CN1650838A - 含有特殊的双亲二嵌段共聚物,用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物,在一种化妆品容许的介质中包括:至少一种阴离子表面活性剂;至少一种包括亲水嵌段和憎水嵌段的阴离子或非离子双亲二嵌段共聚物,它不同于环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段共聚物,脲烷嵌段共聚物和硅氧烷嵌段共聚物,所述双亲二嵌段共聚物中亲水嵌段中单体单元数与憎水嵌段中单体单元数的比值为7~24。本发明也涉及用于洗涤和调理角蛋白纤维的所述组合物的用途,并涉及使用所述组合物进行洗涤和调理角蛋白纤维的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物,它包括一种洗涤基本成分和作为护发素的二嵌段共聚物,涉及所述组合物在洗涤和调理角蛋白纤维方面的用途,而且涉及使用所述组合物的方法。
背景技术
在调理香波领域,洗涤基本成分通常结合护发素使用,护发素可以是阳离子聚合物、两性聚合物、硅氧烷、合成或天然油、脂肪族物质或它们的混合物。这些护发素用于改善湿或干发的解缠结和柔软性,但在保持发型性能上只有有限的效果,而且护发素还有使头发稀疏和黯淡的趋势。
在化妆品中,已知是使用含有亲水和憎水嵌段的双亲嵌段共聚物。具体地,专利申请EP 1,279,398描述了这些共聚物作为在水性化妆品组合物中的胶凝剂使用。
本申请人发现了在洗涤基本成分中使用一些这类双亲嵌段共聚物可以克服在使用普通护发素时碰到的上述缺点,因而获得了一种特别改善的护发素。使用特殊的双亲嵌段共聚物形成调理性质,如湿发的解缠结和柔软以及干发的解缠结,保持发型,活力与光泽,这些性能都比普通护发素更为优异。
发明内容
因而,本发明的一个主题是用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物,该组合物包括洗涤基本成分和至少一种如下所述作为护发素的特殊阴离子或非离子双亲二嵌段共聚物。
本发明的另一个主题是所述组合物在洗涤和调理角蛋白纤维中的应用,尤其是在头发上的应用。
本发明的再一主题是洗涤和调理角蛋白纤维的方法,其中使用了本发明的组合物。
在阅读说明书和下面的不同实施例后,本发明的其它主题,特性、方面和优点都会变得更加清楚。
本发明的用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物,在化妆品允许的介质中包括:
至少一种阴离子表面活性剂,
至少一种包括亲水嵌段和憎水嵌段的阴离子或非离子双亲二嵌段共聚物,它不同于环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段共聚物,脲烷嵌段共聚物和硅氧烷嵌段共聚物,所述的双亲二嵌段共聚物的亲水嵌段中单体单元数和憎水嵌段中单体单元数的比值为7~24。
具体实施方式
本发明的术语“憎水嵌段”表示包括至少80摩尔%的至少一种水溶性单体,以及不超过20摩尔%的一种或多种下面所述的水溶性单体。这种或这些水溶性单体随机分布在憎水嵌段中。水溶性单体的比例优选不超过10摩尔%,更优选小于或等于5摩尔%。
憎水嵌段还更优选由一种或多种水不溶性单体单独形成。
憎水嵌段优选具有高于30℃的玻璃化转变温度(Tg),更优选高于80℃。
玻璃化转变温度(Tg)可以通过示差扫描量热(或DSC)在氮气气氛下在5~15毫克聚合物样品上测定,由憎水嵌段组成的单体形成的均聚物或共聚物上的温度梯度为10℃/秒。
它也可以通过DSC对本发明的二嵌段共聚物直接测定。
形成双亲二嵌段共聚物的憎水嵌段的水溶性单体优选选自烷基化或没有烷基化的乙烯基芳族单体诸如苯乙烯或烷基化苯乙烯,例如4-丁基苯乙烯、α-甲基-苯乙烯或乙烯基甲苯;二烯如丁二烯或1,3己二烯,烷基化二烯如异戊二烯或二甲基丁二烯;氯丁二烯;丙烯酸C1-10烷基、C6-10芳基、C6-10芳烷基酯,或甲基丙烯酸C1-10烷基、C6-10芳基、C6-10芳烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基、乙基、正丁基、2-乙基己基、叔丁基、异冰片基、苯基或苄基酯;乙酸乙烯酯;式CH2=CH-O-R表示的乙烯基醚,或式CH2=CH-CH2-O-R表示的烯丙基醚,其中R为C1-6烷基;丙烯腈;氯乙烯;亚乙烯基二氯;己内酯;乙烯;丙烯;氟化或含有全氟链的乙烯基单体,如丙烯酸氟烷基酯或甲基丙烯酸氟烷基酯,或α-氟丙烯酸烷基酯。
水溶性单体优选自乙烯基芳香化合物如苯乙烯,4-丁基苯乙烯,α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯,特别优选苯乙烯。
术语“亲水嵌段”表示包括至少80摩尔%的至少一种水溶性单体以及不超过20摩尔%的一种或多种上述定义的水溶性单体。这个或这些水不溶性单体随机分布在亲水嵌段中。水溶性单体的比例优选不超过10摩尔%,更优选小于或等于5摩尔%。
亲水嵌段共聚物还更优选由一种或多种水溶性单体单独形成。
在本发明中使用形成双亲二嵌段共聚物的亲水嵌段的水溶性单体可以是阴离子或非离子性质。
可被提及的阴离子水溶性单体的实例包括烯键不饱和羧酸,例如丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,反丁烯二酸,丁烯酸和马来酸,2-丙烯酰胺基-甲基丙烷磺酸,苯乙烯磺酸,乙烯基磺酸,和乙烯基膦酸以及它们的盐,例如钠、钾或铵盐,本发明上下文中被特别优选的烯键不饱和羧酸及其盐尤其是(甲基)丙烯酸及其盐,还更优选丙烯酸及其盐。
可以特别提及的非离子水溶性单体包括丙烯酰胺,C1-6N-(C1-6烷基)-或N,N-二(C1-3烷基)-丙烯酰胺,聚丙烯酸乙二醇酯,聚甲基丙烯酸乙二醇酯,N-乙烯基乙酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,含4~9个碳原子的环状基团的N-乙烯基内酰胺,乙烯基醇(乙酸乙烯酯形式共聚,再水解),环氧乙烷,丙烯酸羟乙基酯,丙烯酸羟丙基酯,甲基丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸羟丙基酯。
亲水嵌段中单体单元数与憎水嵌段中单体单元数的比值为7~24,优选8~20,还更优选12~20。
双亲二嵌段共聚物的总重均分子量优选500~100,000,特别优选1,000~60,000,还更优选10,000~60,000。
在本发明的上下文中特别优选的双亲二嵌段共聚物为丙烯酸或其盐与苯乙烯的二嵌段共聚物。
双亲二嵌段共聚物优选在所使用的水性介质中可以溶解或分散,更优选水溶。
术语“水溶性化合物”表示这样的化合物(聚合物或单体),即当该化合物被引入25℃水中(必要时进行中和)形成的重量浓度等于0.1%时,可以获得溶液或宏观均相和透明的悬浮液,所谓透明是指该悬浮液的透光率(当500nm波长的光穿过1cm厚的样品时)至少为70%,优选至少80%。
本发明的嵌段聚合物可以通过传统用于获得嵌段共聚物的合成方法制备。可以被提及的实例包括阴离子聚合以及可控的自由基聚合(参见“NewMethod of Polymer Synthesis”,Blackie Academic & Professional,London,1995,2卷,1页;或者Trends Polym.Sci.4,183页(1996),C.J.Hawker著),可控的自由基聚合可以用于各种方法中,例如原子转移自由基聚合(ATRP)(参见JACS,117,5614页(1995),Matyjasezwski等著),和采用自由基如硝基氧的方法(Georges等,Macromolecules,1993,26,2978)。
这些方法也可以只用于获得本发明聚合物中两种类型的嵌段中的一种,另外一种嵌段通过使用的引发剂或者备选地通过亲水和憎水嵌段之间的耦合反应被引入到最终聚合物中。
本发明的双亲二嵌段共聚物通常以0.01%~30%的重量存在,优选0.05%~10%重量,还更优选0.1%~5%重量,均相对于组合物总重量。
本发明组合物中使用的洗涤和发泡的基本成分包括至少一种阴离子表面活性剂。它也可以包括至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种两性表面活性剂。
洗涤基本成分的含量,即表面活性剂的总含量,优选4~50%重量,还更优选5~20%重量,均相对于组合物总重量。
组合物中可以使用的阴离子表面活性剂特别选自盐,尤其是下列类型物质的碱金属盐如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐:烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰氨醚硫酸盐,烷基芳基聚醚硫酸盐,单甘油硫酸盐;烷基磺酸盐,烷基酰氨磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,链烷烃磺酸盐,烷基磺基琥珀酸盐,烷基醚磺基琥珀酸盐,烷基酰氨磺基琥珀酸盐,烷基磺基乙酸盐,酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐,所有这些化合物的烷基和酰基含有6~24个碳原子,而且芳基优选苯基或苄基。
也可以使用多配糖二羧酸C6-24烷基单酯,例如多配糖柠檬酸烷基酯,多配糖酒石酸烷基酯,和烷基多配糖磺基琥珀酸酯,磺基琥珀酰胺酸烷基酯,酰基羟乙磺酸烷基酯和N-酰基牛油酸烷基酯,所有这些化合物的烷基或酰基含有12~20个碳原子。
在本发明组合物中可使用的另一组阴离子表面活性剂是酰基乳酰酯(acyl lactylates),其中酰基含有8~20个碳原子。
此外,也可提及的有烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其盐,以及多氧化烯化(polyoxyalkylenated)(C6-24烷基)醚-羧酸,多氧化烯化(C6-24烷基)(C6-24芳基)醚-羧酸和多氧化烯化(C6-24烷基)酰氨醚-羧酸及其盐,尤其是那些含有2~50个环氧乙烷单元,以及上述物质的混合物。
优选使用烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基醚羧酸盐及其混合物,特别是碱金属,碱土金属,铵,胺或氨基醇盐的形式。
阴离子表面活性剂优选总量为4~50重量%,还更优选4~20重量%,都是相对于组合物总重量计。
在本发明组合物中可以使用的非离子表面活性剂为一些已熟知的化合物(在这方面参考“Handbook of Surfactants”,M.R.Porter著,Blackie& Son出版(Glasgow and London),1991,116-178页)。这些化合物特别选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸,(C1-C20)烷基苯酚,具有含(例如)8~18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇,环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以特别是2~50以及甘油基团的数目可以特别是2~30。
也可以提及的是环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选具有2~30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺;含有平均1~5个,特别1.5~4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;具有2~30摩尔环氧乙烷的山梨聚糖乙氧基化脂肪酸酯;蔗糖脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,(C6-24烷基)多配糖,N-(C6-24烷基)葡萄糖胺衍生物,氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-14酰基)氨丙基吗啉氧化物。
在上面提及的非离子表面活性剂中,优选使用(C6-24烷基)多配糖。
在本发明中使用的两性表面活性剂可以特别是叔或仲脂肪胺衍生物,其中脂肪基团是含有8~22个碳原子以及含有至少一个阴离子基团(例如,羧酸根,磺酸根,硫酸根,磷酸根或膦酸根)的直链或支链。还可以提及的有(C8-C20)烷基甜菜碱,磺基甜菜碱,(C8-C20)烷基酰氨(C6-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,可提及以商品名Miranol售出的产品,该商品在美国专利2,528,378和2,781,354中有描述,并在CTFA词典(第三版,1982)中的分类命名为两性羧酸氨基乙酸盐(Amphocarboxyglycinate)和两性羧酸丙酸盐(Amphocarboxypropionate),并分别具有(1)和(2)的结构:
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-) (1)
其中,Ra为衍生自水解椰子油中存在的酸Ra-COOH的烷基、庚基、壬基、或十一烷基,
Rb为β-羟乙基,和
Rc为羧甲基;
和
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(C) (2)
其中,
B为-CH2CH2OX’,
C为-(CH2)z-Y’,而z=1或2,
X’为-CH2CH2-COOH或氢原子,
Y’为-COOH或-CH2-CHOH-SO3H,
Ra’为在椰子油或水解亚麻籽油中存在的酸Ra’-COOH的烷基,烷基尤其是C17烷基及其异构体,以及未饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典(第5版,1993)中的分类命名为可可两性二醋酸二钠盐(disodium cocoamphodiacetate),月桂两性二醋酸二钠盐(disodium lauroamphodiacetate),辛基两性二醋酸二钠盐(disodiumcaprylamphodiacetate),辛酰两性二醋酸二钠盐(disodiumcapryloamphodiacetate),可可两性二丙酸二钠盐(disodiumcocoamphodipropionate),月桂两性二丙酸二钠盐(disodiumlauroamphodipropionate),辛基两性二丙酸二钠盐(disodiumcaprylamphodipropionate),辛酰两性二丙酸二钠盐(disodiumcapryloamphodipropionate),月桂两性二丙酸(lauroamphodipropionicacid),可可两性二丙酸(cocoamphodipropionic acid)。
作为举例,可提及的有Rhodia公司以商品名MiranolC2M浓缩物卖出的可可两性二醋酸盐(cocoamphodiacetate)。
在上述提及的两性表面活性剂中,优选使用(C8-20烷基)甜菜碱,(C8-20烷基)酰氨(C6-8烷基)甜菜碱,烷基两性二醋酸盐(alkylamphodiacetates)及其它们的混合物。
在本发明组合物中优选非离子和/或两性表面活性剂的含量为0~20%重量,还更优选0.5~10%重量,均相对于组合物的总重量计。
术语“化妆品容许的介质”表示与角蛋白纤维如头发相容的介质,但是它也具有令人愉悦的气味、外观和手感。
化妆品允许的介质由水或水与至少一种选自C1-C4低级醇类的有机溶剂的混合物组成,所述低级醇如乙醇,异丙醇,叔丁醇或正丁醇;多元醇如丙三醇,丙二醇和聚乙二醇。
本发明组合物的pH通常为2~11,优选3~10,还更优选4~8。
本发明组合物还可以包括选自除本发明的二嵌段聚合物外的阴离子和非离子成膜聚合物;阳离子或两性调理聚合物;直链,支链或环状,挥发或不挥发有机改性或没有有机改性的硅氧烷;缔合或非缔合聚合物增稠剂;非聚合物增稠剂;珠光剂;遮光剂;着色剂或颜料;芳香剂;矿石;植物或合成油;石蜡;维生素;UV掩蔽剂;自由基清除剂;去头屑剂;保鲜剂;pH稳定剂和溶剂;以及它们的混合物。
本领域人员可以仔细选择这些非必要的添加剂及其含量,以使它们不会损害到本发明组合物的性质。
这些添加剂在本发明组合物中通常的含量为0~20重量%,相对于组合物的总重量计。
本发明的另外一个主题是提供用于洗涤和调理头发的方法,该方法包含将有效量的上述组合物应用到头发上,并经过任选的停留时间后漂洗。
下面给出的实施例用于解释本发明。除非另有说明,所有示出的含量都表示重量百分数。
具体实施例
实施例1~5
实施例1~5的组合物由下面的表1和2所示的组分制备。实施例3~5(表2)的组合物是本发明的组合物,而实施例1和2(表2)的组合物是为对比目的制备的组合物。
表1
实施例(对比) | 1 | 2 |
月桂醚硫酸钠(2.2摩尔的环氧乙烷(或EO)) | 12.5%* | 12.5%* |
可可基酰氨甜菜碱(Cocoylamidobetaine) | 2.5%* | 2.5%* |
聚苯乙烯/聚(丙烯酸钠)无规共聚物 | - | 1% |
水(加至) | 100% | 100% |
用NaOH调节的pH | 7 | 7 |
*:作为活性材料(AM)
表2
实施例(本发明) | 3 | 4 | 5 |
月桂醚硫酸钠(2.2摩尔EO) | 12.5%* | 12.5%* | 12.5%* |
可可基酰氨甜菜碱 | 2.5%* | 2.5%* | 2.5%* |
聚苯乙烯(2000g/摩尔)/聚(丙烯酸钠)(14000g/摩尔) | 1% | - | - |
聚苯乙烯(2000g/摩尔)/聚(丙烯酸钠)(30000g/摩尔) | - | 1% | - |
聚苯乙烯(2000g/摩尔)/聚(丙烯酸钠)(43000g/摩尔) | - | - | 1% |
水(加至) | 100% | 100% | 100% |
用NaOH调节的pH | 7 | 7 | 7 |
*:作为活性材料(AM)
这5个实施例的组合物应用于数缕漂白了的头发。这些组合物形成肥皂泡后,清洗并将一半数量的发缕干燥。
然后,湿和干发缕都转给专家以评估每个组合物的化妆性质。
对比使用实施例1和2组合物所得的结果,实施例3到5的组合物可以获得更好的手感,更好的解缠结并改善了头发的光泽,尤其是采用实施例4的组合物可以获得非常优异的化妆性质。
Claims (25)
1.用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物,在一种化妆品容许的介质中
包括:
至少一种阴离子表面活性剂,
至少一种包括亲水嵌段和憎水嵌段的阴离子或非离子双亲二嵌段共聚物,它不同于环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段共聚物,脲烷嵌段共聚物和硅氧烷嵌段共聚物,所述双亲二嵌段共聚物中亲水嵌段中单体单元数与憎水嵌段中单体单元数的比值为7~24。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述憎水嵌段的玻璃化转变温度大于30℃。
3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于所述憎水嵌段的玻璃化转变温度大于80℃。
4.如权利要求1,2或3所述的组合物,其特征在于所述亲水嵌段中的单体单元数与所述憎水嵌段中的单体单元数的比值为8~20。
5.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述双亲二嵌段共聚物的总的重均分子量为500~100,000。
6.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述憎水嵌段包括至少80摩尔%的一种或多种水不溶性单体。
7.如权利要求6所述的组合物,其特征在于所述水不溶性单体选自烷基化或没有烷基化的乙烯基芳族单体;烷基化或没有烷基化的二烯;氯丁二烯;C1-10烷基,C6-10芳基或C6-10芳烷基丙烯酸酯;C1-10烷基,C6-10芳基或C6-10芳烷基甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯;式CH2=CH-O-R表示的乙烯基醚;和式CH2=CH-CH2-O-R表示的烯丙基醚,其中R为C1-6烷基、丙烯腈、氯乙烯、亚乙烯基二氯、己内酯、乙烯、丙烯、氟化或含有全氟链的乙烯基单体。
8.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述亲水嵌段包括至少80摩尔%的一种或多种阴离子或非离子水溶性单体。
9.如权利要求8所述的组合物,其特征在于所述阴离子水溶性单体选自烯键不饱和羧酸,2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸,苯乙烯磺酸,乙烯基磺酸或乙烯基膦酸以及它们的盐。
10.如权利要求9所述的组合物,其特征在于所述阴离子水溶性单体为(甲基)丙烯酸或其盐。
11.如权利要求8所述的组合物,其特征在于所述非离子水溶性单体选自丙烯酰胺;N-(C1-6烷基)-或N,N-双(C1-3烷基)-丙烯酰胺;聚丙烯酸乙二醇酯;聚甲基丙烯酸乙二醇酯;N-乙烯基乙酰胺;N-甲基-N-乙烯基乙酰胺;N-乙烯基甲酰胺;N-甲基-N-乙烯基甲酰胺;含具有4~9个碳原子的环状基团的N-乙烯基内酰胺;乙烯醇;环氧乙烷;丙烯酸羟乙基酯;丙烯酸羟丙基酯;甲基丙烯酸羟乙基酯或甲基丙烯酸羟丙基酯。
12.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述憎水嵌段包括不超过20摩尔%的一种或多种如权利要求9,10和11所述的水溶性单体。
13.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述亲水嵌段包括不超过20摩尔%的一种或多种如权利要求7所述的水溶性单体。
14.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述双亲二嵌段共聚物相对于组合物的总重量的含量为0.01~30%重量。
15.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基醚羧酸盐或它们的混合物,尤其是碱金属、碱土金属、铵、胺或氨基醇盐形式。
16.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述阴离子表面活性剂相对于组合物总重量的含量为1~50%重量。
17.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征它也包括至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种两性表面活性剂。
18.如权利要求17所述的组合物,其特征在于所述非离子表面活性剂选自(C6-24烷基)多配糖。
19.如权利要求17所述的组合物,其特征在于所述的两性表面活性剂选自(C8-20烷基)甜菜碱,(C8-20烷基)酰氨(C6-8烷基)甜菜碱,烷基两性二醋酸盐,或它们的混合物。
20.如权利要求17到19中任一项所述的组合物,其特征在于所述非离子和/或两性表面活性剂相对于组合物的总重量的总含量为0~20%重量,优选0.5~20%重量。
21.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述的化妆品允许的水介质,由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
22.如权利要求21所述的组合物,其特征在于所述有机溶剂选自C1-C4低级醇类或多元醇类。
23.如前面的任一权利要求所述的组合物,其特征在于它包括可选自除在权利要求1到13中所限定的二嵌段聚合物外的阴离子和非离子成膜聚合物的其它组分;阳离子或两性调理聚合物;直链,支链或环状,挥发或不挥发的有机改性或没有有机改性的硅氧烷;缔合或非缔合聚合物增稠剂;非聚合物的增稠剂;珠光剂;遮光剂;着色剂或颜料;芳香剂;矿石;植物或合成油;石蜡;维生素;UV掩蔽剂;自由基清除剂;去头屑剂;保鲜剂;pH稳定剂和溶剂;以及它们的混合物。
24.如前面的任一权利要求所述的组合物在洗涤和调理角蛋白纤维方面的用途。
25.洗涤和调理角蛋白纤维的方法,包括将有效量的如权利要求1到23中任一项所述的组合物应用到头发上,并经过任选的停留时间后清洗。
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