碳、硅、氮、氧、硫或磷原子的残基彼此连接时，即，(1)当含环戊二烯的阴离子基团通过残基彼此连接时，(2)当含杂原子的基团通过残基彼此连接时，或(3)当含环戊二烯的阴离子基团和含杂原子的基团通过残基彼此连接时，残基优选二价残基，其中两个L3的每一个都连接碳、硅、氮、氧、硫或磷原子，而且在两个L3之间存在的原子数目为3或小于3，例如，如果是L3-C(CH3)2-C(CH3)2-L3，所述存在于两个L3之间的原子数目为2。
残基的具体实例为亚烃基如亚甲基、亚乙基、和亚丙基；取代亚烷基如二甲基亚甲基(异亚丙基)和二苯基亚甲基；亚甲硅基；取代亚甲硅基如二甲基亚甲硅基、二乙基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、四甲基二亚甲硅基和二甲氧基亚甲硅基；以及杂原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。其中，特别优选亚甲基、乙烯基、二甲基亚甲基(异亚丙基)、二苯基亚甲基、二甲基亚甲硅基、二乙基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基或二甲氧基亚甲硅基。
上式[6]中X1的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中X1的烃基实例为烷基、芳烷基、芳基和链烯基。其中，优选具有1～20个碳原子的烷基、具有7～20个碳原子的芳烷基、具有6～20个碳原子的芳基或具有3～20个碳原子的链烯基。
所述具有1～20个碳原子的烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。其中，优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基或戊基。
包含在上述烷基中的一个或多个氢原子可以用卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。用卤素原子取代的烷基实例为氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
而且，包含在上述烷基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
上述具有7～20个碳原子的芳烷基的实例为苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。其中，优选苄基。
包含在上述芳烷基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
上述具有6～20个碳原子的芳基实例为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。其中，优选苯基。
包含在上述芳基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
上述具有3～20个碳原子的链烯基实例为烯丙基、甲基烯丙基、丁烯基和1，3-二苯基-2-丙烯基。其中，优选烯丙基或甲基烯丙基。
在上式[6]中的X1的烃氧基实例为烷氧基、芳烷氧基和芳氧基。优选具有1～20个碳原子的烷氧基、具有7～20个碳原子的芳烷氧基或具有6～20个碳原子的芳氧基。
所述具有1～20个碳原子的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基。其中，优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
包含在上述烷氧基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
具有7～20个碳原子的芳烷氧基的实例为苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。其中，优选苄氧基。
包含在上述芳烷氧基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
具有6～20个碳原子的上述芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
包含在上述芳氧基中的一个或多个氢原子可以用如下基团取代：卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苄氧基。
在上式[6]中的X1更优选氯原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，4，5-三氟苯氧基、五氟苯氧基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯氧基或苄基。
由上式[6]表示的过渡金属化合物的实例(其中过渡金属原子为钛原子、锆原子或铪原子)为二(环戊二烯基)二氯化钛、二(甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(乙基环戊二烯基)二氯化钛、二(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(叔丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(1，2-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(1，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-2-乙基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-2-异丙基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-甲基-3-异丙基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-叔丁基-2-甲基基环戊二烯基)二氯化钛、二(1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(1，2，3-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(1，2，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(四甲基基环戊二烯基)二氯化钛、二(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(茚基)二氯化钛、二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、双(芴基)二氯化钛、二(2-苯基茚基)二氯化钛、二[2-(双-3，5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(五氟苯基)茚基]二氯化钛、环戊二烯基(五甲基环戊二烯)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-叔丁基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3-二甲基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基-4-异丙基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(4，5-苯并茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(4-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基-5-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化钛、环戊二烯基(二甲酰氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-叔丁基苯基)二氯化钛、茚基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化钛、(甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化钛、(乙基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苄基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷基二氯化钛、(苯基膦基(phosphido))四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基-1，2-乙二基-二氯化钛、(叔丁基氨基)四氢茚基-1，2-乙二基-二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基-1，2-乙二基-二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化钛、(二甲基氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛、(β-二甲基氨基硼苯)环戊二烯基二氯化钛、环戊二烯基(9-2，4，6三甲苯基硼蒽基)二氯化钛、2，2’-硫代二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化钛、2，2’-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛、2，2’-硫代二[4，6-二甲基苯氧基]二氯化钛、2，2’-硫代二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化钛、2，2’-亚甲基二[4，-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化钛、2，2’-亚乙基二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化钛、2，2’-亚磺酰基二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化钛、2，2’-(4，4’6，6’-四叔丁基-1，1’-二苯氧基)二氯化钛、(二叔丁基-1，3-丙二酰氨基)二氯化钛、(二环己基-1，3-丙二酰氨基)二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6-二异丙基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯基]二氯化钛、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯基]二氯化钛、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯基]二氯化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]二氯化钛、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]二氯化钛、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛和二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛；通过将在每个上述化合物中的术语“钛”改变成术语“锆”或“铪”所获得的化合物；通过将包含在其中的术语“环戊二烯基”改变成以下术语获得的化合物：“甲基环戊二烯基”、“正丁基环戊二烯基”、“叔丁基环戊二烯基”、“四甲基环戊二烯基”、“三甲基甲硅烷基环戊二烯基”、“茚基”或“芴基”；通过将包含在其中的术语“(2-苯氧基)”改变成以下术语获得的化合物：“(3-苯基-2-苯氧基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或“(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”；通过将包含在其中的术语“二甲基亚甲硅基”改变成以下术语获得的化合物：“亚甲基”、“亚乙基”、“二甲基亚甲基(异亚丙基)”、“二苯基亚甲基”、“二乙基亚甲硅基”、“二苯基亚甲硅基”或“二甲氧基亚甲硅基”；通过将包含在其中的术语“二氯化”改变成以下术语获得的化合物：“二乙醇”、“二正丙醇”、“二异丙醇”、“二正丁醇”、“二异丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”；以及通过将包含在其中的术语“三氯化”改变成以下术语获得的化合物：“三乙醇”、“三正丙醇”、“三异丙醇”、“三正丁醇”、“三异丁醇”、“三叔丁醇”、“三苯酚”、“三(五氟苯酚)”或“三(2，6-二叔丁基苯酚)”。
由上式[6]表示的过渡金属化合物(其中过渡金属原子为镍原子)的实例为2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二正丙基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二异丙基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二环己基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲氧基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙氧基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二苯氧基噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二氯化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环己烷}]二氯化镍和2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二氯化镍；上述各个化合物的对映体；通过将包含在上述每个二噁唑啉化合物中一个噁唑啉环上的不对称碳的立体构型反转形成的化合物；通过将包含在每个上述化合物中的术语“-4-苯基”改变成以下术语获得的化合物：“-4-甲基”、“-4-异丙基”、“-4-异丁基”、“-4-叔丁基”或“-4-苄基”；以及通过将包含在其中的术语“二氯化”改变成以下术语获得的化合物：“二乙醇”、“二正丙醇”、“二异丙醇”、“二正丁醇”、“二异丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”。
此外，上式[6]表示的化合物实例为下式表示的镍化合物；以及通过将包含在下式中的镍原子改变成钯原子、钴原子、铑原子或钌原子形成的化合物：
Figure GFW00000048031700261
其中R6和R7中的每个为2，6-二异丙基苯基；R8和R9中的每个各自彼此独立地为氢原子、甲基或通过将R8和R9结合形成的苊基；而X2为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
由上式[6]表示的过渡金属化合物(其中，过渡金属原子为铁原子)的实例为2，6-二-[1-(2，6-二甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶基二氯化铁、2，6-二-[1-(2，6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶基二氯化铁和2，6-二-[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]吡啶基二氯化铁；以及通过将包含在每个上述化合物中的术语“二氯化”改变成以下术语获得的化合物：“二乙醇”、“二正丙醇”、“二异丙醇”、“二正丁醇”、“二异丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”。
除上式[6]表示的化合物外的组分(B)的实例为[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化镍、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化镍；通过将包含在每个上述化合物中的术语“氯化”改变成以下术语获得的化合物：“乙醇”、“正丙醇”、“异丙醇”、“正丁醇”、“异丁醇”、“叔丁醇”、“苯酚”、“(五氟苯酚)”或“(2，6-二叔丁基苯酚)”；以及通过将包含其中的术语“镍”改变成“铁”或“钴”形成的化合物。
上式[6]表示的过渡金属化合物的μ-氧型过渡金属化合物的实例为μ-氧二[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧二[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]和μ-氧二[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]；以及通过将包含在每个上述化合物中的术语“氯化”改变成以下术语获得的化合物：“乙醇”、“正丙醇”、“异丙醇”、“正丁醇”、“异丁醇”、“叔丁醇”、“苯酚”、“(五氟苯酚)”或“(2，6-二叔丁基苯酚)”。
上述过渡金属化合物可以单独使用或者其中的两种或更多种组合使用。
在上述例举的作为组分(B)的过渡金属化合物中，优选上式[6]表示的组分(B)。其中，优选在式[6]中包含作为M2的4族原子的组分(B)；还优选在式[6]中包含作为至少一个L3的含环戊二烯的阴离子基团的组分(B)；以及特别优选其中在式[6]中的多个L3通过含碳、硅、氮、氧、硫或磷原子的残基相互连接的组分(B)。
组分(C)可以为本领域熟知的有机铝化合物。优选下式[9]表示的有机铝化合物：
R10 cAlY3-c    [9]
其中R10为烃基，而且当多个R10存在时，它们可以彼此相同或不同；Y为氢原子、卤素原子、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，而且当多个Y存在时，它们可以彼此相同或不同；c是满足0＜c≤3的数字。
在上式[9]中的R10优选具有1～24个碳原子的烃基，更优选具有1～24个碳原子的烷基。R10的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-甲基己基和正辛基。其中，优选乙基、正丁基、异丁基、正己基或正辛基。
在上式[9]中的Y的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，并优选氯原子。
在上述[9]中的Y的烷氧基优选具有1～24个碳原子的烷氧基。其实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基(eicoxy)。其中，优选甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
在上述[9]中的Y的芳烷氧基优选具有7～24个碳原子的芳烷氧基。其实例为苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，优选苄氧基。
在上式[9]中的Y的芳氧基优选具有6～24个碳原子的芳氧基。其实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
上式[9]表示的有机铝化合物的实例为三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丙基铝、三正己基铝和三正辛基铝；二烷基铝氯化物如二甲基铝氯化物、二乙基铝氯化物、二正丙基铝氯化物、二正丁基铝氯化物、二异丁基铝氯化物和二正己基铝氯化物；烷基铝二氯化物如甲基铝二氯化物、乙基铝二氯化物、正丙基铝二氯化物、正丁基铝二氯化物、异丁基铝二氯化物和正己基铝二氯化物；二烷基铝氢化物如二甲基铝氢化物、二乙基铝氢化物、二正丙基铝氢化物、二正丁基铝氢化物、二异丁基铝氢化物和二正己基铝氢化物；烷基(二烷氧基)铝如甲基(二甲氧基)铝、甲基(二乙氧基)铝和甲基(二叔丁氧基)铝；二烷基(烷氧基)铝如二甲基(甲氧基)铝、二甲基(乙氧基)铝和二甲基(叔丁氧基)铝；烷基(二芳氧基)铝如甲基(二苯氧基)铝、甲基二(2，6-二异丙基苯氧基)铝和甲基二(2，6-二苯基苯氧基)铝；以及二烷基(芳氧基)铝如二甲基(苯氧基)铝、二甲基(2，6-二异丙基苯氧基)铝和二甲基(2，6-二苯基苯氧基)铝。
其中，优选三烷基铝；更优选三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝；而且特别优选三异丁基铝或三正辛基铝。
上述有机铝化合物可以单独使用或者其中两个或多个组合使用。
以每克的组分(A)计，组分(B)的通常使用量为1×10-6～1×10-3摩尔，更优选为5×10-6～5×10-4摩尔。
以包含在组份(B)中的每摩尔的过渡金属原子计，根据包含在组分(C)中的铝原子含量，组分(C)的使用量优选0.01～10,000摩尔，更优选0.1～5,000摩尔，最优选1～2,000摩尔。
在根据本发明制备用于加成聚合的催化剂的方法中，使组分(A)、组分(B)和任选组分(C)接触的方法为(1)包括步骤(i)在用于制备催化剂的反应器中接触这些组分(其中接触顺序没有限制)然后步骤(ii)将催化剂加入到聚合反应器中的方法，(2)包括步骤(i)将这些组分分别加入到聚合反应器中，然后步骤(ii)使它们在聚合反应器中接触的方法，以及(3)包括步骤(i)在用于制备催化剂的反应器中使这些组分中的任两个组分接触由此产生接触产物，然后步骤(ii)将接触产物和剩余的一个组分分别加入到聚合反应器中，然后步骤(iii)在聚合反应器中使它们接触的方法。
每个组分(A)、(B)和(C)都以(1)它的固体形式、(2)通过将组分在完全没有钝化所述组分的成分如水和氧的烃溶剂中溶解该组分获得的溶液状态，或(3)通过将组分在该烃溶剂中悬浮获得的它的悬浮状态。该烃溶剂的实例为脂肪族烃溶剂如丁烷、戊烷、庚烷和辛烷；芳香族烃溶剂如苯和甲苯；以及卤代烃如二氯甲烷。其中，优选脂肪族烃或芳香族烃。
在上述溶液或悬浮液中的组分(A)的浓度通常为0.01～1000克/升，优选0.1～500克/升；而以包括在组分(B)中的过渡金属原子含量计，其中组分(B)的浓度通常为0.0001～1000毫摩/升，优选0.01～50毫摩/升；而以包括在组分(C)中的铝原子含量计，其中组分(C)的浓度通常为0.0001～100摩/升，优选0.01～10摩/升。
在根据本发明的制备加成聚合物的方法中的聚合方法并没有特别的限制。聚合方法的实例为(1)包括聚合气态可加成聚合单体步骤的气相聚合方法，(2)包括在溶剂中聚合可加成聚合单体步骤的溶液或淤浆(悬浮)聚合方法，以及(3)包括使用可加成聚合单体作为溶剂聚合可加成聚合单体的步骤的本体聚合方法。在上述方法(2)中使用的溶剂实例为脂肪族烃溶剂如丁烷、己烷、戊烷、庚烷和辛烷；芳香族烃溶剂如苯和甲苯；以及卤代烃溶剂如二氯甲烷。每个上述聚合方法都可为间歇聚合方法或连续聚合方法，它们中的两个都可以在具有彼此不同的聚合条件的两个或更多个步骤中进行。聚合时间取决于要制备的加成聚合物的种类和聚合反应器，它通常为1分钟～20小时。
在根据本发明用于制备加成聚合物方法中的可加成聚合单体的实例为烯烃、二烯烃、环烯烃、链烯基芳烃和极性单体。这些单体单独使用或者其中的两种或更多种组合使用。
上述单体的具体实例为烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基环己烷；二烯烃如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1，5-环辛二烯、5，8-内亚甲基六氢化萘、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-环辛二烯和1，3-环己二烯；环烯烃如降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苄基-2-降冰片烯、四环十二烯、三环癸烯、三环十一烯、五环十五烯、五环十六烯、8-甲基四环十二烯、8-乙基四环十二烯、5-乙酰基-2-降冰片烯、、5-乙酰基氧-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧羰基四环十二烯、8-甲基-8-四环十二烯和8-氰基四环十二烯；链烯基芳烃如苯乙烯、链烯基苯(例如，2-苯基丙烯、2-苯基丁烯和3-苯基丙烯)、烷基苯乙烯(例如，对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯和对仲丁基苯乙烯)、二链烯基苯(例如，二乙烯基苯)和链烯基萘(例如，1-乙烯基萘)；以及极性单体如α，β-不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐和二环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)；α，β-不饱和羧酸与金属如钠、钾、锂、锌、镁和钙的盐；以及α，β-不饱和羧酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸异丁酯)；不饱和二羧酸(例如，马来酸和衣康酸)；乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)；以及不饱和羧酸甘油酯(例如，丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯和衣康酸单甘油酯)。
根据本发明方法生产的加成聚合物为均聚物或共聚物。在共聚物中的单体组合实例为乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯、乙烯-1-己烯、乙烯-1-辛烯、丙烯-1-丁烯、乙烯-丙烯-丁烯和乙烯-丙烯-1-己烯。
根据本发明方法生产的用于加成聚合的催化剂是适用于制备烯烃聚合物的。所述烯烃聚合物特别优选乙烯-α-烯烃共聚物。其中，优选具有聚乙烯结晶结构的乙烯-α-烯烃共聚物，其中α-烯烃优选具有3～8个碳原子如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
实施例
参考下面实施例，本发明进行更详细的解释，但是本发明并不是限制于这些实施例。
实施例1
(1)化合物的生产
向用氮气吹扫的200ml四口烧瓶中加入90.0ml的甲苯和10.0ml的三甲基铝(20.0毫摩的三甲基铝)的甲苯溶液(浓度＝2.00摩尔/升)，然后将所得混合物冷却到5℃。向冷却混合物中，在1.5小时内逐滴加入2.8ml(26.6毫摩)的1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇，然后在5℃搅拌混合物1.5小时。随后将混合物加热到40℃，并在40℃搅拌2小时。混合物在室温下静置过夜，再冷却到5℃。向混合物中，在1小时内逐滴加入0.35ml(19.5毫摩)的水。然后，混合物在5℃搅拌1.5小时，在40℃搅拌2小时，然后再在80℃搅拌2小时，按此顺序，由此获得深绿色浆状化合物。从所使用的三甲基铝的含量，可以计算出包含在浆状物中的铝原子浓度为0.2摩尔/升。
(2)聚合
已在减压下干燥然后再用氩气洁净的带有搅拌器的3升体积高压釜进行抽真空。向该高压釜中，加入1000ml的甲苯和30克的1-丁烯，然后，所得混合物加热到70℃。随后，向其中加入乙烯以使其分压为0.6Mpa，该体系保持稳定。气相色谱分析表明在该体系中气态组分为0摩尔％的氢和6.98摩尔％的1-丁烯。向该混合物中，加入0.9ml的三异丁基铝的己烷溶液(浓度＝1mmol/ml))。接着，按该顺序向其中加入0.25ml的外消旋的亚乙基二(1-茚基)二苯酚锆的甲苯溶液(浓度＝2μmol/ml)和2.0ml的在上面实施例1(1)中制备的浆状物。在70℃进行聚合40小时，在这过程中，向其中通入乙烯气体以保持总压力恒定。
用盐酸-甲醇溶液洗涤所得产物，然后，在减压下干燥，最终获得87克的烯烃共聚物。
每摩尔锆原子的聚合活性为2.6×108g/mol-Zr/小时。所得烯烃共聚物具有23.2的SCB(短支链数目)和2.1g/10分钟的MFR(熔体流动速率)。所得结果在表1示出。
上面提到的“SCB”通过包括以下步骤的方法测定：
(1)使用Japan Spectroscopic Co.，Ltd.制造的红外分光光度计FT-IR 7300测定所得烯烃共聚物的红外吸收光谱；
(2)使用预先制定的校订曲线，从在红外吸收光谱中的乙烯单元和1-丁烯单元的特性吸收中测定包含在烯烃共聚物中的1-丁烯单元的含量；和
(3)从上面测定的1-丁烯单元的含量，测定在烯烃共聚物中每1000个碳原子中的短支链数目(SCB)。
上面提到的“MFR”是根据在Japanese Industrial Standards(JIS)K7210-1955描述的方法，使用带有1000ppm的硬脂酸钙(抗氧化剂)烯烃共聚物和1000ppm的IRGANOX 1076(抗氧化剂)的混合物在190℃和21.18N(2.16Kg)负载下进行测定的。通常，MFR越小，烯烃共聚物的分子量越高。
实施例2
(1)化合物的生产
除了将(i)甲苯的量改变为97.0ml以及(ii)将10.0ml的三甲基铝(20.0毫摩的三甲基铝)的甲苯溶液(浓度＝2.00摩尔/升)改变为2.7ml(20毫摩)的三乙基铝外，重复进行实施例1(1)，由此获得化合物的浆状物。
(2)聚合
除(i)将在实施例1(1)中生产的浆状物改变成2.0ml在实施例2(1)中生产的浆状物和(ii)气相色谱分析表明在体系中的气态组合物为0摩尔％的氢和6.71摩尔％的1-丁烯外，重复进行实施例1(2)，由此获得86克的烯烃共聚物。
每摩尔锆原子的聚合活性为2.6×108g/mol-Zr/小时。所得烯烃共聚物具有23.5的SCB和2.4g/10分钟的MFR。结果在表1示出。
比较实施例1
(1)聚合
除(i)在实施例1(1)制备的浆状物改变成2.0ml由Tosoh-finechem生产的商品名为PMAO的聚甲基铝氧烷的甲苯溶液(浓度＝0.2摩尔/毫升)以及(ii)气相色谱分析表明在体系中的气态组合物为0摩尔％的氢和8.18摩尔％的1-丁烯外，重复进行实施例1(2)，由此获得39克的烯烃共聚物。
每摩尔锆原子的聚合活性为1.2×108g/mol-Zr/小时。所得烯烃共聚物具有16.1的SCB和5.6g/10分钟的MFR。结果在表1示出。
比较实施例2
(1)化合物的制备
除了将“加入1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇”的步骤到“冷却混合物到5℃”的步骤省略外，重复进行实施例1(1)，由此获得淡白色的化合物浆状物。从所使用三甲基铝的量，可计算出包含在浆状物中的铝原子浓度为0.2摩尔/升。
(2)聚合
除(i)将在实施例1(1)中生产的浆状物改变成2.0ml在比较实施例2(1)中生产的浆状物和(ii)气相色谱分析表明在体系中的气态组成为0摩尔％的氢和7.31摩尔％的1-丁烯外，重复进行实施例1(2)，由此获得53克的烯烃共聚物。
每摩尔锆原子的聚合活性为1.6×108g/mol-Zr/小时。所得烯烃共聚物具有15.7的SCB和4.8g/10分钟的MFR。结果在表1示出。
参考实施例1
除了将(i)甲苯的量改变为97.0ml以及(ii)将10.0ml的三甲基铝(20.0毫摩的三甲基铝)的甲苯溶液(浓度＝2.00摩尔/升)改变为2.7ml(20毫摩)的三乙基铝，以及(iii)省略“加入1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇”的步骤到“冷却混合物到5℃”的步骤外，重复进行实施例1(1)，由此可获得化合物的浆状物。
(2)聚合
除了(i)将在实施例1(1)中生产的浆状物改变成2.0ml在上述参考实施例1(1)中生产的浆状物和(ii)气相色谱分析表明在体系中的气态组成为0摩尔％的氢和8.20摩尔％的1-丁烯外，重复进行实施例1(2)，由此获得26克的烯烃共聚物。
每摩尔锆原子的聚合活性为8.1×107g/mol-Zr/小时。所得烯烃共聚物具有14.8的SCB和5.0g/10分钟的MFR。结果在表1示出。
表1
注1
TMA：三甲基铝
TEA：三乙基铝
注2：
HFP：1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇

Claims (15)

1.一种制备用于加成聚合的催化剂组分的方法，它包括如下步骤：使下式[1]表示的化合物(A’)、下式[2]表示的化合物(B’)与下式[3]表示的化合物(C’)彼此接触的步骤：
M1L1 3                        [1]，
R1 t-1TH                      [2]和
R2 t-2TH2                     [3]，
各自的摩尔量满足下面式(1)
3×(化合物(A’)的摩尔量)
≤(化合物(B’)的摩尔量)+
2×(化合物(C’)的摩尔量)                        (1)
其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氢原子、烃基或卤素原子，三个L1彼此相同或不同，并且至少一个L1为烃基；R1是卤代烃基，而且当多个R1存在时，它们彼此相同或不同；R2是烃基或卤代烃基；T彼此独立地为在元素周期表中15族或16族的非金属原子；而t是T的价态。
2.一种制备用于加成聚合的催化剂的方法，它包括使根据如权利要求1所述的方法制备的催化剂组分(A)与过渡金属化合物(B)和任选的有机铝化合物(C)接触的步骤。
3.如权利要求2所述的制备用于加成聚合的催化剂的方法，其中过渡金属化合物(B)具有至少一个含环戊二烯的阴离子基团。
4.一种用于制备加成聚合物的方法，它包括在通过如权利要求2所述方法制备的用于加成聚合的催化剂的存在下，加成聚合可加成聚合单体的步骤，其中可加成聚合单体为烯烃。
5.如权利要求4所述的制备加成聚合物的方法，其中可加成聚合单体为乙烯与α-烯烃的组合。
6.一种制备用于加成聚合的催化剂组分的方法，它包括如下步骤：使下式[4]表示的化合物(a’)、下式[2]表示的化合物(B’)与下式[3]表示的化合物(C6’)彼此接触的步骤：
EtAlL2 2                        [4]，
R1 t-1TH                        [2]和
R2 t-2TH2                       [3]，
其中L2为氢原子、具有两个或更多个碳原子的烃基、或卤素原子，而两个L2彼此相同或不同；R1是卤代烃基，而且当多个R1存在时，它们彼此相同或不同；R2是烃基或卤代烃基；T彼此独立地是在元素周期表中15族或16族的非金属原子；而t是T的价态。
7.一种制备用于加成聚合的催化剂的方法，它包括使根据如权利要求6所述的方法制备的催化剂组分(A)与过渡金属化合物(B)和任选的有机铝化合物(C)接触的步骤。
8.如权利要求7所述的制备用于加成聚合的催化剂的方法，其中过渡金属化合物(B)具有至少一个含环戊二烯的阴离子基团。
9.一种用于制备加成聚合物的方法，它包括在通过如权利要求7所述方法制备的用于加成聚合的催化剂的存在下，加成聚合可加成聚合单体的步骤，其中可加成聚合单体为烯烃。
10.如权利要求90所述的制备加成聚合物的方法，其中可加成聚合单体为乙烯与α-烯烃的组合。
11.一种制备用于加成聚合的催化剂组分的方法，它包括如下步骤：使下式[1]表示的化合物(A’)、下式[5]表示的化合物(b’)和下式[3]表示的化合物(C’)彼此接触的步骤：
M1L1 3                    [1]，
R3OH                     [5]，和
R2 t-2TH2                 [3]，
其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氢原子、烃基或卤素原子，三个L1彼此相同或不同，并且至少一个L1为烃基；R3为卤代烷基；R2是烃基或卤代烃基；T彼此独立地是在元素周期表中15族或16族的非金属原子；而t是T的价态。
12.一种制备用于加成聚合的催化剂的方法，它包括使根据如权利要求11所述的方法制备的催化剂组分(A)与过渡金属化合物(B)和任选的有机铝化合物(C)接触的步骤。
13.如权利要求12所述的制备用于加成聚合的催化剂的方法，其中过渡金属化合物(B)具有至少一个含环戊二烯的阴离子基团。
14.一种用于制备加成聚合物的方法，它包括在通过如权利要求12所述方法制备的用于加成聚合的催化剂的存在下加成聚合可加成聚合单体的步骤，其中可加成聚合单体为烯烃。
15.如权利要求14所述的制备加成聚合物的方法，其中可加成聚合单体为乙烯与α-烯烃的组合。
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