CN1676590A - 含有羧酸类聚合物的洗涤用和衣料用处理剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种在洗涤剂及衣料用处理剂等的纤维处理制品中应用，具有优异的溶解性的羧酸类聚合物粉末。一种含有羧酸类聚合物粉末的洗涤用和衣料用处理剂，该羧酸类聚合物粉末满足下述条件(a)及(b)[(a)满足下述两种情况中的至少一种：0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上；1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。(b)满足下述两种情况中的至少一种：粒径通过JIS(Z8801)筛的20目的为50重量％以上；平均粒径为600μm以下]。或者，一种洗涤用和衣料用处理剂，其含有羧酸类聚合物粉末，该羧酸类聚合物粉末满足下述条件(c)及(d)[(c)满足0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。(d)满足含有羧酸基和磺酸基，且相对于构成聚合物的总单体100摩尔％，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％～90摩尔％]。

Description

含有羧酸类聚合物的洗涤用和衣料用处理剂

技术领域

本发明涉及含有溶解性优异且分子量大的羧酸类聚合物的洗涤剂及衣料用处理剂

背景技术

迄今，已经公开了水溶性高分子物质作为洗涤剂及衣料用处理剂(防污剂等)的配合成分，以使洗涤时容易浸润被洗涤物，提高在物体表面的附着性，或者作为聚合物可在纤维制品上形成水溶性或水分散性覆膜。例如，在特开平9-273079号公报中公开了适合应用在润湿状态下的纤维制品的防污剂组合物，该防污组合物含有一种聚合物，使用该防污剂组合物后经干燥的纤维制品上，该聚合物可以形成水溶性或水分散性的覆膜；另外，在特开2003-3198号公报中公开了主要的洗涤作用是通过碱得到的洗涤剂组合物，其含有钠和钾的无机盐作为主要成分，在将其制成水溶液时，含有碳酸根离子、碳酸氢根离子、钠离子以及钾离子。

但是，近年来，从节能及设置场所的问题考虑，洗衣机及餐具自动清洗机等正在小型化，处于减少清洗使用的水量，并减少洗涤时间的趋势。因此，为了发挥洗涤剂的功能，洗涤时使用的各种洗涤剂的溶解性变得非常重要。

但是，上述特开平9-273079号公报中记载的技术在开发时没有认识到溶解性这个问题，而上述特开2003-3198号公报中记载的技术在开发时尽管认识到了溶解性的问题，但是，从溶解性的方面看，其只注意了聚乙烯醇，并没有注意到羧酸类聚合物。而且，即使对于聚乙烯醇，在改善溶解性方面，也只提出了优选粘度低即分子量小的解决方法。

发明内容

鉴于上述现状，提出了本发明要解决的问题。本发明要解决的问题在于提供一种洗涤剂及衣料用处理剂，其即使对于分子量大的羧酸类聚合物也可以提高溶解性，进而在例如节水型洗衣机中发挥其优异的性能。

本发明人等对要解决的上述问题进行了深入研究。结果认为羧酸类聚合物粉末的粒径对溶解性有很大的影响，并发现羧酸类聚合物粉末的粒径为特定值以下时溶解性有显著的提高。另外，还认为羧酸类聚合物的单体组成对羧酸类聚合物粉末的溶解性有很大影响，并发现含有羧酸基的羧酸类聚合物粉末使溶解性明显地提高，从而完成了本发明。

也就是说，本发明涉及一种含有羧酸类聚合物粉末的洗涤用和衣料用处理剂，上述羧酸类聚合物粉末满足下述条件(a)及(b)。

(a)满足下述两种情况中的至少一种：0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上；1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。

(b)满足下述两种情况中的至少一种：通过JIS(Z8801)筛的20目的为50重量％以上；平均粒径为600μm以下。

即，上述羧酸类聚合物粉末满足下述(1)和(2)中的至少之一，并且满足下述(3)和(4)中的至少之一。

(1)0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。

(2)1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。

(3)通过JIS(Z8801)筛的20目的为50重量％以上。

(4)平均粒径为600μm以下。

本发明还涉及一种含有羧酸类聚合物粉末的洗涤用和衣料用处理剂，上述羧酸类聚合物粉末满足下述条件(c)及(d)。

(c)满足0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。

(d)满足含有羧酸基和磺酸基，而且相对于构成聚合物的全部单体100摩尔％，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％～90摩尔％。

另外，所述的洗涤用和衣料用处理剂是可以用作洗涤剂的物质，或者可用作衣料用处理剂的物质，或者是有两种用途的物质。洗涤剂是具有除去衣服及餐具上污垢的功能等的物质，即称作洗洁剂、漂白剂等的物质，另外，衣料用处理剂是对衣类等衣料具有防止污物粘附的防污功能的物质。

具体实施方式

下面对本发明涉及的洗涤剂及衣料用处理剂进行详细地说明，但本发明的范围不限于这些说明，除以下例子以外，实施时可以在不影响本发明宗旨的范围内进行适当的变更。

本说明书中，“以上”、“以下”包括该值。也就是说，“以上”表示不少于(该数值和大于该数值)。

羧酸类聚合物粉末及其制造方法

对于上述羧酸类聚合物没有特别限定，具体可以举出例如：含有羧酸基和/或其盐的单体的均聚物；含有羧酸基和/或其盐的单体与其它单体的共聚物等。上述举出的聚合物中，优选使含有包含羧酸基和/或其盐的单体的单体成分聚合形成的共聚物，其中，特别优选包含羧酸基和/或其盐的单体与含有磺酸基和/或其盐的单体共聚合形成的共聚物。通过引入磺酸基，羧酸类聚合物粉末不易形成不溶解的块，可以使羧酸类聚合物粉末的溶解速度得到提高。而且，磺酸基对于洗涤液中含有的钙离子及镁离子等多价离子的耐凝胶化性好，可以抑制因多价离子而导致羧酸类聚合物的不溶解。

另外，本发明中的羧酸基不仅包括-COOH基团(游离的羧酸基)，还包括该官能团的碱金属盐及铵盐等盐。另外，本发明中的磺酸基不仅包括-SO₃H基团(游离的磺酸基)，而且还包括该官能团的碱金属盐及铵盐等盐。

上述的聚合物可通过聚合单体成分而容易地获得，所述单体成分为，例如，在含有酰氨基的单体、含有羧酸基和/或其盐的单体以及含有磺酸基和/或其盐的单体等中，根据需要进一步含有可以与上述单体共聚的其它单体(以下简称为其它单体)。

上述含有酰氨基的单体只要是具有酰氨基的单体即可，对其没有特别限定。含有酰氨基的单体具体可举出例如(甲基)丙烯酰胺等。

含有上述羧基和/或其盐的单体只要是含有羧基和/或其盐的单体即可，没有特别限定。含有羧基的单体具体可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙酸乙烯酯、马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、焦柠檬酸、N-(甲基)丙烯酰基天冬氨酸等。另外，含有羧酸基的盐的单体具体可举出例如钠盐、钾盐、钙盐、铵盐等，没有特别限定。这些单体可以只用一种，也可以混合使用两种或两种以上。上述举出的单体中特别优选(甲基)丙烯酸(本发明中是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸)。

上述含有磺酸基和/或其盐的单体只要是具有磺酸基和/或其盐的单体就可以，没有特别限定。含有磺酸基的单体具体可以举出例如2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、丙烯氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、异丙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯、异戊二烯的磺化物等。另外，含有磺酸基的单体具体可以举出例如钠盐、钾盐、钙盐、铵盐等，对其没有特别限定。这些单体可以单独使用一种，也可以混合两种或两种以上使用。上述举出的单体中优选2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯以及这些单体的碱金属盐及铵盐等，更优选(甲基)丙烯酸磺乙基酯，最优选2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸。

另外，上述其它的单体没有特别限定，只要可与含有酰氨基的单体、含有羧酸基和/或其盐的单体以及含有磺酸基和/或其盐的单体共聚合即可。也就是说，对本发明涉及的聚合物中含有的含有酰氨基的单体单元、含有羧酸基和/或其盐的单体单元，以及含有磺酸基和/或其盐的单体单元以外的结构单元没有特别限定。

作为其它单体，具体可以举出例如：烯丙基磺酸、异丙烯基磺酸、乙烯基磺酸以及这些单体的碱金属盐及铵盐等单乙烯性不饱和酸；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯等聚烷二醇和上述含有羧基和/或其盐的单体形成的酯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯等(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三甲基醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；烯丙醇、甲代烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇等不饱和醇；丙烯醛等含有醛基的乙烯基单体；(甲基)丙烯腈等含有腈基的乙烯基单体；(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺等酰胺类单体；甲基丙烯酸二氧磷基乙基酯、苯乙烯、烯丙醇及异戊二烯醇的环氧乙烷加合物(相对于上述不饱和醇，加成1～300摩尔碳原子数为2～18的氧化烯化合物，优选加成了3～100摩尔，更优选加成了5～80摩尔)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、烯丙胺等含有上述以外官能团的单体等。

根据需要，这些其它单体可以使用一种，也可以混合两种或两种以上使用。在上述举出的其它单体中，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯以及N-乙烯基-2-吡咯烷酮。另外，为了得到希望的粘度特性，优选使用具有2个或2个以上聚合性不饱和键的单体。具体可以举出例如：多元醇的具有2个或2个以上取代基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚类、马来酸酯类、富马酸酯等。上述多元醇具体可举出例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、聚丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨糖醇等。而且，可以列举出N，N-双甲撑丙烯酰胺等双丙烯酰胺类、丙烯酸及甲基丙烯酸等的烯丙基酯类、邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、己二酸二乙烯基酯、巴豆酸乙烯基酯、1，5-己二烯、二乙烯基苯等。但是，在添加这些具有2个或2个以上聚合性不饱和键的单体时，其添加量优选占全部单体的1ppm～100000ppm。更优选10ppm～50000ppm；进一步优选100ppm～30000ppm；特别优选1000ppm～10000ppm。当添加量大于100000ppm时，可能形成三维结构，生成水不溶或几乎在水中不溶胀的凝胶。

对于上述聚合物的制造方法即上述单体成分的聚合方法没有特别限定，例如可以采用使用自由基聚合引发剂等聚合引发剂进行聚合的方法；照射离子化射线或电子束等放射线或紫外线等电磁波进行聚合的方法；通过加热进行聚合的方法等现有公知的各种方法，而且也可以混合使用这些聚合方法中的两种或两种以上。

本发明方法中的聚合形式是在溶剂存在下进行聚合的溶液聚合，但是除此之外也可以采用例如悬浮聚合等。而且，这些也可以采用批量式、连续式中的任何一种形式。

将得到的羧酸类聚合物做成粉状时，从上述混合液中蒸发水之后，将得到的羧酸类聚合物干燥粉碎，根据需要进行分级，由此可以得到后述的特定粒径的羧酸类聚合物。

上述自由基聚合引发剂可以使用过氧化物类引发剂及氧化还原类引发剂、偶氮类引发剂。具体可以举出例如：过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物等能够很好地用于过氧化物体系或氧化还原体系的过氧化物；亚硫酸氢钠、偏硫酸氢钠、硫酸亚铁铵、L-抗坏血酸、三乙醇胺等能很好地用于氧化还原体系的还原剂；2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-氨基丙烷)二盐酸盐、2，2’--偶氮双异丁基酰胺二水和物、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮类引发剂等，并没有对其特别限定。另外，对聚合引发剂的用量及聚合反应条件等没有特别限定。

下面，对本实施方式中上述举出的聚合物中含有羧基和/或其盐的单体的均聚物(以下简称为均聚物A)以及含有羧基和/或其盐的单体与含有磺酸基和/或其盐的单体的共聚物(以下简称为共聚物B)进行说明。

另外，上述的共聚物B也可以由如下方法进行制造。例如使在含有具有羧基和/或其盐的单体的同时，根据需要还含有磺基和/或其盐的单体及其它单体的单体成分进行聚合，在得到的共聚物B上引入磺酸基后进行改性。该制造方法将在以后详细叙述。

作为本实施方式涉及的共聚物B，最优选的是使上述举出的含有(甲基)丙烯酸和2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的单体成分进行聚合得到的共聚物。上述(甲基)丙烯酸因为非常易溶于水，故溶解速度比较快。另外，2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的吸湿性比较低。因此，对于上述通过(甲基)丙烯酸和2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸共聚合得到的共聚物，可以改变配合比，并因在水中的溶解速度比较快，故优选使用。

本实施方式中，在上述单体成分中，含有上述羧基和/或其盐的单体的比率，即含有羧酸基和/或其盐的单体单元占构成上述的共聚物B的全部单体单元的比率为50摩尔％～99.5摩尔％，优选为55摩尔％～99摩尔％，更优选为60摩尔％～98.5摩尔％，特别优选为65摩尔％～98摩尔％，最优选为70摩尔％～97摩尔％。如果上述含有羧酸基和/或其盐的单体的比率为50摩尔％以上，则可以更加减少共聚物B相对于洗涤剂的添加量。另外，上述含有羧酸基和/或其盐的单体的比率与含有羧酸基和/或其盐的单体中包含的羧基数没有关系，例如聚合物是均聚物时，无论是使用一元羧酸单体进行聚合，还是使用二元酸单体进行聚合，含有羧酸基和/或其盐的单体单元的比率为100摩尔％。

本实施方式中，上述单体成分中，含有磺酸基和/或其盐的单体的比率，即含有磺酸基和/或其盐的单体单元占构成上述的共聚物B的全部单体单元的比率为0.5摩尔％～90摩尔％，优选为1摩尔％～70摩尔％，更优选为1.5摩尔％～50摩尔％，特别优选为2摩尔％～40摩尔％，最优选为3摩尔％～30摩尔％。如果上述含有磺酸基和/或其盐的单体的比率为0.5摩尔％以上，则可以进一步提高共聚物B在水中的溶解速度。另外，如果上述含有磺酸基和/或其盐的单体的比率为90摩尔％以下，则可以更加减少共聚物B相对于洗涤剂的添加量。

也就是说，本实施方式中的共聚物B更优选含有羧酸基和磺酸基且含有磺酸基和/或其盐的单体单元相对于构成共聚物B的全部单体单元的比率为0.5摩尔％～50摩尔％；或者含有羧酸基和磺酸基且该羧酸基和磺酸基的摩尔比为99.3∶0.5至1∶1的范围内。另外，共聚物B中的羧酸基和磺酸基的摩尔比可以利用通常的方法求得，例如使用pH调整至2的水溶液和pH调整至10的水溶液，进行胶体滴定，由此可容易地求得该摩尔比。

另外，在上述的均聚物A和共聚物B中含有的羧酸基，也就是构成上述的均聚物A和共聚物B的具有羧酸基和/或其盐的单体具有的羧基，可以以游离酸或盐的任意一种形式存在，更优选含有游离的羧酸基。另外，上述盐具体可以举出例如：钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铵盐、胺盐等，优选钠盐。

在上述均聚物A及共聚物B中含有的羧基中，游离羧酸基的比率优选为5摩尔％以上，更优选为20摩尔％～99摩尔％，进一步优选为30摩尔％～97摩尔％，特别优选为40摩尔％～95摩尔％；最优选为50摩尔％～90摩尔％。

上述游离羧酸基的比率小于5摩尔％时，也就是当上述均聚物A和共聚物B的中和率超过95摩尔％时，可能容易形成不易溶解的块。本实施方式涉及的共聚物B可以利用聚合上述单体成分的上述聚合方法进行制造，例如单体成分含有具有羧基和/或其盐的单体的同时，进一步根据需要含有具有磺基和/或其盐的单体及其它单体(以下称作改性用单体成分)，使单体成分聚合，在得到的聚合物(以下称作改性用聚合物)中引入磺酸基进行改性，由此进行制造。

改性用单体成分中含有的具有羧基和/或其盐的单体及具有磺基和/或其盐的单体以及其它单体具体可以举出例如上述举出的各种化合物。另外，作为聚合改性用单体成分聚合得到改性用聚合物的方法，可以举出例如上述举出的各种方法。该改性用聚合物具体可以举出例如聚(甲基)丙烯酸，更优选聚丙烯酸。

作为在改性用聚合物中引入磺酸基的后改性方法，适合采用使磺酸基引入用化合物与改性用聚合物进行反应的方法，对该方法没有特别限定。更具体的说，例如可以举出：使改性用聚合物含有的羧基和作为磺酸基引入用化合物的羟乙基磺酸钠(羟基乙烷磺酸钠)含有的羟基形成酯键的方法；使改性用聚合物含有的羧基和引入磺酸基化合物的氨基乙磺酸钠盐(氨基乙烷磺酸钠)含有的氨基形成酰胺键的方法；使用发烟硫酸等作为引入磺酸基的化合物，对改性用聚合物进行磺化的方法等。

上述的磺酸基引入用化合物只要是能够在改性用聚合物中引入磺酸基的化合物就可以，没有特别限定。该引入磺酸基用化合物具体可以举出例如：在形成酯键时适合使用的羟基甲烷磺酸钠、羟基乙烷磺酸钠、羟基丙烷磺酸钠等化合物；形成酰胺键时适合使用的氨基甲烷磺酸钠、氨基乙烷磺酸钠、氨基丙烷磺酸钠等的化合物；发烟硫酸等。

后改性的反应方法没有特别限定，例如可以使改性用聚合物和引入磺酸基用化合物混合，进行加热就可以。另外，磺酸基引入用化合物相对于改性用聚合物的使用量等后改性的反应条件没有特别限定，可以根据改性用聚合物的组成及磺酸基引入用化合物的种类、两者的配合等进行设定。而且，为了提高磺酸基相对于利用使上述单体成分聚合的上述的聚合方法得到的共聚物B(含有羧酸基和磺酸基的共聚物B)的比率，也可根据需要进行上述的后改性。

利用使改性用聚合物进行后改性得到的本实施方式涉及的共聚物B优选含有羧基和磺酸基，并且含有磺酸基和/或其盐的单体单元相对于构成共聚物B的全部单体单元的比率在0.5摩尔％～50摩尔％的范围内，或者，含有羧基和磺酸基并且该羧基和磺酸基的摩尔比在99.5∶0.5至1∶1的范围。

本发明的洗涤用和衣料用处理剂中配合的羧酸类聚合物的未反应(甲基)丙烯酸类单体含量按照(甲基)丙烯酸换算为2.0重量％以下，更优选为1.5重量％以下，进一步优选为1.3重量％以下，特别优选为1.1重量％以下，最优选为1.0重量％以下。未反应(甲基)丙烯酸类单体含量大于2.0重量％时，会存在产生臭气的问题。

本发明的洗涤用和衣料用处理剂包括洗涤剂、衣料用处理剂，是指洗涤剂及衣料用处理剂。上述洗涤用和衣料用处理剂是含有满足下述条件(a)和(b)的羧酸类聚合物粉末的物质。

(a)满足下述两种情况中的至少之一种：0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上；1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。

(b)满足50重量％以上可通过JIS(Z8801)筛的20目，以及平均粒径为600μm以下。

换言之，本发明的洗涤剂和衣料用处理剂的特征在于，含有满足下述条件(a)、(b)的羧酸类聚合物粉末。

(a)0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上和/或1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。

(b)含有的粒径通过JIS筛的20目的颗粒为50重量％以上和/或平均粒径为600μm以下。

本发明的洗涤用和衣料用处理剂中配合的羧酸类聚合物粉末的粘度满足上述(a)，因此而满足下述条件(1)和/或(2)。羧酸类聚合物即使重均分子量相同，在不同的pH下粘度也不同，故可以根据羧酸类聚合物粉末的水溶液的pH选择pH测定方法及粘度测定方法。

无论羧酸类聚合物粉末的水溶液的pH如何，优选满足下述条件(1)。在不满足下述条件(1)的情况下，1重量％的水溶液的pH(25℃)小于6时，优选满足下述条件(2)。

(1)0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。(1)中，优选的范围如下。25℃的0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s～10000mPa·s，优选为20mPa·s～5000mPa·s，更优选为30mPa·s～4000mPa·s，进一步优选为40mPa·s～3000mPa·s，最优选为50mPa·s～2000mPa·s。

(2)1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度为300mPa·s以上。(2)中，优选的范围如下。25℃的10重量％的水溶液粘度为300mPa·s～5000mPa·s，优选为350mPa·s～4500mPa·s，更优选为400mPa·s～4000mPa·s，进一步优选为450mPa·s～3500mPa·s，最优选为500mPa·s～3000mPa·s。

在(1)的情况下0.2重量％的水溶液粘度小于10mPa·s或(2)的情况下10重量％的水溶液粘度小于300mPa·s时，因为羧酸类聚合物的分子量低，故不能充分体现洗涤剂的性能；另外，在(1)的情况下0.2重量％的水溶液粘度大于10000mPa·s时或(2)的情况下10重量％的水溶液粘度大于5000mPa·s时，洗涤液的粘度过高，可能洗涤效果变差。

另外，本发明的羧酸类聚合物的重均分子量可以是10万～1000万。优选为20万～1000万，更优选为25万～900万，进一步优选为30万～800万，特别优选为40万～700万，最优选为50万～500万。在重均分子量小于10万的情况下，因为羧酸类聚合物的分子量小，可能会没有足够的洗涤剂的性能。另外，重均分子量大于1000万时，洗涤剂的粘度过高，可能洗涤效率变差。

上述重均分子量可以利用下述的凝胶渗透色谱(GPC)分析得到。

GPC条件

洗提液：0.2M硝酸钠、0.01M磷酸二氢钠、pH7

流量：0.5ml/min(毫升/分钟)

检测器：差示折光计

色谱柱：ポリマ-ラボラトリ-ズ公司制

Aquagel-OH 60 15μm 300×7.5mm 1根

Aquagel-OH 40 15μm 300×7.5mm 1根

进样量：200μl

试样浓度：0.05质量％

柱温：35℃

标准试样：创和科学公司制 聚丙烯酸钠

和光纯药公司制 聚丙烯酸钠

另外，未反应单体的量可以利用下述的液相色谱(HPLC)分析求得。

装置：D-7000型HPLC(日立制作所公司制)

柱：Shodex RSpak DE-41(商品名，昭和电工公司制)

洗提液：0.1质量％磷酸水溶液

流速：1ml/min

柱温：40℃

UV波长：200nm

测定液：0.02质量％水溶液

本发明的洗涤用和衣料用处理剂中配合的羧酸类聚合物粉末的粒径满足上述条件(b)，因此而满足下述条件(3)和/或(4)。

(3)通过JIS(Z8801)筛的20目的为50重量％以上。(3)中，优选的范围如下。含有50重量％以上粒径可通过JIS(日本工业标准)筛的20目(750μm)且在300目(30μm)之上的颗粒，优选含有60重量％以上，更优选含有70重量％以上，进一步优选含有75重量％以上，最优选含有80重量％以上。JIS筛是JIS Z8801记载的筛。

(4)平均粒径为600μm以下。(4)中，优选的范围如下。平均粒径优选为10μm～600μm，更优选为20μm～550μm，进一步优选为30μm～500μm，特别优选为40μm～450μm，最优选为50μm～350μm。

在(3)的情况下，粒径通过JIS筛的20目且在300目以上的颗粒小于50重量％，特别是大于在20目的颗粒增多时，在洗涤液及水中的溶解性下降，不溶解成分增加，相反，当通过300目的颗粒增多时，在向洗涤液及水中溶解时有可能增加不易溶解的块，或者出现扬粉，甚至可能粉末容易吸湿。

在(4)的情况下，当平均粒径小于10μm时，则在向洗涤液及水中溶解时有可能增加不易溶解的块，或者产生扬粉，甚至可能粉末容易吸湿。相反，当平均粒径大约600μm时，在洗涤液及水中的溶解性降低，不溶解部分可能增加。在此所用的平均粒径是实施例记载的体积平均粒径。

因为本发明的羧酸类聚合物粉末满足上述条件(a)和(b)，所以可以达到充分发挥洗涤剂的功能的粘度及达到可以显示高溶解性的粒径，故不仅是一种优异的洗涤剂，而且可以在衣料的纤维表面上形成水溶性或水分散性的覆膜，为此可以抑制新污物的附着，具有充分发挥本发明的作用的效果。上述(a)和(b)的条件是满足上述(1)和(2)中的至少之一，同时满足上述(3)和(4)中的至少之一；优选满足上述(a)中的(2)并满足(3)和(4)中的至少之一。

在不满足上述(a)和(b)的情况下，如上所述，可能不能充分发挥本发明的作用效果。

本发明的羧酸类聚合物粉末还满足下述条件(c)和(d)。

(c)满足0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。

(d)满足含有羧酸基和磺酸基，且相对于构成聚合物的全部单体100摩尔％，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％～90摩尔％。

也就是说，本发明涉及洗涤剂、衣料用处理剂，其特征在于，含有满足下述(c)、(d)的条件的羧酸类聚合物粉末。

(c)0.2重量％的水溶液粘度为10mPa·s以上。

(d)含有羧酸基和磺酸基，且相对于构成聚合物的全部单体100摩尔％，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％～90摩尔％。

作为上述条件(c)，在羧酸类聚合物粉末的水溶液为0.2重量％的情况下，其粘度在25℃为10mPa·s以上，粘度优选的范围和上述的(a)中的条件(1)的相同。另外，作为上述条件(d)，可以通过使用上述共聚物B作为羧酸类聚合物粉末来满足。

通过使本发明的羧酸类聚合物粉末满足上述条件(c)和(d)，可以充分地发挥本发明的作用效果，在不满足上述(c)或(d)的情况下，不能得到这样的效果。

不满足上述条件的情况下，羧酸类聚合物的分子量小，洗涤剂的功能可能不够。另外，在上述条件(d)中，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％以下时，羧酸类聚合物相对水的溶解速度可能不充分，当为90摩尔％以上时，可能相对洗涤用和衣料用处理剂需要更多量地配合羧酸类聚合物。

上述羧酸类聚合物粉末是一种具有羧基的物质，只要满足上述条件(a)及(b)，或者满足(c)和(d)就可以，并且，具有羧基的单体优选使用(甲基)丙烯酸。如上所述，上述羧酸类聚合物粉末中，以含有(甲基)丙烯酸类聚合物粉末作为必须条件的洗涤用和衣料用洗涤剂也是本发明优选的方式之一。

只要上述(甲基)丙烯酸类聚合物粉末包含在羧酸类聚合物粉末中，对其比率没有特别限定。作为其比率，相对于100质量份羧酸类聚合物粉末，(甲基)丙烯酸类聚合物粉末为50～100质量份，更优选为80～100质量份。更优选羧酸类聚合物粉末是(甲基)丙烯酸类聚合物粉末。

本发明的羧酸类聚合物粉末优选含有表面活性剂。即本发明优选的方式包括这样的洗涤用和衣料用处理剂，其中，上述羧酸类聚合物中含有来源于表面活性剂的成分。这样的实施方式优选在羧酸类聚合物粉末中含有表面活性剂作为构成要素，在使上述羧酸类聚合物进行一种以上的单体聚合时，优选在上述表面活性剂共存的情况下进行。

据认为，上述羧酸类聚合物粉末中存在表面活性剂产生的效果如下。含有表面活性剂的水溶性聚合物在剥离存在于其表面的表面活性剂的同时吸入水，可以防止形成不易溶解的块，相对水的溶解性增高。

采用本发明方法可以得到特别优异的效果的原因在于，上述羧酸类聚合物虽然可以通过使构成羧酸类聚合物的单体聚合得到，但是，如果在表面活性剂存在下进行该聚合反应，在聚合反应结束时可以得到水溶性聚合物和表面活性剂的混合液。将得到的羧酸类聚合物制成粉末时，将水从上述混合液蒸发之后，对得到的羧酸类聚合物进行干燥粉碎。在上述蒸发工序中，羧酸类聚合物随着水的蒸发而凝聚，这时形成表面活性剂进入上述羧酸类聚合物的分子链间的状态。因此，得到的羧酸类聚合物不仅在其表面存在表面活性剂，在聚合物内部也存在表面活性剂。

上述的羧酸类聚合物被添加到上述的洗涤液时，在剥离其表面的表面活性剂的同时吸入水，分子链开始散开，但在该分子链表面上还存在表面活性剂，故邻近的分子链之间不吸附键合，可以溶解在洗涤液等中。因此，不产生不易溶解的块，具有优异的洗涤能力及处理能力。

本发明中的表面活性剂用于在洗涤液及衣料用处理液中抑制羧酸类聚合物之间急剧地吸附-键合，防止形成不易溶解的块。本发明使用的表面活性剂没有特别限制，只要该物质在上述羧酸类聚合物良好地溶解在洗涤液及衣料用处理液之前，可以抑制该聚合物之间吸附-键合就可以，可以使用公知的表面活性剂。具体优选非离子表面活性剂，例如，醚型非离子表面活性剂，例如聚环氧乙烷月桂基醚、聚环氧乙烷十六烷基醚、聚环氧乙烷十八烷基醚、聚环氧乙烷油基醚、聚环氧乙烷高级醇醚等聚环氧乙烷烷基醚；聚环氧乙烷辛基苯基醚、聚环氧乙烷壬基苯基醚等聚环氧乙烷烷基苯基醚，除此之外，例如还有聚环氧乙烷衍生物及氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物等。醚酯型的非离子表面活性剂，例如有聚环氧乙烷山梨糖醇单月桂酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇单十六碳烷酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇单硬脂酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇单油酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇三硬脂酸酯等聚环氧乙烷山梨糖醇单、二、三脂肪酸酯(脂肪酸的碳原子数为12～18，以下的脂肪酸也相同)；聚环氧乙烷脂肪酸酯等。酯型的非离子表面活性剂，例如有山梨糖醇单月桂酸酯、山梨糖醇单十六碳烷酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯、山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯等山梨糖醇单、二、三脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；蔗糖酯等。其中，优选山梨糖醇脂肪酸酯。

洗涤剂及衣料用处理剂

本发明的洗涤剂及衣料用处理剂含有上述羧酸类聚合物粉末。由此作为洗涤剂使用时，发挥其优异的洗涤能力，或者通过应用在洗涤脱水后等润湿状态的纤维制品，在干燥后的纤维制品上形成水溶性或水分散性的覆膜，由此抑制污物直接附着在纤维制品的纤维本身，促进接下来洗涤中去除污物，或者发挥这两方面的功能，防止污染纤维制品。

所述羧酸类聚合物在本发明的洗涤剂及衣料用处理剂中的含量优选为0.001重量％～10重量％，更优选为0.01重量％～8重量％，进一步优选为0.02重量％～6重量％，更优选为0.03重量％～4重量％，最优选为0.04重量％～2重量％。当所述羧酸类聚合物的含量过多时，洗涤剂的粘度变高，洗涤效果会下降，相反，当含量过少时，会得不到足够的性能。

本发明的洗涤剂及衣料用处理剂可以是例如粉末状、液态、胶体状等中的任何一种。下面以粉末状的粉末洗涤剂及液体或胶体状的液体洗涤剂为代表进行详细说明。

本发明的洗涤剂优选含有聚羧酸(盐)、柠檬酸盐、沸石、层状硅酸盐中的一种以上(以下称作“成分A”)。特别是当本发明的洗涤剂为粉末洗涤剂时，为了使其具有优异的洗涤效果和防止再次污染的效果，必须加入上述成分A。另外，当本发明的洗涤剂为液体洗涤剂时，尽管不一定含有上述成分A，但这种情况下，通过含有成分A，可以更进一步提高洗涤效果和防止再次污染的效果。另外，本发明的洗涤剂是液体洗涤剂的情况下，在准备制成透明的液体洗涤剂时，上述成分A中优选使用聚羧酸(盐)、柠檬酸盐、层状硅酸盐中的一种以上。

作为上述聚羧酸(盐)，可以举出例如：聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚乙醛酸、氨基羧酸类聚合物(例如聚天冬氨酸等)及其盐等。上述盐具体可以举出例如钠盐、钾盐、铵盐等。另外，这些聚羧酸(盐)的重均分子量优选为500～150000，更优选为1000～100000，进一步优选为2000～50000。

作为上述柠檬酸，可以举出例如柠檬酸钠等。

作为上述沸石，可以举出例如：水合沸石A、X、B、HS等。作为上述层状硅酸盐，可以举出例如层状硅酸钠等。

本发明的洗涤剂是粉末洗涤剂时，上述成分A在洗涤剂中所占的含量总计为0.1重量％～50重量％，优选为0.5重量％～40重量％，更优选为1重量％～30重量％。当成分A的总计含量过多时，表面活性剂性能会降低，相反，过少时，会得不到足够的洗涤效果及防止再次污染的性能。另外，在本发明的洗涤剂为粉末洗涤剂时，成分A中各成分的含量可以根据其种类适当地选择，例如聚羧酸(盐)及柠檬酸盐的情况下分别优选为0重量％～30重量％，沸石及层状硅酸盐的情况下分别优选为0重量％～50重量％。

本发明的洗涤剂为液体或胶体状洗涤剂的情况下，可以不一定是透明的状态，也可以是混浊的状态。上述成分A在洗涤剂中含量总计为0重量％～50重量％，更优选为0重量％～40重量％，特别优选为0重量％～30重量％。当成分A的总量过多时，表面活性功能倾向于降低。另外，本发明的洗涤剂为液体洗涤剂的情况下，对成分A中的各个含量可以根据其种类的不同而设定，例如，聚羧酸(盐)、柠檬酸盐、层状硅酸盐的情况下优选为0重量％～30重量％，沸石的情况下优选为0重量％～20重量％。

本发明的洗涤剂通常更优选在洗涤剂中配合表面活性剂。表面活性剂具体可以举出例如阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂等，这些可以使用一种或两种以上。

上述阴离子型表面活性剂具体可以举出例如：烷基苯磺酸盐、烷基或链烯基醚硫酸盐、烷基或链烯基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸或酯盐、烷磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或链烯基醚羧酸盐、氨基酸型表面活性剂、N-酰基氨基酸型表面活性剂、烷基或链烯基磷酸酯或其盐等。

作为上述非离子型表面活性剂，可以举出例如聚氧化烯烷基或链烯基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、高级脂肪酸烷醇酰胺和其环氧化物加成物、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖甙、脂肪酸甘油单酯、烷基氨氧化物等。

作为上述阳离子型表面活性剂，可以举出例如4级铵盐等。

作为上述两性表面活性剂，可以举出例如羧基型或磺基甜菜碱型两性表面活性剂等。

本发明的洗涤剂是粉末洗涤剂时，对上述表面活性剂在洗涤剂中占有的含量没有特别限定，通常优选设定为3重量％～50重量％，更优选设定为5重量％～40重量％，特别优选设定为10重量％～35重量％。当表面活性剂过多时，经济性降低，相反，过少时，将不能发挥充分的洗涤剂性能。

本发明的洗涤剂是液体洗涤剂的情况下，上述表面活性剂在洗涤剂中占有的含量优选设定为3重量％～60重量％，更优选设定为5重量％～50重量％，特别优选设定为10重量％～40重量％。当表面活性剂过多时，不仅相容性降低，同时经济性降低，故不是优选的，相反，过少时，将不能发挥充分的洗涤剂性能。

本发明的洗涤剂也可以含有公知的洗涤助剂。对洗涤剂助剂没有特别限定，例如可以举出聚乙二醇、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硅酸钠、碳酸钠、硫酸钠、亚硝酸基三乙酸钠、乙二胺四乙酸钠及钾、多糖类的羧酸类聚合物、富马酸(共)聚合物盐等水溶性聚合物等。另外，在含有这些洗涤剂增效剂的情况下，其含有比例可在不影响本发明的效果的范围内适当地设定。

本发明的洗涤剂中可以进一步含有洗涤剂中常用的各种添加剂。具体可以举出例如用于防止污染物质的再沉淀的羧基甲基纤维素钠、苯并三唑及乙烯-硫脲等污垢抑制剂、碱剂(用于调节pH的碱性物质)、香料、荧光剂、着色剂、起泡剂、稳泡剂、增亮剂、杀菌剂、过碳酸钠及过硼酸钠等漂白剂、壬酰氧苯磺酸盐及四乙酰乙二胺等漂白活性剂、酶、染料、水等溶剂等。另外，在含有这些添加剂的情况下，其含有比例可以在不影响本发明的效果的范围内适当地设定。

本发明的洗涤剂是液体洗涤剂的情况下，上述添加剂中特别优选含有碱剂，因为其可以提高洗涤能力及提高防止再污染性能、提高防止褪色的性能。对于碱剂没有特别限定，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺及二乙醇胺等烷醇胺、硅酸盐、碳酸盐等。这种情况下，洗涤剂中的碱剂含量优选为0.1重量％～20重量％，更优选为0.5重量％～15重量％，特别优选为1重量％～10重量％。当碱剂不足0.1重量％时，趋于难以得到充分的洗涤效果及再污染防止性能，相反，当超过20重量％时，因为附着在肌肤时可能产生肌肤粗糙等，故不是优选的。

另外，本发明的洗涤剂可以是洗涤剂的中间体，也就是配合作为洗涤剂必须的酶及香料等其他的成分形成洗涤剂的物质；本发明的洗涤剂也可以用作洗涤剂本身，也就是直接作为洗涤剂使用。另外，本发明的洗涤剂可以用作衣料用、洗发用、浴皂用、洗涤槽用、沐浴用、洗手间用、地板用、绒毯用、厨房用、餐具用、玻璃用、鞋用、汽车用、排水口用、空气装置用、刮脸用、刷牙用、眼镜用等各种的洗涤剂

将上述羧酸类聚合物粉末配合在粉末洗涤剂中时，可以使用各种方法进行添加。上述羧酸类聚合物粉末可以在洗涤剂组合物浆料干燥前添加，作为其他的方法，还可以在水和/或其他溶剂中溶解上述羧酸类聚合物之后，利用该溶液粉末向洗涤剂喷雾进行混合；也可以将粉末直接在干燥状态下混合在粉末洗涤剂中。任何一种方法中，重要的是上述羧酸类聚合物粉末的溶解性。

本发明的衣料用处理剂含有上述的羧酸类聚合物作为必要成分，通常其余部分为任意成分。优选同时含有上述羧酸类聚合物(a)和硅酮(b)。在上述范围内配合羧酸类聚合物。另外，硅酮(b)在衣料用处理剂中配合0.002重量％～40重量％，优选配合0.005重量％～15重量％。两者混合的比例优选为(a)/(b)＝100/1～0.05/1(重量比)。

本发明使用的羧酸类聚合物(a)、硅酮(b)等水溶性有机聚合物是水溶性的，因为在水溶性和水分散性条件下具有覆膜形成性，故在衣料上涂覆、喷雾之后，在纤维表面上形成保护覆膜，防止污物附着。并且，因为具有水溶性，故即使在覆膜上附着污物，在其后的洗涤时污物也容易进入洗涤水中。

另外，本发明衣料用处理剂中可以任意添加香料、抗菌剂、杀菌剂、色素、颜料、荧光染料、丙二醇、乙二醇等多元醇。

本发明的衣料用处理剂可以应用在洗涤脱水后等湿润状态下的纤维制品(衣料、毛巾、衬衫等)。这时，本发明组合物在使用前溶解或分散在水中，洗涤结束后使其在洗衣机中浸渍，可以手动式喷雾器(例如泵、触发器等)喷雾，也可以作为气溶胶和高压气一起喷雾。另外，也可以利用具有喷射口的容器进行涂覆，也可以通过海绵等多孔性物质进行涂覆。另外，也可以使用毛刷、海绵等工具进行涂覆。向衣类涂覆的方法及盛装本发明组合物的容器没有特别限定。

本发明提供一种可以高效地溶解高分子量羧酸类聚合物粉末，并且例如可以在节水型洗衣机中具有优异洗涤性能的洗涤剂，并且提供一种在湿润状态下的纤维制品中应用的衣料用处理剂，该处理剂含有在应用该衣料用处理剂后可在干燥的纤维制品上形成水溶性和水分散性的覆膜的聚合物。

实施例

下面通过实施例和比较例对本发明的实施方式进行进一步详细地地说明，但本发明不限于此。以下没有特殊说明之处，“重量份(质量份)”简单记做“份”，“重量％(质量％)”简单记做“％”

羧酸类聚合物粉末的体积平均粒径利用粒度分布计(株式会社日机装制；机种名称9200-FRA)进行测定。并且将体积分布(累计筛下分布)累计到50％时的粒径设定为平均粒径。溶剂使用丙酮。

10重量％和0.2重量％羧酸类聚合物粉末的粘度利用B型粘度计，在No.2转子，30rpm的条件下在25℃进行测定。

在100ml高量杯中加入100ml溶液，在不保护的情况下以30rpm使转子旋转，测定3分钟后的粘度。

1重量％及0.1重量％羧酸类聚合物粉末的pH使用pH计在25℃进行测定。在100ml高量杯中加放入100ml该溶液和搅拌片(直径7mm、长度3cm)，使pH计浸入，以200rpm转动5分钟后测定pH。

利用下述的凝胶渗透色谱(GPC)分析测定得到的羧酸类聚合物重均分子量。

GPC条件

洗提液：0.2M硝酸钠、0.01M磷酸二氢钠、pH7

流量：0.5ml/min

检测器：差示折光计

色谱柱：ポリマ-ラボラトリ-ズ公司制

Aquagel-OH 60 15μm 300×7.5mm 1根

Aquagel-OH 40 15μm 300×7.5mm 1根

进样量：200μl

试样浓度：0.05质量％

柱温：35℃

标准试样：创和科学公司制 聚丙烯酸钠

和光纯药公司制 聚丙烯酸钠

另外，未反应单体的量可以利用下述的液相色谱(HPLC)分析测定。

装置：D-7000型HPLC(日立制作所公司制)

柱：Shodex RSpak DE-41(商品名，昭和电工公司制)

洗提液：0.1质量％磷酸水溶液

流速：1ml/min

柱温：40℃

UV波长：200nm

测定液：0.02质量％水溶液

实施例1

在设有搅拌机、温度计、回流冷却器的1L不锈钢可分烧瓶(1)中加入340g环己烷、4.59g山梨糖醇单硬脂酸酯(花王株式会社，商品名“レオド-ルSP-S10”)(分散剂)，边搅拌边以50ml/分的速度通入氮气，并升温至70℃。

在设有搅拌机、温度计、回流冷却器的500ml可分烧瓶(2)中加入113.05g丙烯酸、36.11g 2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸、14.54g 48重量％的氢氧化钠水溶液、133.71g离子交换水，搅拌使之溶解。而且边搅拌边在可分烧瓶(2)的溶液内引入氮气25分钟，之后，在可分烧瓶(2)的溶液中加入42.62g含有0.03重量％2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、0.04重量％4，4’-偶氮双(4-氰基戊烷酸)以及0.03重量％的次磷酸钠一水合物水溶液，再通入5分钟氮气，使该溶液中溶解的氧为1mg/L以下。之后，用2小时的时间，向可分烧瓶(1)中添加利用可分烧瓶(2)配制的单体，使之聚合，再熟化30分钟。继而脱水之后，冷却至30℃，对内容物进行固液分离，干燥，粉碎，分级之后，得到共聚物1和表面活性剂的混合物的粉末(1)。结果示于表1中。

实施例2

在设有温度计、氮气通入管、搅拌机及回流冷却器的5升的四口烧瓶中加入2540g水，升温至100℃。然后，利用1小时的时间在沸点温度连续滴入40g 0.7重量％的过硫酸铵水溶液和920g 80重量％的丙烯酸水溶液，进行聚合反应。再利用15分钟在沸点温度连续滴入160g 0.7重量％的过硫酸铵水溶液，滴加结束后，在体系的沸点温度进一步搅拌30分钟，聚合反应结束，得到固体成分为20％的聚丙烯酸水溶液。在150℃使得到的聚丙烯酸水溶液干燥2小时之后，利用球磨机粉碎，分级，得到聚丙烯酸均聚物粉末(2)。

结果示于表1。

实施例3

在设有温度计、氮气通入管、搅拌机及回流冷却器的1升的可分烧瓶中加入973g中和率为100％的37重量％丙烯酸钠水溶液(相对于总加入量为36重量％)、17g水，在冰浴中使水溶液冷却至10±2℃之后，通入氮气，除去溶解在水溶液中的氧。添加0.013重量％(相对聚合物单体)的过硫酸铵，使水溶液量为1000g。搅拌10分钟后，停止搅拌，浸入35℃的恒温槽中。水溶液从20分钟后开始出现混浊，并发生凝胶化。聚合开始80分钟后，显示最高温度93℃。4小时之后，取出透明状态的凝胶状聚合物，粉碎，在190℃通风干燥80分钟。利用球磨机使得到的聚合物粉碎，分级，得到聚丙烯酸钠的均聚合物粉末(3)。

比较例1

使实施例1所述的粉末(1)分级，得到表1的粉末(1’)。

比较例2

使实施例2所述的均聚物粉末(2)分级，得到表1的粉末(2’)。

比较例3

使实施例3所述的均聚物粉末(3)分级，得到表1的粉末(3’)。

溶解性试验

在12.5g十二烷基苯磺酸钠(LAS)、12.5g聚环氧乙烷月桂基醚硫酸钠(AES)、25g碳酸钠中添加纯水，总量为200g，干燥，配制洗涤剂混合物(以下称作基体混合物)。在基体混合物中添加0.5g的实施例1的羧酸类聚合物粉末(1)配制洗涤剂。

在1L烧杯中加入超纯水1L，设定为25℃后，使用搅拌器以80rpm搅拌。在该烧杯中添加2g上述洗涤剂混合物。每隔1分钟停止搅拌，通过目测确认羧酸类聚合物粉末是否溶解，试验溶解性(表1)。

使实施例2、3以及比较例1～3的羧酸类聚合物粉末进行同样的操作，进行溶解性试验。另外，不添加羧酸类聚合物粉末的基体混合物的溶解时间为4分钟。

表1

	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2	比较例3
							羧酸类聚合物粉末	1	2	3	1’	2’	3’
羧基中和率(％)	0	0	100	0	0	100
							1重量％水溶液pH	-	3.0	-	-	3.0	-
0.1重量％水溶液pH	3.0	-	9.5	3.0	-	9.5
							平均粒径(μm)	100	-	-	650	-	-
20目以上(重量％)	-	5	2	-	55	52
							通过20目且在300目以上(重量％)	-	92	95	-	44	47
通过300目(重量％)	-	3	3	-	1	1
							0.2重量％水溶液粘度(mPa·s)	120	-	630	120	-	630
10重量％水溶液粘度(mPa·s)	-	620	-	-	620	-
							重均分子量	5000000	800000	1500000	5000000	800000	1500000
未反应单体(重量％)	0.3	0.3	0.6	0.3	0.3	0.6
							溶解时间(分钟)	6	11	24	8以上	13以上	30以上
含有磺酸基的单体(摩尔％)	10	0	0	10	0	0

表1中，“通过20目且在300目以上”一行表示通过JIS(Z8801)筛的20目但未通过300目的羧酸类聚合物粉末的比例(重量％)。“20目以上”和“通过300目”与上述同样。

从表1结果可知，在使用本发明所述的羧酸类聚合物粉末以及含有磺酸基的羧酸类聚合物粉末的情况下，作为洗涤剂具有优异的溶解性，由此可知本发明的洗涤剂和衣料用处理剂具有优异的洗涤性能。

工业上可应用性

本发明的洗涤剂、衣料用处理剂配合了溶解性好的羧酸类聚合物粉末，例如可以在短时间溶解在少量的水中，故适合应用在节水型洗衣机等中进行洗涤及衣料的处理中。

Claims (4)

1、一种洗涤用和衣料用处理剂，其含有羧酸类聚合物粉末，其特征在于，该羧酸类聚合物粉末满足下述条件(a)及(b)：

(a)满足下述两种情况中的至少一种：0.2重量％的水溶液粘度大于或等于10mPa·s；1重量％水溶液的pH小于6且10重量％水溶液粘度大于或等于300mPa·s，

(b)满足下述两种情况中的至少一种：粒径通过JIS(Z8801)筛的20目的为50重量％或50重量％以上；平均粒径小于或等于600μm。

2、一种洗涤用和衣料用处理剂，其含有羧酸类聚合物粉末，其特征在于，该羧酸类聚合物粉末满足下述条件(c)及(d)。

(c)满足0.2重量％的水溶液粘度大于或等于10mPa·s，

(d)满足含有羧酸基和磺酸基，且相对于构成聚合物的总单体100摩尔％，含有磺酸基的单体的比率为0.5摩尔％～90摩尔％。

3、如权利要求1所述的洗涤用和衣料用处理剂，其特征在于，上述羧酸类聚合物粉末必须含有(甲基)丙烯酸类聚合物粉末。

4、如权利要求1所述的洗涤用和衣料用处理剂，其特征在于，上述羧酸类聚合物粉末含有表面活性剂。