CN1678288A - 支链醇基的个人护理组合物 - Google Patents

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托马斯·安东尼·克里佩
杰弗里·约翰·沙伊贝尔
凯文·李·科特
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Abstract

本发明提供了个人护理组合物及其使用方法。更具体地讲，本发明涉及含支链醇(醇和/或它的衍生物)的个人护理组合物及其使用方法。

Description

支链醇基的个人护理组合物
发明领域
本发明涉及个人护理组合物及其使用方法。更具体地讲，本发明涉及含支链醇(醇和/或它的衍生物)的个人护理组合物及其使用方法。
发明背景
常规个人护理组合物利用直链醇和短链(链中平均碳原子数小于14.5)支链醇以及醇乙氧基化物，还有其它的醇衍生物。然而，在较低温度下常规直链醇易于从组合物中结晶出来。为了避免结晶问题，可供配制人员选择的方法有限，所述方法包括1)缩短使用的直链醇的链长，由于产物变稀，经常会导致产物的气味或粘度问题；2)使用不饱和油醇，这会产生氧化不稳定性、颜色和/或气味问题，并且经常会存在成本和可获得性问题；和3)使用具有足够链长的市售支链醇以避免气味问题，然而，这样的支链醇供应有限、价格昂贵，并只能得到有限的链长(即异硬脂基)和有限的支链位置(即格尔伯特醇或常规的2-烷基支链羰基合成支链醇)。
本领域已描述了可为人类提供治疗性护理的包含胎脂的组合物和该组合物的使用方法(授予Hoath等人的美国专利6,333,041和5,989,577)。这些组合物描述了天然和合成胎脂在皮肤防护、伤口愈合、尿布、女性保护和表皮屏障功能恢复中的使用。胎脂的类脂组分已在以下文献中报道：J.Invest.Dermatol(Stewart等人，第78卷，第291至295页(1982))；Lipids(第6卷，第901至905页(1972))中Nicolaides的“The Structures of the Branched FattyAcids in the Wax Esters of Vernix Caseosa”；和J.ofChromatographic Science(第13卷，第467至473页(1975))中Nicolaides的“The Determination of the position Isomers of theMethyl Branched Fatty Acid Methyl Esters by Capillary GC/MS”；及Lipids(第11卷，第11页)中Nicolaides的“Further Studies ofthe Saturated Methyl Branched Fatty Acids of Vernix CaseosaLipid”。类脂被定义包括脂肪或类脂肪物质、蜡、蜡酯、甾醇酯、二醇酯、甘油三酯、游离的甾醇和脂肪酸，其链长为C12至C26，可为直链的或支链的，饱和的或不饱和的。衍生自胎脂的支链饱和脂肪酸显示包含大量的异脂肪酸(如约30％)、反异脂肪酸(如约10％)、内一甲基支链脂肪酸(如约15％)，和二甲基支链脂肪酸(约1％至2％)。天然胎脂的获得受到实际限制，这使得合成胎脂的使用具有吸引力。
本发明为配制人员提供反异支链物质、内一甲基支链物质和内二甲基支链物质的便利来源。
因此，在个人护理组合物中有必要使用一种醇和/或醇的衍生物，从而避免在个人护理组合物中由于使用常规醇和醇的衍生物所带来的问题。
发明概述
本发明通过提供包含支链醇和/或它的衍生物的个人护理组合物解决了上面提到的问题。
在本发明的一个方面，提供了个人护理组合物，该个人护理组合物包含：
a)支链醇、其衍生物、以及它们的混合物，其中支链醇具有下式：
A-X
其中X为羟基部分；A为疏水的中链支化的烷基部分，包括的总碳数为C12至C24，具有：(1)连接到X部分的最长的直碳链(Cω)，碳原子范围为11至23；(2)从最长的直碳链分支出来的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)直接连在最长直碳链碳上的至少一个支链烷基部分，连接位置在碳3位置的范围内，即从连到X部分的碳1位置数，直到碳ω-2即末端碳减去2个碳的位置；和(4)支链醇或它们的衍生物，其中A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.9的范围内或者在约18.1至约21.5的范围内；和
b)个人护理添加剂。
本发明另一个方面是护理人体的方法，该方法包括用本发明所述的个人护理组合物来接触人体。
发明详述
个人护理组合物
本文所用术语“个人护理组合物”是指接触和/或接触到人体的任何组合物，人体包括皮肤、毛发、牙齿、手指甲等等。这种个人护理组合物的非限制性实施例包括，但不限于，尿布洗液、液体盘碟洗涤组合物、止汗剂、除臭剂、皮肤粉底、唇膏、去头皮屑组合物、调理剂、洗发剂、沐浴凝胶、身体洗涤剂、沐浴泡沫、洗手皂、皮肤去皱组合物、烟酰胺转移组合物、晒黑乳液、保湿霜组合物、护肤组合物和局部用医用组合物，如烧伤护理组合物。
本发明的个人护理组合物可为任何物理形式，如液体、油包水乳液、水包油乳液、多重乳液、微乳、固体、粉末、条状、片剂、凝胶、泡沫、糊剂、摩丝、颗粒、喷剂、气溶胶、液晶分散体、各向同性溶液、结晶分散体、露剂和霜膏。可将个人护理组合物喷、擦或涂到人体上。个人护理组合物可与基质或载体相联。基质或载体如擦拭物、薄片、海绵、吸收制品、或其它能使个人护理组合物释放性地吸附或吸收到其上的基质。
此外，本发明的个人护理组合物可被掺入到多种产品中，如身体护理产品(如尿布洗液、止汗剂、除臭剂)；美容品(如粉底、唇膏、化妆品)；皮肤护理产品(如去皱产品、保湿产品)；防晒黑或防晒产品；面部清洁产品；身体洗涤产品(如沐浴泡沫、沐浴凝胶、淋浴凝胶、洗手皂、皂条)；和护发产品(如洗发剂、调理剂、定型产品、去头皮屑产品)。
本发明的个人护理组合物按所述组合物的重量计可包含约0.01％至约40％，优选约0.1％至约20％，更优选约0.1％至约10％的支链醇、它们的衍生物、或它们的混合物。除非另外指明，涉及的醇包含醇本身及这类醇的衍生物，其中衍生物可为本文所描述衍生物的合适种类中的任何一种。
本发明的个人护理组合物按所述组合物的重量计可包含约0.01％至约80％，优选约0.1％至约40％，更优选约0.1％至约20％的个人护理添加剂。
个人护理组合物可以为含水液体形式。
在一个实施方案中，个人护理组合物还包括天然醇或直链醇、或2-烷基支链醇、它们的衍生物、或它们的混合物。
A.支链醇
如本发明所述的支链醇可具有化学式：
A-X
其中X为羟基部分；A为疏水的中链支化的烷基部分，包括的总碳数为C12至C24，具有：(1)连接到X部分的最长的直碳链(Cω)，碳原子范围为11至23；(2)从最长的直碳链分支出来的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)直接连在最长直碳链碳上的至少一个支链烷基部分，连接位置在碳3位置的范围内，即从连到X部分的碳1位置开始数起，直到碳ω-2即末端碳减去2个碳的位置；和(4)支链醇或它们的衍生物，其中A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.9的范围内或者在约18.1至约21.5的范围内。
在一个实施方案中，支链醇或其衍生物A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.5的范围内或者约18.5至约21.5的范围内。
在本发明的另一个实施方案中，沿着疏水部分A的主链，某些支链点优选于其它支链点。下面的化学式图示说明了本发明所用的一甲基支链烷基A部分的中链支化范围(即支化点出现的地方)、优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。
应当指出，对于一甲基取代醇，这些范围不包括链的两个末端碳原子和两个与-X基团直接相邻的碳原子。
下面的化学式图示说明了本发明所用的二甲基取代烷基A部分的至少一个甲基基团的中链支化范围、优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。
本发明的C16和C17一甲基支链伯醇的非限制性实施例可选自：3-；4-；5-；6-；7-；8-；9-；10-；11-；12-；13-甲基十五醇；3-；4-；5-；6-；7-；8-；9-；10-；11-；12-；13-；14-甲基十六醇以及它们的混合物。
本发明的C16和C17二甲基支链伯醇的非限制性实施例可选自：2，3-；2，4-；2，5-；2，6-；2，7-；2，8-；2，9-；2，10-；2，11-；2，12-甲基十四醇，2，3-；2，4-；2，5-；2，6-；2，7-；2，8-；2，9-；2，10-；2，11-；2，12-；2，13-甲基十五醇以及它们的混合物。
支链醇合成方案(I)
下列合成方案概述了制备中链支化伯醇的一般方法，然后将其用已知方法衍生(如果需要)。
将卤化烷转化为格氏试剂，该试剂可与卤酮反应。乙酸经常规酸水解、乙酰化作用和除热后，生成中间产物烯烃(方案中未示出)，立即用任何常规氢化催化剂(如Pd/C)将烯烃氢化。
这个合成途径优于其它途径，因为在该途径中，将支链(举例说明中为5-甲基支链)早早引入反应序列。
如方案所示，将第一个氢化步骤产生的卤化烷甲酰化得到醇产物。可灵活地将支链延长至比单一甲酰化所得支链另外多一个碳原子。例如，可通过与环氧乙烷反应实现这种延长。参见M.S.Kharasch和O.Reinmuth编著的“Grignard Reactions of Nonmetallic Substances”(Prentice-Hall，N.Y.，1954)；J.Org.Chem.(J.Cason和W.R.Winans，第15卷(1950)，第139至147页)；J.Org Chem.(J.Cason等人，第13卷(1948)，第239至248页)；J.Org Chem.(J.Cason等人，第14卷(1949)，第147至154页)；和J.OrgChem.，(J.Cason等人，第15卷(1950)，第135至138页)
支链醇合成方案 (II)
例如，本发明支链醇还可通过骨架异构化烯烃，然后将其加氢甲酰化生成骨架异构化的支链伯醇来制得。
下述实施例举例说明了骨架异构化C16烯烃的制备，然后将其转化为本发明骨架异构化的C17伯醇组合物。
将大约1升购自Shell Chemical Company的NEODENE16烯烃(一种C16直链α-烯烃)首先用氧化铝干燥和纯化。然后在约250℃下让烯烃通过管式炉。设置进样速率为约1.0mL/分钟，并使用以约91cc/分钟流动的氮气垫。从顶端开始，管式炉内依次装填：玻璃丝、约10mL的硅硬质合金、催化剂、5mL的硅硬质合金，底部为更多的玻璃丝。管式炉的体积为约66mL。反应器管式炉有三个温度区域，将多点热电偶插入管式反应器并定位，从而能监控到高于催化床、低于催化床和催化床三个不同位置的温度。将反应器倒转并安装在炉内。在反应中，包括催化区的所有三个区域的温度保持为约250℃，并且反应器内压力保持为约2psig。
所用催化剂的量为约23.1g，或以体积计为约53mL。用于结构异构化NEODENE16烯烃的催化剂类型为1.59mm(1/16″)厚的包含100ppm钯金属的挤出和煅烧的H-镁碱沸石。
如美国专利5,510,306中实施例C所述制备催化剂，为方便起见，本文部分仿做。起始沸石使用铵-镁碱沸石，其中二氧化硅对氧化铝的摩尔比率为62∶1，表面积为369m2/g(P/Po＝0.03)，苏打含量为480ppm，吸附正己烷的能力为7.3g每100g沸石。催化剂组分用兰开斯特混磨机研磨。研磨的催化剂材料用一英寸或57.15mm(2.25in)的Bonnot带针圆筒挤出机挤出。
使用1％重量的乙酸和1％重量的柠檬酸制备催化剂。在兰开斯特混磨机内装填645g热失重(LOI)为5.4％的铵-镁碱沸石和91gCATAPALD的氧化铝(LOI为25.7％)，它们购自Sasol North America，Houston，TX。将氧化铝与镁碱沸石混合5分钟，期间加入152mm的去离子水。为胶溶氧化铝，将6.8g冰乙酸、7.0g柠檬酸和152mm去离子水的混合物缓慢加入到研磨机中。将混合物研磨10分钟。然后再另外研磨5分钟，期间缓慢加入溶有0.20g硝酸四氨钯的去离子水(去离子水重153g)。加入十克购自Sigma，Louis，MO的METHOCELF4M羟丙基甲基纤维素，然后将沸石/氧化铝混合物再另外研磨15分钟。挤出混合物的LOI为43.5％。将90∶10的沸石/氧化铝混合物转移到57.15mm(2.25in)的Bonnot挤出机，并用具有1.58mm(1/6″)孔的模板挤出。
潮湿的挤出物在加热至150℃的烘箱内盘式干燥2小时；然后将烘箱温度升高至175℃干燥4小时。干燥后，人工将挤出物纵向打破。500℃下，将挤出物在流动空气内煅烧两个小时。
让烯烃通过反应炉的时间为5小时。在约1小时和5小时的点处收集样本36.99g和185.38g，合起来总数约222g。然后将一部分样本在约533.29Pa(4mmHg)下真空蒸馏，通过收集馏分得到主要含量为C16的骨架异构化烯烃，收集馏分可为(i)釜内沸点为160℃和顶端沸点为85℃，和(ii)釜内沸点为182℃和顶端沸点为75℃。
然后利用改性的羰基合成法将110.93g骨架异构化烯烃中的90g样本羰基化。在膦改性的钴催化剂存在下，温度高达约185℃和压力约7.6×106Pa(1100psi)时，90g骨架异构化烯烃和摩尔比率约1.7∶1的氢和一氧化碳在用氮吹洗的300cc的高压釜内反应约四个半小时。反应完成后，将产物冷却至60℃。
将大约40g羰基化产物倒入100mL的烧瓶，随着温度由开始的89℃增至最终的165℃，在约533.29Pa(4mmHg)下真空蒸馏约4小时。在155℃和165℃下分别取20.14g和4.12g馏分，并混合在100mL的烧瓶内。
将0.2g硼氢化钠加到烧瓶内的馏分中，搅拌，并用8小时加热至90℃以使加氢甲酰化催化剂失活并稳定醇。用90℃的水将蒸馏得到的醇洗涤三次，用硫酸钠干燥，并过滤到100mL的烧瓶中。然后将醇真空蒸馏约一个多小时以蒸馏掉任何残余的水。然后将产物进行核磁共振分析和硫酸盐化作用以测试其在冷水中的溶解度、去垢力和生物降解能力。
B.支链醇衍生物
本文所用“支链醇衍生物”是指由本发明支链醇衍生得到的任何物质；尤其是指支链醇酯(如醇甲酸酯、醇乙酸酯、醇丁酸酯、醇异丁酸酯、醇甘醇酸酯、醇乳酸酯、醇马来酸一酯、醇琥珀酸一酯、醇邻苯二甲酸一酯、醇椰油酯、醇肉豆蔻酸酯、醇棕榈酸酯、醇硬脂酸酯、醇油酸酯、醇苯甲酸酯、醇水杨酸酯；支链二醇酯(如二醇苹果酸酯、二醇马来酸酯、二醇琥珀酸酯、二醇己二酸酯、二醇癸二酸酯)；和支链四醇酯(如丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯)、支链醇烷氧基化物(如醇乙氧基化物、醇丙氧基化物、混合的醇乙氧基化物/丙氧基化物)、支链醇醚(如醇甘油醚)、支链羧酸、支链羧酸酯(如支链羧酸的一元甘油酯、二元甘油酯和三元甘油酯)。本文所用术语“支链羧酸”是指本发明中支链醇的氧化产物。
醇衍生物可具有很多种结构，并包括天然和合成型，饱和的或不饱和的，直链、支链或环状脂族一元醇衍生物、二元醇衍生物或多元醇衍生物；和芳族或杂环醇衍生物(包括天然醇衍生物，例如糖)；和杂原子官能脂族醇衍生物(如氨基醇衍生物)。
在本发明的一个典型实施方案中，醇衍生物可为饱和的或不饱和的，可为直链的，或者可具有多种支链类型，这取决于支链部分的大小和位置。多种合适的醇衍生物还可通过它们的分析特征(例如通过核磁共振)、它们的性能性质或它们的制备方法加以区别。
在本发明的一个具体实施方案中，醇衍生物可为支链羰基合成醇衍生物，其中至少60％的该羰基合成醇衍生物在第三个或更高的碳原子上(从母体醇的羟基开始数)包含至少一个C1-C3烷基链。
本文的支链醇衍生物还可包括支链的饱和脂族无环羰基合成一元伯醇衍生物，至少60％的这些醇衍生物在第三个或更高的碳原子上(从醇衍生物的官能团(如酯基团、烷氧基化物基团等)开始数)包含至少一个C1-C3烷基链。
1.支链醇酯
衍生自本发明支链醇的支链醇酯可用任何已知的方法制得。非限制性合成实施例提供如下。
乙酸酯衍生物是通过碱催化的支链脂肪醇与乙酸乙酯的酯交换制得的。在甲醇中加入150g(0.60mol)本发明C14-C15中链支化的醇、1L乙酸乙酯和13g(0.06mol)25％的甲醇钠。在室温搅拌过夜(17至19小时)。通过减压旋转蒸发除去乙酸乙酯，加入1L新鲜的乙酸乙酯和另外13g 25％的甲醇钠。如上所述搅拌过夜以让反应进行完全。得到中链支化醇的乙酸酯衍生物。
支链醇酯可衍生自支链醇和羧酸的完全或部分酯化作用。羧酸可选自：一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸或四元羧酸及其混合物。羧酸可选自：琥珀酸、柠檬酸、己二酸、乳酸、酒石酸、邻苯二甲酸、苹果酸、马来酸、戊二酸、磷酸、亚磷酸、丁烷-1，2，3，4-四羧酸、水杨酸、α-羟基酸及其混合物。
2.支链醇烷氧基化物
衍生自本发明支链醇的支链醇烷氧基化物可用任何已知的方法制得。非限制性合成实施例提供如下：
醇乙氧基化衍生物是通过在钠金属存在下将支链脂肪醇与环氧乙烷气体混和而制得的。加入350g(1.40mol)本发明的C14-C15中链支化的醇，在氮气层下将该醇加热至90℃。加入1.62g(0.07mol)的钠金属并容许反应。继续加热至130℃停止氮气流，在搅拌下将环氧乙烷气体加到该醇/钠醇盐混合物中。得到中链支化醇的醇乙氧基化物。
支链醇烷氧基化物可选自乙氧基化物、丙氧基化物以及它们的混合物。
3.支链醇醚
衍生自本发明支链醇的支链醇醚可用任何已知的方法制得。用于制得本发明支链醇醚的非限制性合成实施例如下。
在冰水浴下向150mL二氯甲烷内提供173.5g(0.69mol)C16-C17本发明中链甲基支化的醇；用2.75小时将342.3g 25％的(在甲苯中)二异丁基氢化铝滴入支链醇中。混合并达到室温，然后保持温度为30℃至35℃滴加35.7g(0.46mol)环氧丙醇。放热反应后，在室温下搅拌72小时。将混合物冷却，加入324g酒石酸钠钾(罗谢尔盐)水溶液，并加入200mL二氯甲烷。置于分液漏斗中，加入500mL乙酸乙酯。取有机层，用水提取2次，用Na2SO4干燥，然后用购自Aldrich，Milwaukee，WI.的CELITE过滤。通过硅胶柱色谱纯化，用80∶20氯仿∶乙醚洗脱起始支链醇，然后使用98∶2乙醚∶甲醇洗脱以收集甘油醚。获得了28.5g澄清的浅黄色稍微粘稠的液体(甘油醚)。
支链醇醚可包含甘油醚或聚甘油醚。
4.支链羧酸
衍生自本发明支链醇的支链羧酸可用任何已知的方法制得。例如，支链羧酸可如下制得：将0.5mol本发明中链支化醇用1.5mol 30％的过氧化氢、0.01mol钨酸钠、0.02mol氯化三辛基甲基铵和0.002mol硫酸处理。在搅拌下于80℃加热6小时。冷却并分离各层。将有机层溶解到250mL己烷内。每次用200mL的饱和亚硫酸氢盐溶液洗涤2次。旋转蒸发。收集96g黄色液体。利用IR/TLC(红外/薄层色谱法)分析显示高度转化为酸。
5.支链羧酸酯
衍生自本发明支链羧酸的支链羧酸酯可用任何已知的方法制得。例如，支链羧酸酯可如下制得：将三(3)摩尔本发明支链羧酸与1mol甘油和10g AMBERLYST15(Rohm & Haas)混和。在搅拌、于真空下将该混合物在95℃加热6小时。将该产物冷却并将AMBERLYST15过滤分离。
支链羧酸酯可由一元醇、二元醇、三元醇或多元醇与本发明支链羧酸的完全或部分酯化衍生得到。
一元醇可选自：
a)具有化学式A-X的支链醇
A-X
其中X为羟基部分；并且A为疏水的中链支化的烷基部分，包括的总碳数为C12至C24，具有：(1)连接到X部分的最长的直碳链(Cω)，碳原子范围为11至23；(2)从该最长的直碳链分支出来的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)直接连在最长直碳链碳上的至少一个支链烷基部分，连接位置在碳3位置的范围内，即从连到X部分的碳1位置开始数，直到碳ω-2即末端碳减去2个碳的位置；和(4)支链醇或它们的衍生物，其中A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.9的范围内或者约18.1至约21.5的范围内；
b)C1至C30直链醇；
c)C4至C30 2-烷基支链醇；
d)异丙基醇；
e)胆固醇；和
f)它们的混合物。
C1至C30直链醇可选自：甲醇、乙醇、己醇、癸醇、十二烷醇、十六醇、月桂醇、椰油醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、牛油醇、油醇、二十二醇、芥酸醇以及它们的混合物。
C4至C30 2-烷基支链醇可选自：格尔伯特醇、羟醛醇、羰基合成醇以及它们的混合物。
直链醇的非限制性实施例包括甲醇、乙醇、丙醇、己醇、癸醇、十二烷醇、十六醇以及类似物。2-烷基支链醇的非限制性实施例包括异丙基醇、格尔伯特醇(例如2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇和以商品名ISOFOL(Sasol)等出售的那些醇)、和羰基合成醇(如以商品名LIAL(Sasol)、ISALCHEM(Sasol)、NEODOL(Shell)等出售的醇)。
二元醇可选自：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇以及它们的混合物。
直链的和2-烷基支链的C2至C30二元醇的非限制性实施例包括1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-己二醇、1，2-十二二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，6己二醇以及类似物。
三元醇或多元醇可选自：甘油、双甘油、木糖醇、山梨醇、甘露糖醇、蔗糖以及它们的混合物。
直链的和2-烷基支链的C3至C30三元醇的非限制性实施例包括甘油、1，2，3-己三醇、2-甲基-1，3，5-癸三醇以及类似物。
除了一元醇、二元醇、三元醇和多元醇外，还可使用单糖。单糖是不能被水解为更简单的化合物的碳水化合物。单糖包括酮糖族和醛糖族化合物，该化合物可包括不同碳数的糖，例如丙糖、四糖、戊糖、己糖以及类似物。本文，单糖还可包括这些还原糖的氢化形式。单糖的非限制性实施包括葡萄糖、葡糖醇、果糖、甘露糖、甘露糖醇、半乳糖、阿拉伯糖、核糖醇、古罗糖、木糖、赤藓糖、苏糖、来苏糖、木糖醇、甘油，以及类似物。非限制性实施例包括麦芽糖、蔗糖、纤维二糖和乳糖。同样地，三糖包括所有的由三个单糖单元组成的碳水化合物。
B.个人护理添加剂
用于本发明的个人护理组合物的个人护理添加剂的非限制性实施例包括，但不限于，增强美感剂和其它活性剂。例如，该组合物可包括吸收剂、研磨剂、抗结块剂、消泡剂、抗微生物剂(例如过氧化苯甲酰、红霉素、四环素、克林霉素、壬二酸和硫化间苯二酚)、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、增量剂、化学添加剂、化妆品杀虫剂、调理剂、沉积聚合物、阳离子聚合物、变性剂、化妆品收敛剂、药物收敛剂、外用止痛剂、成膜剂、增塑剂、防腐剂、防腐增强剂、推进剂、还原剂、另外的皮肤调理剂、皮肤渗透增强剂、皮肤保护剂、溶剂、悬浮剂、乳化剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、双子表面活性剂、助水溶物、增稠剂、增溶剂、防晒剂、防晒霜、紫外线吸收剂或散射剂、无日照晒黑剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、多价螯合剂、抗痤疮剂、抗炎剂、抗雄激素(例如孕烯醇酮及其衍生物、啤酒花浸膏、氧化的烷基取代双环烷烃如乙氧基己基-双环辛酮和石竹素)、脱毛剂、脱屑剂/表皮剥脱剂、有机羟基酸、维生素及其衍生物、和天然提取物、保湿剂、抗静电剂、稀释剂、润肤剂(如聚异丁烯、矿物油、泡沫促进剂、凡士林和异鲸蜡基硬脂基硬脂酸酯)、珠光助剂、泡沫促进剂、灭虱药、pH调节剂、蛋白质；和增强美感组分如香水、着色剂、颜料、染料折光剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂、皮肤抚慰剂、皮肤愈合剂等等，这些增强美感组分的非限制性实施例包括泛醇及衍生物(如乙基泛醇)、泛酸及其衍生物、丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液、尿囊素、红没药醇、甘草酸二钾盐等、防晒剂、增稠剂、维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素B3、维生素E、乙酸生育酚、视黄酸、视黄醇、类视黄醇等等)、水和粘度调节剂。列出的这些任选成分并非是全部的，也可以使用其它任选成分。这种其它物质是本领域已知的。这种物质的非完整的实施例的描述在Harry与Wilkinson编著的Harry′s Cosmeticology(第7版，Hill Publishers，London 1982)；Pharmaceutical Dosage Forms--Disperse Systems(Lieberman、Rieger和Banker，1卷(1988)和2卷(1989)，Marcel Decker，Inc.)；deNavarre编著的TheChemistry and Manufacture of Cosmetics(第2版，Van Nostrand1962-1965)；和Knowlton与Pearce编著的The Handbook ofCosmetic Science and Technology(第1版，Elsevier 1993)。
合适抗炎剂包括具体的甾族抗炎剂，包括，但不限于，皮质类固醇如氢化可的松；和具体的非甾族抗炎剂(包括，但不限于如下物质：1)昔康，如吡罗昔康；2)水杨酸盐，如阿司匹林；3)乙酸衍生物，如酮咯酸；4)甲灭酸，如氟灭酸和托芬那酸；5)丙酸衍生物，如布洛芬和萘普生；和6)吡唑，如保泰松、羟基保泰松、非泼拉酮、阿扎丙酮和三甲保泰松)。还可使用这些抗炎剂的混合物，以及这些抗炎剂的可接受的盐和酯。“天然的”抗炎剂是有用的，并且可以作为天然来源(例如植物、真菌、微生物副产物)的提取物得到。非限制性实施例包括小烛树蜡、芦荟、可乐果提取物、春黄菊和海鞭提取物。
可使用多种水溶性的液体(如较低的链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等)作为含水液体载体的一部分，含水液体载体可作为共溶剂。
可用于本文的优选水溶助长剂为异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾、异丙基苯磺酸钙和异丙基苯磺酸铵；二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钙和二甲苯磺酸铵；甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、甲苯磺酸钙和甲苯磺酸铵；以及它们的混合物。
可使用抗氧化剂/自由基清除剂(如抗坏血酸(维生素C)及其盐)、脂肪酸的抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(如抗坏血酸磷酸镁)、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚的其它酯、丁基化的羟基苯甲酸及其盐、茶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑素和迷迭香提取物。
本发明组合物还可包含类视黄醇，其有助于调节皮肤病，尤其是在治疗学上调节皮肤老化的征兆。本文所用“类视黄醇”包括所有天然的和合成的维生素A类似物或类视黄醇化合物。优选类视黄醇为视黄醇、生育酚视黄酸酯、棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯、视黄醛以及它们的混合物。
多种防晒剂或防晒霜均适用于本文。非限制性实施例包括金属氧化物(如氧化锌和二氧化钛)、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、苯基苯并咪唑磺酸和氰双苯丙烯酸辛酯。Sagarin等人在Cosmetics Science and Technology(1972)的第VIII章、从第189页开始至以后的部分中公开了多种合适的此类试剂。
本文所用“螯合剂”是指能通过形成络合物从体系中除去金属离子的活性剂，这样金属离子不易参与或催化化学反应。主题发明组合物所用螯合剂的非限制性实施例为fiurildioxime、finrilmonoxime、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸和它们的衍生物。
本发明的组合物还可包含有机羟基酸。合适羟基酸的非限制性实施例包括水杨酸、乙醇酸、乳酸、5-辛酰氧基水杨酸、羟基辛酸、羟基羊脂酸和羊毛脂脂肪酸。
本领域已知并适用于本文的多种脱屑剂包括但不限于如上所述的有机羟基试剂、两性离子表面活性剂(如鲸蜡基甜菜碱)以及它们的混合物。
可用于本文的脱毛剂的非限制性实施例包括正-乙酰基-L-半胱氨酸。
可用于本文的合适亮肤剂的非限制性实施例包括曲酸、熊果苷、抗坏血酸及其衍生物，如抗坏血酸磷酸镁和维生素B3。
本发明组合物还可包含锌盐。锌盐的非限制性实施例包括柠檬酸锌、氧化锌、氯化锌、乙酸锌、硬脂酸锌、硫酸锌以及它们的混合物。
本发明组合物还可包含湿润剂、保湿剂或其它皮肤调理剂。这些物质包括吸湿剂(如胍和尿素)；α-羟基酸(如乙醇酸)、甘醇酸盐、乳酸和乳酸盐(如铵和四烷基铵)等；α-酮酸(如丙酮酸等)；吡咯烷酮羧酸；甜菜碱；氨基酸(如丝氨酸和丙氨酸等)；多种形式中的任何一种芦荟(如芦荟凝胶)；多羟基醇(如山梨醇、甘露糖醇、甘油、单丙氧基化甘油、双甘油、三甘油、丁三醇、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等)；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如葡萄糖、果糖和烷氧基化葡萄糖)；透明质酸；单乙醇胺乳酰胺；单乙醇胺乙酰胺；脂肪酸的蔗糖聚酯(如蔗糖聚棉子酸酯)；凡士林；硅氧烷；羊毛脂和羊毛脂酯；甲基异硬脂酸酯和乙基异硬脂酸盐酯；鲸蜡基蓖麻油酸酯；甾醇(如胆固醇)；游离脂肪酸(如C6-C22)；C1-C22甘油三酸酯和天然前体(如大豆)；C1-C22烷基两性离子表面活性剂(如得自Lonza Chemical Co.的Lonzaine16SP)；亲脂性钙螯合剂(如水杨酸及其衍生物)；泛醇及其衍生物；它们的盐和它们的混合物。
本发明的个人护理组合物另外可包含安全有效量的去头皮屑剂。非限制性实施例包括在溶液中和片状物形式的硫、羟甲辛吡酮、硫化硒、酮康唑和吡啶硫酮盐。
合适电解质包括一价无机盐、二价无机盐和三价无机盐及有机盐。合适的盐包括，但不限于，磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐和卤化物。这种盐的抗衡离子为，但不限于钠、钾、铵、镁或其它一价阳离子、二价阳离子和三价阳离子。
本发明组合物还可包括通过合适的物理和/或化学分离从天然来源(例如植物、真菌、微生物副产物)得到的提取物，该提取物包括局部用护理领域已知的那些。这种提取物包括植物和真菌提取物，如酵母、米糠和积雪草植物的提取物。优选为积雪草的天然提取物，可购自位于Plainfield，N.J.的MMP，Inc.，商品名为Centella AsiaticaE.P.C.A.(“积雪草纯化提取物”)和Genines Amel。Genines amel为提取物的更纯形式。
已知为刺激胶原产生的化合物也可用于本发明。这类化合物包括雌激素(如雌二醇、雌三醇、雌酮)和模拟雌激素、维生素D和前体或衍生物(如麦角固醇、7-脱氢胆固醇、维生素D2、维生素D3、骨化三醇、钙泊三醇等)、Factor X(激动素)、Factor Z(玉米素)、正-甲基牛黄酸、二棕榈酰羟脯氨酸、棕榈酰羟基小麦蛋白、生物肽CL，(棕榈酰甘氨酰组氨酰-赖氨酸)、ASC III(德国E.Merck的胶原III合成放大器，)和β-葡聚糖。
此类组合物还可包括天然神经酰胺或类似物，例如神经酰胺为1至6。
该组合物还可包含本领域已知的油吸收剂，例如粘土(如膨润土)，和聚合物吸收剂(如MICROSPONGES5647和POLYTRAP，均购自位于Redwood City，Calif.，USA的Advanced Polymer Systems，Inc.)。MICROSPONGES5647为衍生自苯乙烯、异丁烯酸甲酯和水凝胶丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的聚合混合物。
二氧化硅还可被称作硅氧化物或硅酸酐。二氧化硅是一种化学式可表示为SiO下标2的物质。参见Merck索引第十版(1983年)1220页的第8329条。可用于本发明的多种不同类型的二氧化硅已知包括热解法二氧化硅或电弧法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅胶、非晶形二氧化硅和硅溶胶及硅胶体。
可用于本发明的另外组合物的其它非限制性实施例包括下列：水溶性维生素及其衍生物(如维生素C)；聚乙二醇和聚丙二醇；有助于组合物的成膜性质和亲和性的聚合物(如二十碳烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其实施例为购自GAF Chemical Corporation的GANEX.RTM.V-220)。还可使用交联的和非交联的非离子和阳离子聚丙烯酰胺(如CTFA命名为聚季铵盐32的SALCARESC92和矿物油；CTFA命名为聚季铵盐37的SALCARESC 95、矿物油和PPG-1 trideceth-6；和购自SeppicCorporation的非离子Seppi-Gel聚丙烯酰胺)。还可使用交联的和非交联的羧酸聚合物及共聚物，如包含一个或多个单体的聚合物及共聚物，该单体衍生自丙烯酸、取代丙烯酸、这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯，其中交联剂包含两个或多个C-C双键，并衍生自多元醇(可用于本发明的实施例包括卡波姆，其为丙烯酸与蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的均聚物，可以商品名CARBOPOLRTM.900系列购自B.F.Goodrich，和C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物，其具有一个或多个单体，单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链酯(即C下标1-4醇)之一，其中交联剂为蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚，这些共聚物被称作丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，可以商品名CARBOPO1.RTM.1342、PEMULENTR-1和PEMULENTR-2购自B.F.Goodrich)。这些羧酸聚合物与共聚物更充分地描述在1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美国专利5,087,4415；1985年4月5日公布的授予Huang等人的美国专利4,509,949；1957年7月2日公布的授予Brown的美国专利2,798,053；参见CTFA International Cosmetic IngredientDictionary(第四版，1991)，第12和80页。
所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考，任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的那些技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (20)

1.一种个人护理组合物，所述个人护理组合物包含：
a)支链醇、它们的衍生物以及它们的混合物，其中所述支链醇具有下式：
                     A-X
其中X为羟基部分；并且A为疏水的中链支化的烷基部分，所述烷基部分包括的总碳数为C12至C24，具有：(1)连接到X部分的最长的直碳链(Cω)，碳原子范围为11至23；(2)从该最长的直碳链分支出来的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)直接连在最长直碳链碳上的至少一个支链烷基部分，连接位置在碳3位置的范围内，即从连到X部分的碳1位置数起，直到碳ω-2即末端碳减去2个碳的位置；和(4)支链醇或它们的衍生物，其中所述A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.9的范围内或者在约18.1至约21.5的范围内；和
b)个人护理添加剂。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物，特征在于所述A部分的平均总碳原子数在大于14.5至约17.5的范围内或者在约18.5至约21.5的范围内。
3.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述支链醇衍生物选自支链醇酯、支链醇烷氧基化物、支链醇醚、支链羧酸、支链羧酸酯以及它们的混合物。
4.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述支链醇酯由所述支链醇与羧酸的完全或部分酯化衍生得到，所述羧酸选自一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸或四元羧酸以及它们的混合物。
5.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述羧酸选自琥珀酸、柠檬酸、己二酸、乳酸、酒石酸、邻苯二甲酸、苹果酸、马来酸、戊二酸、磷酸、亚磷酸、丁烷-1，2，3，4-四羧酸、水杨酸、α-羟基酸以及它们的混合物。
6.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含支链醇烷氧基化物，所述支链醇烷氧基化物选自乙氧基化物、丙氧基化物以及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含支链醇醚，所述支链醇醚选自甘油醚、聚甘油醚以及它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含支链羧酸。
9.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含支链羧酸衍生物，所述支链羧酸衍生物选自酯、酰胺以及它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含支链羧酸酯，所述支链羧酸酯由一元醇、二元醇、三元醇或多元醇与支链羧酸的完全或部分酯化衍生得到。
11.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述一元醇选自：
a)具有下式的支链醇
                    A-X
其中X为羟基部分；并且A为疏水的中链支化的烷基部分，包括的总碳数为C12至C24，含有：(1)连接到X部分的最长的直碳链(Cω)，碳原子范围为11至23；(2)从该最长的直碳链分支出来的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)直接连在最长直碳链碳上的至少一个支链烷基部分，连接位置在碳3位置的范围内，即从连到X部分的碳1位置数起，直到碳ω-2即末端碳减去2个碳的位置；和(4)支链醇或它们的衍生物，其中A部分的平均总碳原子数在约14.5至约17.9的范围内或者在约18.1至约21.5的范围内；和
b)C1至C30直链醇；
c)C4至C30 2-烷基支链醇；
d)异丙醇；
e)胆固醇；和
f)它们的混合物。
12.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述C1至C30直链醇选自甲醇、乙醇、己醇、癸醇、十二烷醇、十六醇、月桂醇、椰油醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、牛油醇、油醇、二十二醇、瓢儿菜醇以及它们的混合物。
13.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述C4至C30 2一烷基支链醇选自格尔伯特醇、醛醇、羰基合成醇以及它们的混合物。
14.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述二元醇选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇以及它们的混合物。
15.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述三元醇或多元醇选自甘油、双甘油、木糖醇、山梨醇、甘露糖醇、蔗糖以及它们的混合物。
16.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物还包含天然醇或直链醇或2-烷基支链醇、它们的衍生物或它们的混合物。
17.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物包含按重量计约0.01％至约40％的支链醇、它们的衍生物或它们的混合物；和按重量计约0.01％至约80％的个人护理添加剂。
18.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理添加剂选自：吸收剂、研磨剂、抗结块剂、消泡剂、抗微生物剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、增量剂、化学添加剂、化妆品杀虫剂、调理剂、沉积聚合物、阳离子聚合物、变性剂、化妆品收敛剂、药物收敛剂、外用止痛剂、成膜剂、增塑剂、防腐剂、防腐增强剂、推进剂、还原剂、其它皮肤调理剂、皮肤渗透增强剂、皮肤保护剂、溶剂、悬浮剂、乳化剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、双子表面活性剂、助水溶物、增稠剂、增溶剂、防晒剂、防晒霜、紫外线吸收剂或散射剂、无日照晒黑剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、多价螯合剂、抗痤疮剂、抗炎剂、抗雄激素、脱毛剂、脱屑剂/表皮剥脱剂、有机羟基酸、维生素及其衍生物、天然提取物、保湿剂、抗静电剂、稀释剂、润肤剂、珠光助剂、泡沫促进剂、灭虱药、pH调节剂、蛋白质、香料、着色剂、颜料、染料、遮光剂、精油、皮肤增感剂、皮肤抚慰剂、皮肤愈合剂、粘度调节剂、水、填充剂、惰性剂以及它们的混合物。
19.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，特征在于所述个人护理组合物的形式为尿布洗液、止汗剂、除臭剂、粉底、唇膏、去头皮屑组合物、调理剂、洗发剂、沐浴凝胶、身体洗涤剂、沐浴泡沫、洗手皂、去皱组合物、烟酰胺转移组合物、晒黑乳液、保湿霜组合物、护肤组合物、局部用医用组合物或驱虫剂。
20.护理人体或皮肤的方法，所述方法包括用前述任一项权利要求所述的个人护理组合物接触人体或皮肤。
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