CN1654736A - 阴离子接枝法改性芳纶纤维表面 - Google Patents
阴离子接枝法改性芳纶纤维表面 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1654736A CN1654736A CN 200510018159 CN200510018159A CN1654736A CN 1654736 A CN1654736 A CN 1654736A CN 200510018159 CN200510018159 CN 200510018159 CN 200510018159 A CN200510018159 A CN 200510018159A CN 1654736 A CN1654736 A CN 1654736A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kevlar
- fiber
- product
- caprolactam
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种阴离子接枝法改性芳纶纤维表面，它解决了现有Kevlar纤维表面改性方法所存在的界面结合性差、处理条件苛刻等问题，提供了一种阴离子接枝法改性芳纶纤维表面。它是在制备kevlar纤维/PA6复合材料时，先用己内酰胺对kevlar纤维进行稳定化处理，然后再在kevlar纤维表面上进行己内酰胺单体的阴离子接枝聚合，使纤维表面的接枝聚合物与基体PA6树脂为同类聚合物，二者具有很好的相容性，有效地提高了复合材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等等的力学性能。可用于航空、航天、军事、汽车、机械、电子电气、石化等各领域。
Description
技术领域：
本发明涉及一种阴离子接枝法改性芳纶纤维(简称Kevlar纤维)表面。
背景技术：
目前，Kevlar纤维表面改性技术主要有：表面涂层法、等离子表面改性技术、γ射线辐射方法、超声波浸渍改性技术、化学改性技术等。
表面涂层法：在Kevlar纤维表面涂覆有利于应力松弛的柔性界面层可改进纤维与基体树脂的界面化学和物理作用，从而改善其复合材料的性能，但其效果持续时间较短且涂层厚度不好控制。
等离子表面改性技术：利用等离子体引发高聚物的自由基反应进行的。目前，用于芳纶表面改性的多为高频电磁振荡致低温冷等离子体。其过程：将增强纤维放入等离子室中，然后在负压状态下，依靠电离稀薄气体对纤维表面进行处理。处理气氛可以是活性气体，如O2、NH3、SO2和CO等；也可以是惰性气体，如He、N2和Ar等。其缺点是纤维处理后必须进行复合，否则将发生退化效应，使处理效果不明显，而且在处理中需保持一定真空度，条件比较苛刻。
γ射线辐射方法：利用γ-射线对芳纶进行表面接枝以及纤维内部微纤交联反应，从而提高纤维本体强度及其润湿性。从目前的文献报道来看，仅前苏联采用γ-射线辐照技术对芳纶表面进行改性处理，国内哈尔滨工业大学邱军等对该技术也进行了跟踪研究。
超声波浸渍改性技术：主要是利用超声在液体中引起气泡的破裂时产生的高温、高压及局部激波作用强迫树脂浸渍纤维的变化。但当采用超声处理的振幅较小时，在纤维和树脂的界面间会形成气孔，应力集中，层间剪切强度提高并不显著；施加超声处理的振幅加大后，声化学反应增加，尽可能地除去了混杂在浸渍胶液中的气体杂质，将树脂与纤维牢固地粘接在一起，界面强度提高；当超过一定的界限后，超声空化作用太强，产生大量的气泡从纤维表面溢出，使树脂不能附在纤维表面，界面完全破坏，强度降低，甚至空化泡在声波的压缩相内增长过大，来不及发生崩溃，从而使声化学反应趋于饱和、下降，同时由于超声的气蚀程度过大，损伤纤维，承载力显著下降。另外，由于超声波的微扰效应，在界面上引入更多的气泡，降低了材料的界面结合强度。
化学改性方法是利用化学反应，在纤维表面引入可反应的基团，从而在与基体复合时产生共价键，增加材料的界面性能。化学改性方法一般分为表面刻蚀、偶联剂改性和表面接枝。本申报的改性方法选择尼龙6/Kevlar纤维(PA6/KF)复合材料作为研究对象，提出一种新的Kevlar纤维表面处理方法，即把己内酰胺聚合的助催化剂接枝到Kevlar纤维表面。通过以下两条路径把Kevlar纤维表面官能团-COOH、-NH2分别酰氯化和异氰酸酯化，并提出采用己内酰胺稳定化的方法，合成了带有能引发单体己内酰胺阴离子聚合的Kevlar纤维，实现了Kevlar纤维表面阴离子接枝PA6。获得不同表面化学性质的Kevlar纤维，进而设计PA6/KF复合材料的界面层，实现Kevlar纤维与PA6复合材料良好的界面粘合。通过对PA6/KF复合材料的结晶行为、熔融行为、界面结晶效应和力学性能的表征和测试，可知改性后PA6/KF复合材料的界面结合力和综合性能得到了很大的改善。
发明内容：
本发明解决了现有Kevlar纤维表面改性方法所存在的界面结合性差、处理条件苛刻等问题，提供了一种阴离子接枝法改性芳纶纤维表面。
本发明的技术方案如下：在制备kevlar纤维/PA6(尼龙6)复合材料时，先用己内酰胺对kevlar纤维进行稳定化处理，然后再在kevlar纤维表面上进行己内酰胺单体的阴离子接枝聚合，使纤维表面的接枝聚合物与基体PA6树脂为同类聚合物，二者具有很好的相容性，有效地提高了复合材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等等的力学性能。
由于本发明Kevlar纤维阴离子接枝上的尼龙6和基体PA6性质完全相同，在尼龙6/Kevlar纤维(PA6/KF)复合材料体系中，基体与纤维有更好的浸润能力，其界面粘结力强，受外力时，其破坏形态呈现部分发生在非界面脱粘而破坏，从而使PA6/KF复合材料具有更优异的力学性能。纤维表面分别经TDI反应处理和己二酰氯反应处理并经己内酰胺封端及接枝PA6的PA6/KF复合材料的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量都得到了增强。
改性的PA6/KF复合材料有机地结合了增强纤维与基体树脂的综合性能，可用于航空、航天、军事、汽车、机械、电子电气、石化等各领域。
具体实施方式：
本发明的处理方法如下：
1.Kevlar纤维的表面处理：
以甲苯为溶剂，对已切成5mm～6mm的短纤抽提处理18～24h，除去纤维表面杂物，然后将经过表面处理的Kevlar纤维真空干燥备用。
2.Kevlar纤维的水解：
将一定量经过表面处理的Kevlar纤维置于8～12％的NaOH-乙醇溶液中水解反应12～16h，溶液温度控制在90～100℃左右，将其产物水洗至中性，然后真空干燥备用。反应机理如下：
3.Kevlar纤维表面的己二酰氯改性及己内酰胺封端稳定化处理：
将2～5g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以150～250ml甲苯为溶剂，加入3.00ml～5.00ml的己二酰氯，在110℃～140℃下反应3h～6h后，加入2g～5g的己内酰胺，继续反应3h～6h。反应产物用甲苯抽提18h～28h，得到产物KF1(
其中RX见以下反应式)。反应机理如下：
(1)Kevlar纤维表面己二酰氯改性
(2)己内酰胺封端稳定化处理
把
看作一个整体R1，把
看作一个整体R1’，把R1、R1’看作一个整体RX，得到产物KF1。
4.Kevlar纤维表面异氰酸酯化及己内酰胺封端稳定化处理：
将2～5g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以150～250ml乙酸乙酯为溶剂，加入3.00ml～5.00ml的甲苯-二异氰酸酯(TDI)、1ml～3ml辛酸亚锡(T9)，在80℃～150℃下反应3h～6h后，加入2g～5g的己内酰胺，继续反应3h～6h。反应产物用乙酸乙酯抽提18h～28h，得到产物KF2(
其中RY见以下反应式)。反应机理如下：
(1)Kevlar纤维表面异氰酸酯改性
(2)己内酰胺封端稳定化处理
把
看作一个整体R2，把
看作一个整体R2’，把R2、R2’看作一个整体RY，则产物为KF2。
5.阴离子接枝尼龙6：
在圆底烧瓶中加入20g～30g的己内酰胺(PL)，于100℃～140℃下熔融，并抽真空至无气泡，加入适量的NaOH，继续抽真空至无气泡。移至110℃～150℃的油浴恒温10min～30min，迅速倒入事先预热到140℃～180℃的产物KF1或KF2，反应40min～60min，得到产物KF1A(KF-g-COCl-g-PA6，其中g是“接枝”的意思，见以下反应式)或KF2A(KF-g-TDI-g-PA6)。将产物KF1A和KF2A分别用甲酸抽提18h～28h并干燥即得改性纤维。反应机理如下：
(1)Kevlar纤维表面酰氯化产物阴离子接枝尼龙6：
(2)Kevlar纤维表面异氰酸酯化产物阴离子接枝尼龙6：
最佳实施例：
1.Kevlar纤维的表面处理：
用索氏抽提器，以甲苯为溶剂，对已切成5mm的短纤抽提处理24h，除去纤维表面杂物，然后将经过表面处理的Kevlar纤维真空干燥备用。
2.Kevlar纤维的水解：
将一定量经过表面处理的Kevlar纤维置于10％的NaOH-乙醇溶液中水解反应14h，溶液温度控制在95℃左右，将其产物水洗至中性，然后真空干燥备用。反应机理如上述具体实施方式中的对应步骤。
3.Kevlar纤维表面的己二酰氯改性及己内酰胺封端稳定化处理：
将3g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以200ml甲苯为溶剂，加入4.00ml的己二酰氯，在130℃下反应4h后，加入3.10g的己内酰胺，继续反应4h。反应产物用甲苯抽提24h，得到产物KF1。反应机理如上述具体实施方式中的对应步骤。
4.Kevlar纤维表面异氰酸酯化及己内酰胺封端稳定化处理：
将3g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以200ml乙酸乙酯为溶剂，加入3.90ml的甲苯-二异氰酸酯(TDI)、1.50ml辛酸亚锡(T9)，在100℃下反应4h后，加入3.10g的己内酰胺，继续反应4h。反应产物用乙酸乙酯抽提24h，得到产物KF2。反应机理如上述具体实施方式中的对应步骤。
5.阴离子接枝尼龙6：
在圆底烧瓶中加入25g的己内酰胺(PL)，于110℃下熔融，并抽真空至无气泡，加入过量的NaOH(mPL∶mNaOH＝1∶0.003)，继续抽真空至无气泡。移至130℃的油浴恒温20min，迅速倒入事先预热到160℃的产物KF1或KF2，反应50min，过滤后得到产物KF1A(KF-g-COCl-g-PA6，其中g是“接枝”的意思，见以下反应式)或KF2A(KF-g-TDI-g-PA6)，将产物KF1A和KF2A分别用甲酸抽提24h并干燥即得改性纤维。反应机理如上述具体实施方式中的对应步骤。
采用红外光谱(FTIR)、环境扫描电子显微镜(ESEM)、X光光电子能谱(XPS)等表征手段研究接枝尼龙6的Kevlar纤维表面的形态与结构，以验证尼龙6是否成功地接枝在纤维表面。
将2～13份分别经甲苯-2，4二异氰酸酯反应处理和己二酰氯反应处理并经己内酰胺封端及接枝尼龙6的Kevlar纤维与98～87份尼龙6经过高速捏合、挤出或注射制备各种所需产品。
Claims (3)
1、一种阴离子接枝法改性芳纶纤维表面，其特征在于：在制备kevlar纤维/PA6(尼龙6)复合材料时，先用己内酰胺对kevlar纤维进行稳定化处理，然后再在kevlar纤维表面上进行己内酰胺单体的阴离子接枝聚合，使纤维表面的接枝聚合物与基体PA6树脂为同类聚合物。
2、根据权利要求1所述的阴离子接枝法改性芳纶纤维表面，其特征在于：其具体工艺步骤如下：
(1)Kevlar纤维的表面处理：
以甲苯为溶剂，对已切成5mm～6mm的短纤抽提处理18～24h，除去纤维表面杂物，然后将经过表面处理的Kevlar纤维真空干燥备用；
(2)Kevlar纤维的水解：
将一定量经过表面处理的Kevlar纤维置于8～12％的NaOH-乙醇溶液中水解反应12～16h，溶液温度控制在90～100℃左右，将其产物水洗至中性，然后真空干燥备用。反应机理如下：
(3)Kevlar纤维表面的己二酰氯改性及己内酰胺封端稳定化处理：
将2～5g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以150～250ml甲苯为溶剂，加入3.00ml～5.00ml的己二酰氯，在110℃～140℃下反应3h～6h后，加入2g～5g的己内酰胺，继续反应3h～6h；反应产物用甲苯抽提18h～28h，得到产物KF1，分子式为
其中RX见以下反应式，
反应机理如下：
①Kevlar纤维表面己二酰氯改性
②己内酰胺封端稳定化处理
把
看作一个整体R1，把
看作一个整体R1’，把R1、R1’看作一个整体RX，得到产物KF1；
(4)Kevlar纤维表面异氰酸酯化及己内酰胺封端稳定化处理：
将2～5g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以150～250ml乙酸乙酯为溶剂，加入3.00ml～5.00ml的甲苯-二异氰酸酯(TDI)、1ml～3ml辛酸亚锡(T9)，在80℃～150℃下反应3h～6h后，加入2g～5g的己内酰胺，继续反应3h～6h。反应产物用乙酸乙酯抽提18h～28h，得到产物KF2，分子式为
其中RY见以下反应式；反应机理如下：
③Kevlar纤维表面异氰酸酯改性
④己内酰胺封端稳定化处理
把
看作一个整体R2，把
看作一个整体R2’，把R2、R2’看作一个整体RY，则产物为KF2；
(5)阴离子接枝尼龙6：
在圆底烧瓶中加入20g～30g的己内酰胺，于100℃～140℃下熔融，并抽真空至无气泡，加入适量的NaOH，继续抽真空至无气泡；移至110℃～150℃的油浴恒温10min～30min，迅速倒入事先预热到140℃～180℃的产物KF1或KF2，反应40min～60min，得产物KF1A或KF2A，将产物KF1A和KF2A分别用甲酸抽提18h～28h并干燥即得改性纤维；反应机理如下：
①Kevlar纤维表面酰氯化产物阴离子接枝尼龙6：
②Kevlar纤维表面异氰酸酯化产物阴离子接枝尼龙6：
3、根据权利要求2所述的阴离子接枝法改性芳纶纤维表面，其特征在于：其最佳实施例为：
(1)Kevlar纤维的表面处理：
用索氏抽提器，以甲苯为溶剂，对已切成5mm的短纤抽提处理24h，除去纤维表面杂物，然后将经过表面处理的Kevlar纤维真空干燥备用；
(2)Kevlar纤维的水解：
将一定量经过表面处理的Kevlar纤维置于10％的NaOH-乙醇溶液中水解反应14h，溶液温度控制在95℃左右，将其产物水洗至中性，然后真空干燥备用；
(3)Kevlar纤维表面的己二酰氯改性及己内酰胺封端稳定化处理：
将3g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以200ml甲苯为溶剂，加入4.00ml的己二酰氯，在130℃下反应4h后，加入3.10g的己内酰胺，继续反应4h；反应产物用甲苯抽提24h，得到产物KF1；
(4)Kevlar纤维表面异氰酸酯化及己内酰胺封端稳定化处理：
将3g经水解处理的Kevlar纤维置于三口烧瓶中，以200ml乙酸乙酯为溶剂，加入3.90ml的甲苯-二异氰酸酯(TDI)、1.50ml辛酸亚锡(T9)，在100℃下反应4h后，加入3.10g的己内酰胺，继续反应4h。反应产物用乙酸乙酯抽提24h，得到产物KF2；
(5)阴离子接枝尼龙6：
在圆底烧瓶中加入25g的己内酰胺(PL)，于110℃下熔融，并抽真空至无气泡，加入过量的NaOH(mPL∶mNaOH＝1∶0.003)，继续抽真空至无气泡。移至130℃的油浴恒温20min，迅速倒入事先预热到160℃的产物KF1或KF2，反应50min，过滤后得到产物KF1A或KF2A，将产物KF1A和KF2A分别用甲酸抽提24h并干燥即得改性纤维。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181597A CN100366815C (zh) | 2005-01-13 | 2005-01-13 | 阴离子接枝法改性芳纶纤维表面的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181597A CN100366815C (zh) | 2005-01-13 | 2005-01-13 | 阴离子接枝法改性芳纶纤维表面的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1654736A true CN1654736A (zh) | 2005-08-17 |
| CN100366815C CN100366815C (zh) | 2008-02-06 |
Family
ID=34894235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181597A Expired - Fee Related CN100366815C (zh) | 2005-01-13 | 2005-01-13 | 阴离子接枝法改性芳纶纤维表面的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100366815C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634970A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-15 | 哈尔滨工业大学 | 表面沉积(PAA/PEI)m/(PAA/TiO2)n薄膜增强PBO纤维耐紫外光稳定性的方法 |
| CN103541214A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-29 | 绍兴文理学院 | 用于提高聚酰亚胺纤维碱性染料染色性能的方法 |
| CN105348788A (zh) * | 2015-12-05 | 2016-02-24 | 福州大学 | 刻蚀芳纶/偶联改性高岭土/尼龙6复合材料及其制备 |
| CN105544202A (zh) * | 2016-02-04 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 改善聚酰胺超细纤维合成革卫生性能和染色性能的方法 |
| CN105917045A (zh) * | 2014-01-15 | 2016-08-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 接枝的对位芳族聚酰胺纤维及其制备方法 |
| CN108018713A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-11 | 烟台燕晟信息技术有限公司 | 一种芳纶纤维表面处理液及其制备和使用方法 |
| CN108103769A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-01 | 烟台泰和工程材料有限公司 | 一种芳纶纤维表面处理液及其制备方法 |
| CN113463396A (zh) * | 2021-07-01 | 2021-10-01 | 黑龙江弘宇短纤维新材料股份有限公司 | 一种用于尼龙树脂制品的芳纶短纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6274697B1 (en) * | 1998-10-02 | 2001-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and product for making polyamides |
| CN1206277C (zh) * | 2003-07-17 | 2005-06-15 | 上海交通大学 | 稀土改性芳纶纤维/环氧复合材料制备方法 |
-
2005
- 2005-01-13 CN CNB2005100181597A patent/CN100366815C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634970A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-15 | 哈尔滨工业大学 | 表面沉积(PAA/PEI)m/(PAA/TiO2)n薄膜增强PBO纤维耐紫外光稳定性的方法 |
| CN103541214A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-29 | 绍兴文理学院 | 用于提高聚酰亚胺纤维碱性染料染色性能的方法 |
| CN103541214B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-05-11 | 绍兴文理学院 | 用于提高聚酰亚胺纤维碱性染料染色性能的方法 |
| CN105917045A (zh) * | 2014-01-15 | 2016-08-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 接枝的对位芳族聚酰胺纤维及其制备方法 |
| CN105917045B (zh) * | 2014-01-15 | 2017-11-03 | 纳幕尔杜邦公司 | 接枝的对位芳族聚酰胺纤维及其制备方法 |
| CN105348788A (zh) * | 2015-12-05 | 2016-02-24 | 福州大学 | 刻蚀芳纶/偶联改性高岭土/尼龙6复合材料及其制备 |
| CN105544202A (zh) * | 2016-02-04 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 改善聚酰胺超细纤维合成革卫生性能和染色性能的方法 |
| CN105544202B (zh) * | 2016-02-04 | 2017-11-24 | 陕西科技大学 | 改善聚酰胺超细纤维合成革卫生性能和染色性能的方法 |
| CN108018713A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-11 | 烟台燕晟信息技术有限公司 | 一种芳纶纤维表面处理液及其制备和使用方法 |
| CN108103769A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-01 | 烟台泰和工程材料有限公司 | 一种芳纶纤维表面处理液及其制备方法 |
| CN108103769B (zh) * | 2018-01-16 | 2020-08-11 | 烟台泰和工程材料有限公司 | 一种芳纶纤维表面处理液及其制备方法 |
| CN113463396A (zh) * | 2021-07-01 | 2021-10-01 | 黑龙江弘宇短纤维新材料股份有限公司 | 一种用于尼龙树脂制品的芳纶短纤维及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100366815C (zh) | 2008-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102282890B1 (ko) | 섬유질 기재의 함침 방법, 함침 방법용 액체 (메트)아크릴 시럽, 그것의 중합 방법 및 그에 의해 수득된 구조화 물품 | |
| EP2985135A1 (en) | Composite material via in-situ polymerization of thermoplastic (meth) acrylic resins and its use | |
| CN1654736A (zh) | 阴离子接枝法改性芳纶纤维表面 | |
| Shahroze et al. | A review on the various fibre treatment techniques used for the fibre surface modification of the sugar palm fibres | |
| KR20140121019A (ko) | 폴리도파민을 이용한 탄소섬유강화플라스틱 복합재 및 이의 제조방법 | |
| Sreekumar et al. | Effect of chemical treatment on dynamic mechanical properties of sisal fiber-reinforced polyester composites fabricated by resin transfer molding | |
| CN113429737A (zh) | 一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法 | |
| KR102394794B1 (ko) | 탄소섬유 강화 고분자 복합재료 및 이의 제조방법 | |
| CN106459433B (zh) | 官能纤维基材的浸渍方法、用于浸渍方法的液体单体浆料、其聚合方法和由其获得的结构化制品 | |
| CN116479657B (zh) | 一种利用聚合物囊泡改性碳纤维表面以同步增强增韧的方法 | |
| CN1693544A (zh) | 一种提高超高相对分子量聚乙烯表面粘结性能的方法 | |
| CN109369315B (zh) | 一种超支化高强度含能复合物 | |
| CN113106743B (zh) | 一种兼具高强高韧复合性能的高性能纤维材料及其制备方法 | |
| CN115449110A (zh) | 一种芳纶纤维增强环氧树脂基复合材料及其制备方法 | |
| WO2022170639A1 (zh) | 聚三环戊二烯ptcpd纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN114031795B (zh) | 一种增强碳纤维树脂基复合材料界面性能的方法 | |
| EP4230695A1 (en) | Fibre-reinforced polymers based on thermoplastic matrices | |
| Langhorst et al. | Nanoparticle Modification of Natural Fibers for Structural Composites | |
| CN106245328A (zh) | 一种芳纶纤维表面辐照接枝纳米聚合物粒子改性方法 | |
| CN110776674A (zh) | 一种浸渍芳酰胺橡胶基特种材料及其制备方法 | |
| CA2651481A1 (en) | Process for improving the mechanical strength of bonds produced with an adhesive based on a resin that can be cured by chain polymerization | |
| JP7280838B2 (ja) | ペルフルオロポリマーを有する改質されたプラスチック表面およびその製造方法 | |
| CN118325283A (zh) | 一种连续纤维增强复合材料及其制备方法 | |
| CN117802775A (zh) | 一种碳纤维及界面结合性能多尺度协同增强方法 | |
| JP4403485B2 (ja) | ポリベンザゾ−ルポリマー成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Fujian Sijia Industrial Material Co., Ltd. Assignor: Fuzhou University Contract fulfillment period: 2008.2.6 to 2013.2.6 contract change Contract record no.: 2008350000124 Denomination of invention: Anionic grafting method for modification of aramid fiber surface Granted publication date: 20080206 License type: Exclusive license Record date: 20081021 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.2.6 TO 2013.2.6; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: FUJIAN SIJIA ECO-FRIENDLY MATERIALS SCIENCE AND TE Effective date: 20081021 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080206 Termination date: 20170113 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |