CN1645260A - 电子照明感光体及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了不受使用环境的温度和湿度变动影响，电气特性的稳定性提高，不产生记忆等图像障碍的电子照相感光体及其制造方法。在导电性基体上具有感光层的电子照相感光体中，使用氯乙烯类树脂，该氯乙烯类树脂具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构。

Description

电子照明感光体及其制造方法

技术领域

本发明涉及电子照明方式的打字机，复印机，传真机中使用的电子照相感光体及其制造方法，特别是涉及在使用的环境(室温，湿度)下的特性变化小的电子照相感光体及其制造方法。

背景技术

先前，作为电子照相感光体(以下称为“感光体”)用的感光物质，广泛使用具有以硒或硒合金，氧化锌，硫化镉等无机类光导电性物质为主要成分的感光层的无机类感光体。但是，近年来，因为制造成本便宜，可以防止公害和环境污染，在感光层材料中使用各种有机类电导电性物质的电子照相感光体的研究和开发很活跃，并进入实用化阶段。

最近，为了提高所谓灵敏度和耐久性的性能，作为感光层主流为将含有电荷产生物质的电荷产生层，和含有电荷输送物质的电荷输送层层叠的功能分离型感光体。提出了许多顺序将电荷产生层和电荷输送层层叠的有机类层叠型感光体。该电荷产生层是以有机颜料作为电荷产生物质，在树脂粘合剂中分散的电荷产生层或由有机颜料的蒸镀层构成的电荷产生层；而该电荷输送层则是以低分子有机化合物作为电荷输送物质，分散或溶解在树脂粘合剂中。

另外，近年来，特别是办公室内网络化引起的印刷数量增加，或者电子照相的轻型印刷机的急剧发展，电子照相方式的打印机日益要求高灵敏度和高速响应性；另一方面，强烈要求使用环境(室温，湿度)的变动造成的图像特性等的变动小。

然而现在，利用上述感光体，未必能充分满足所述的要求特性，还具有下述的问题。

首先，可举出在低温低湿环境下的图像特性劣化。即：在低温低湿的环境下，一般来说，感光体所具有的灵敏度特性等降低造成的图像浓度降低或中间色调图像的灰度等级劣化等图像品质劣化变得显著。另外，随着灵敏度特性的劣化图像记忆(image memory)也变得显著。这是指在印刷时，鼓轮第一转中作为潜像记录的图像，即使在鼓轮第二转以后，特别是在印刷中间色调的图像的情况下，也以受到电位变动的形状被记录，从而使记录的图像劣化。特别是在低温低湿时，能显著地看到很多与印刷图像的浓淡相反的负片记忆(negative memory)的例子。

其次，可举出在高温高湿环境下的图像特性劣化。即：在高温高湿环境下，一般而言，感光层中的电荷移动速度比常温常湿情况下要大，这样，可观察到原来的印刷浓度过度增加，或全白图像中可看见微小的黑点(模糊)等。印刷浓度的过度增加，导致色粉消费量增加，另外，单个点的直径变大也成为微细的灰度等级的破坏的原因。另外，与低温低湿环境下相反，也多能显著地看到图像记忆中原样反映印刷图像的浓谈的正片记忆(positive memory)的情况。

这种特性劣化的原因多数是电荷产生层中所含的电荷产生材料或树脂粘合剂的吸湿或放湿。至今，研究了各种材料，但还没有可充分满足这些感光体的各个特性的材料。

发明内容

本发明是考虑到上述问题而提出的，其目的是要提供一种不受使用环境的温度和湿度变动的影响，可提高电气特性的稳定性，不产生记忆等图像损害的电子照相感光体及其制造方法。

为了解决上述问题。本发明的电子照相感光体，在导电性基体上具有感光层，其特征为，该感光体使用氯乙烯类树脂，该氯乙烯类树脂具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构。

另外，本发明的制造方法，包含将含有电子照相用感光体材料的涂布液涂布在导电性基体上形成感光层的工序，其特征为，该涂布液含有氯乙烯类树脂作为树脂粘合剂，该氯乙烯类树脂具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构。

本发明者们，着眼于在电荷产生层中使用的树脂粘合剂的结构，对粘合剂用树脂具有的取代基和环境特性的关联进行了深入的研究，发现通过使用具有经过本发明的酯化处理的结构的氯乙烯类树脂作为树脂粘合剂，可以实现抑制对环境的依存性的感光体。

一般而言，电荷产生层用的涂布液，可将树脂粘合剂溶解在有机溶剂中，根据需要，利用各种方法，使电荷产生材料分散来制造。该电荷产生材料的分散，根据树脂粘合剂的结构不同，可以有超过必要的二次乃至高次的凝聚，结果会导致沉降。为了抑制这种凝聚和沉降，必需使用具有在液中适当地使电荷产生材料稳定的取代基的树脂粘合剂。

另外，为了抑制感光体对环境的依存性，使用感光体的环境影响大，因此必需抑制水分对电荷产生材料的影响。在水分子的控制中，必需考虑树脂粘合剂具有的羟基等、进行与水分子氢键结合的取代基的影响，因此，在低湿时，适当地保持水分子，而在高湿时，必需要有难以受过剩的水分子影响的结构。

关于具有环氧基的氯乙烯等树脂粘合剂，在特开昭61-89207号公报中说明了磁记录媒体用的粘合剂，在电子照相感光体中使用氯乙烯等树脂粘合剂的例子，在特开平1-307759号公报的实施例，特开平4-159559号公报的实施例，特开平5-113684号公报的实施例，特开平6-167818号公报的实施例等中说明，具体地可举出Nippon Zeon公司制的MR系列(MR110，MR112，MR555)等。

与丁缩醛类树脂粘合剂等比较，利用具有通过氢键结合，与水分子结合的羟基和环氧基的氯乙烯类等树脂粘合剂，表现了高的灵敏度和显示低的残留电位等有用的特点，但不能充分抑制湿度的影响。利用本发明，通过将酸(特别是酸的无水物，例如无水醋酸)与该羟基和环氧基起作用，将部分地成为酯基的结构赋与氯乙烯类树脂，可以有效地保持电荷产生材料的分散，同时确保适当的水分子，可以形成从低温低湿至高温高湿的各种环境中都具有高的稳定性的感光体。

发明的效果

利用本发明可以提供在电照相感光体中，通过使用特定的氯乙烯类树脂，在初期和反复使用时及使用环境条件变化时，电气特性稳定，在各种条件下，都不产生图像记忆等图像障碍的电子照相感光体。

不论是各种带电过程、显像过程或使感光体带负电过程与带正电过程的各种过程如何，都可以充分地发挥效果。

附图说明

图1为本发明的带负电的功能分离式层叠型电子照相感光体的示意性截面图；

图2为氯乙烯类树脂粘合剂的红外线光谱图。

图3为本发明的化合物A的红外线光谱图。

符号说明：1导电性基体；2下涂层；3感光层；4电荷产生层；5电荷输送层；6表面保护层。

具体实施方式

以下，利用附图，详细说明本发明的电子照相感光体的一个实施例。电子照相感光体大致分成层叠型(功能分离型)感光体，即所谓带负电层叠型感光体和带正电层叠感光体，和作为主要的带正电型的单层型感光体。

图1为表示本发明的一个实施例的电子照相用感光体的示意性截面图。(a)为带负电型的层叠式电子照相用的感光体，(b)为带正电单层感光体。如图所示，在带负电型感光体中，在导电性基体1上依次层叠中间层2、由具有电荷发生功能的电荷产生层4和具有电荷输送功能的电荷输送层5构成的感光层3。另一方面，在带正电的单层型感光体中，在导电性基体1上，依次层叠中间层2、同时具有电荷发生功能和电荷输送功能的二种功能的单一的感光层3。另外，在所有类型的感光体中，可以根据需要设置中间层2，在感光层3上还可以进一步设置表面保护层6。

导电性基体1起作为感光体的一个电极的作用，并同时成为构成感光体的各层的支承体，其形状可以为园筒状、板状、薄膜状等任何一种，材质可以为铝、不锈钢、镍等金属或在玻璃、树脂等表面上进行了导电处理的材料也可以。

中间层2由以树脂为主要成分的层和防腐蚀铝等的金属氧化皮膜构成，是为了控制电荷从导电性基体向感光层中的注入性，或以提高基体表面的缺陷的覆盖，和感光层和下涂层的粘接性等为目的，可以根据需要而设置的。作为下涂层用的树脂材料可以使用酪蛋白(casein)，聚乙烯醇(polyvinyl alcohols)，聚酰胺(polyamides)，三聚氰胺(melamine)，纤维素(cellulose)等绝缘性高分子；聚噻吩(polythiophenes)，聚吡咯(polypyrroles)，聚苯胺(polyanilines)等导电性高分子；可单独使用这些树脂，或适当组合混合使用。另外，这些树脂中，可以含有二氧化钛，氧化锌等金属氧化物。

如上所述，电荷产生层4可利用涂布树脂粘合剂中使电荷产生材料的粒子分散的涂布液等方法来形成，接收光并产生电荷。另外，优选电荷发生效率高，同时，产生的电荷向电荷输送层4的注入性很重要，优选对电场的依赖性小，即使是低电场也能良好注入。作为电荷产生材料，可以单独使用或适当组合使用X型无金属酞菁(non-metallicphthalocyanines)、τ型无金属酞菁、α型钛氧酞菁(titanylphthalocyanine)，β型钛氧酞菁，Y型钛氧酞菁，γ型钛氧酞菁，无定型钛氧酞菁，ε型铜酞菁等酞菁化合物；各种偶氧颜料，蒽酮颜料(anthanthrone pigments)，tiapyryllium颜料，二萘嵌苯颜料(perylenepigments)，二萘嵌苯(perynone)颜料，squarylium颜料，quinacridone颜料；根据在图像形成中使用的曝光光源的波长区域，选择适当的物质。这些物质中优选为钛氧酞菁，更优选是钛氧酞菁在X射线结晶衍射的布拉格角2θ中，在27.2。时具有最大信号者。

电荷产生层4由于具有电产生功能，其膜厚由电荷产生物质的光吸收系数决定，一般在1μm以下，优选在0.5μm以下。电荷产生层可以电荷产生材料为主体，在其中添加电荷输送材料来使用。作为树脂粘合剂，可以单独使用本发明的经过酯化处理的氯乙烯类树脂，或组合使用聚酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸乙酯树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚苯乙烯树脂，聚砜树脂，己二烯酞酸脂树脂(diallylphthalate resin)，甲基丙烯酸酯树脂的聚合物和共聚体等。但是，为了适当地得到本发明的效果，必需根据进行了本发明的酯化处理的氯乙烯类树脂的环氧当量，按照得到下述范围的环氧当量的比例，决定混合比率。为了得到本发明所希望的效果，对具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构氯乙烯类树脂的环氧当量优选为2000g/当量以上，20000g/当量以下，平均聚合度优选为200～600。

电荷输送层5主要由电荷输送材料和树脂粘合剂构成。作为使用的电荷输送材料可以单使用各种腙化合物，苯乙烯基化合物，二胺化合物，丁二烯化合物，吲哚化合物；或适当组合使用。作为树脂粘合剂，可单独使用双酚A型，双酚Z型，双酚A型-联苯共聚体等的聚碳酸酯树脂，聚苯乙烯树脂，聚亚苯基树脂等或组合混合使用。化合物的使用量，相对于树脂粘合剂100个质量部分，电荷输送材料为2～50个质量部分，优选为3～30质量部分。作为电荷输送层的膜厚，为了维持实用上有效的表面电位，在3～50μm范围内优选，更优选为15～40μm。

以下表示本发明所使用的电荷输送材料的例子，但不是仅限于这些。

为了提高灵敏度，减少残留电位和提高耐环境性或对有害光的稳定性为目的，可以根据需要，在中间层2、电荷产生层4、电荷输送层5中使用各种添加剂。作为添加剂，可以使用琥珀酸酐，马来酐，二溴琥珀酸酐，均苯四酸酐(pyromellitic anhydride)，1，2，4，5-苯四酸(pyromellitic acid)，偏苯三酸(trimellitic acid)，1，2，4-苯三酸酐(trimelliticanhydride)，酞亚胺(phthalimide)，4-硝基酞酰亚胺(4-nitrophthalimide)，四氰乙烯(tetracyanoethylene)，四氰合奎诺二甲烷tetracyanoquinodimethane，chloranyl，bromanyl，o-硝基安息香酸(o-nitrobenzoic acid)，三硝基芴酮酮(trinitro fluorenone)等化合物。还可以进一步添加防氧化剂，光稳定剂等。作为此目的用的化合物有：生育酚等chromanol衍生物和醚化合物，酯化合物，聚芳烷烃化合物(polyarylalkane compounds)，对苯二酚衍生物(hydroquinonederivatives)，二醚化合物(diether compounds)，苯甲酮衍生物(benzophenone derivatives)，苯并三唑衍生物(benzotriazole derivatives，硫醚化合物(thioether compounds)，苯二胺衍生物phenylenediaminederivatives，膦酸酯(phosphonic acid esters)，亚膦酸酯(phosphorous acidesters)，苯酚化合物，受阻苯酚化合物(hindered phenol compounds)，直链胺化合物，环状胺化合物，受阻胺化合物(hindered aminecompounds)等，但不是仅限于这些。

以提高所形成的膜的调平性(leveling)和赋予润滑性为目的，可以在感光层3中含有硅油或氟系油等调平剂。

另外，为了进一步提高耐环境性和机械强度，在感光层表面3上还可以根据需要，设置表面保护层6。表面保护层6由对机械应力的耐抗性和耐环境性好的材料制成，希望电荷产生层具有以尽可能低的损失，使感应的光透过的性能。

表面保护层6由以树脂粘合剂为主要成分的层和无定型碳等的无机薄膜构成。另外，为了提高导电性，减少摩擦系数，和具有润滑性，在树脂粘合剂中可以含有氧化硅(二氧化硅)，氧化钛，氧化锌，氧化钙，氧化铝，氧化锆等金属氧化物；硫酸钡，硫酸钙等金属硫酸化物；氮化硅，氮化铝等金属氮化物，金属氧化物的微粒子或四氟乙烯树脂等氟类树脂，氟系梳型接枝聚合树脂等的粒子。

为了具有电荷输送性，在表面保护层6中可含有在上述感光层中使用的电荷输送材料和接收电子的物质。为了提高形成的膜的调平性，和具有润滑性，在表面保护层6中，也可含有硅油或氟系油等调平剂。

另外，表面保护层6本身的膜厚与其配合组成有关，可以在反复连续使用时残留电位增大等没有不利影响的范围内任意设定。

本发明的制造方法的上述涂布液，可以用在浸渍涂布法或喷雾涂布法等各种涂布方法中，但不是仅限于任何一种涂布方法。

(实施例)

以下根据实施例来说明本发明。

合成例

以下说明本发明提供的化合物的合成例子。

在4颈烧瓶中装入1、4二氧杂环己烷(和光纯药工业(株)制)300个质量部分，和作为原料的氯乙烯树脂(MR110，日本Zeon(株)制)60个质量部分，使液温为50℃，加热溶解树脂。在该液体中，在15分钟内滴下无水醋酸(和光纯药工业(株)制)27个质量部分和醋酸(和光纯药工业(株)制)160个质量部分，再在100℃下，加热搅拦16小时，进行反应。

反应结束后，再在4倍容量的甲醇中沉淀，过滤后，在室温下风干，成为粗成品。

将所得到的粗成品在二氯甲烷(methylene chloride)(和光纯药工业(株)制)1300个质量部分中溶解成为溶液，在该溶液中加入合成吸附材料(Kyowado500、协和化学工业(株)制)50个质量部分，抽吸过滤。将得出的过滤液，再在5倍量的n-己烷中进行沉淀，过滤、风干后，在室温下减压干燥12小时，得出作为目的的氯乙烯类树脂(化合物A)。

通过进行上述反应，酯化处理按下述式进行。

羟基部位的酯化

环氧基部位的酯化

环氧当量的测定

将对象化合物A精确秤量至0.1mg单位，加入甲乙酮(methyl ethylketone)30ml溶解对象化合物A，而成为试料溶液。在试料溶液中加入冰醋酸10ml，溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)1.0g，结晶紫(CV)溶液10～15滴，立即连续搅拌，并用0.1N高氯酸标准溶液滴定至呈蓝绿色。终点为蓝绿色持续1分钟的点。

同样，进行空白试验，利用下式计算环氧当量。

(环氧当量)(g/当量)＝1000W/(Vs-Vb)×N

(式中W-试料的g数，Vs-使用的0.1N高氯酸的ml数，Vb-空白试验中使用的0.1N高氯酸的ml数，N-高氯酸的标准浓度。)

0.1N高氯酸标准液的调整

取约14.5g浓高氯酸(比重1.70、70重量％)，加入冰醋酸约500ml和无水醋酸25g，充分混合，在20℃下冷却，再加入冰醋酸，使全量为1000ml。

结晶紫(CV)溶液

将CV 0.100g在100ml冰醋酸中溶解。

得出结果如下：

氯乙烯树脂粘合剂(MR110)  环氧当量为1422g/当量

化合物A(平均聚合度300)  环氧当量为10600g/当量

氯乙烯树脂粘合剂和得出的化合物A的红外吸收光谱测定结果如图2和图3所示。

实施例1

在作为导电性基体的铝园筒的外周上，浸渍涂布将5个质量部分的可溶在乙醇中的尼尤(Amilan CM 8000，Toray工业(株)制)和5个质量部分为经过氨基硅烷处理的氧化钛(aminosilane-treated titaniumoxide)微粒子，在90个质量部分的甲醇中溶解、分散而调制的涂布液，作为下涂层；在100℃温度下干燥30分钟，形成膜厚为2μm的下涂层。

在该下涂层上，浸渍涂布将作为电荷产生材料的特开昭64-17066号公报中所述的1.5个质量部分的Y型钛氧酞菁和作为树脂粘合剂的上述化合物A 1.5个质量部分，与二氯甲烷(dichloromethane)和二氯乙烷(dichloroethane)的等量混合物60个质量部分，在混合机中分散调制1小时的涂布液，在80℃的温度下干燥30分钟，形成膜厚为0.3μm的电荷产生层。

在该电荷产生层上涂布100个质量部分的作为电荷输送材料的上述结构式(I-1)所示的化合物和100个质量部分的作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(Panlite TS-2050，帝人化成(株)制)，在900个质量部分的二氯甲烷中溶解后，加入0.1个质量部分的硅油(KP-340，信越聚合物公司制)调制的涂布液形成膜，在90℃温度下，干燥60分钟，形成膜厚为25μm的电荷输送层，制造电子照相感光体。

实施例2

除了将实施例1的电荷产生层用的树脂粘合剂，更换为1个质量部分的上述化合物A和0.5个质量部分的聚乙烯醇缩丁醛类树脂(S-Lec BX-1，积水化学工业公司制)的组合外，利用与实施例1相同的方法制选电子照相感光体。

实施例3

除了将实施例1的电荷产生层用的树脂粘合剂更换为将1个质量部分的上述化合物A和0.5个质量部分的聚乙烯醇缩乙醛类树脂(S-Lec KS-1，积水化学工业公司制)组合以外，利用与实施例1同样的方法，制造电子照相感光体。

实施例4

除了将实施例1中使用的电荷产生材料更换为特开昭61-217050号公报所述的α型钛氧酞菁以外，利用与实施例1同样的方法制造电子照相感光体。

实施例5

除了将实施例1中使用的电荷产生材料更换为X型无金属酞菁(Fastgen Blue 8120B，大日本Ink化学工业公司制)以外，利用与实施例1相同的方法，制造电子照相感光体。

比较例1

不用实施例1中使用的化合物A，而使用氯乙烯类树脂MR110(日本Zeon(株)制)化替它，此外用与实施例1相同的方法制造电子照相感光体。

比较例2

不用实施例2中使用的化合物A，而利用聚乙烯醇缩丁醛类树脂(S-Lec BX-1，积水化学工业公司制)化替它，此外，利用与实施例1相同的方法制造电子照相感光体。

比较例3

不使用然而实施例1中使用的化合物A，而使用聚乙烯乙缩醛类树脂(S-Lec KS-1，积水化学工业公司制)代替它，此外，利用与实施例1相同的方法制造电子照相感光体。

比较例4

不使用实施例1中使用的化合物A，而使用氯乙烯类树脂MR110(日本Zeon(株)制)代替它，另外，电荷产生材料中使用α型钛氧酞菁，此外，利用与实施例1相同的方法，制造电子照相感光体。

比较例5

不使用实施例1中使用的化合物A，而使用氯乙烯类树脂MR110(日本Zeon(株)制)代替它。另外，电荷产生材料使用X型无金属酞菁，此外，利用与实施例1相同的方法，制造电子照相感光体。

利用下述方法评价上述实施例1～5和比较例1～5中制造的感光体的电子照相特性。即：在暗的地方，利用电晕放电，使感光体表面带电-650V后，测定带电后的表面电位V₀。接着，在暗的地方放置电晕放电5秒以后，测定表面电位V₅。根据下式(1)求出带电后5秒后的电位保持率VK₅(％)。

VK₅＝(V₅/V₀)×100    (1)

其次以卤素灯作为光源，利用滤光器，将分光为780nm的曝光从表面电位为-600V的时刻照射感光体5秒钟，求出以至表面电位为-300V时光衰减所要的曝光量为E _1/2(μJ·CM^-2)，至成为-50V时的光衰减所要的曝光量作为灵敏度E₅₀(μJ·CM^-2)。

作为测定结果，实施例1～5，比较例1～5中制造的感光体的电位特性如表1所示。

表1

实施例3	Y-TiOPc	化合物A+KS-1	94.6	0.34	1.02
						实施例4	α-TiOPc	化合物A	96.3	0.55	1.54
实施例5	X-H2Pc	化合物A	95.0	0.89	2.35
						比较例1	Y-TiOPc	MR110	94.5	0.35	1.00
比较例2	Y-TiOPc	BX-1	94.8	0.37	1.25
						比较例3	Y-TiOPc	KS-1	94.8	0.41	1.10
比较例4	α-TiOPc	MR110	96.3	0.57	1.64
						比较例5	X-H2Pc	MR110	95.0	0.91	2.40

^*)Y-TiOPc：Y型钛氧酞菁

α-TiOPc：α型钛氧酞菁

X-H₂Pc：X型无金属酞菁

从上述结果可看出，即使使用本发明的化合物A作为电荷产生层的树脂粘合剂，与使用MR110的情况比较，对初期的电气特性(VK₅、E_1/2、E₅₀)没有大的影响，(实施例1和比较例1比较)。

另外，即使变更电荷产生材料，与MR110比较，电气特性(VK₅、E_1/2、E₅₀)几乎没有变动(实施例4、5与比较例4、5比较)。

其次，将在实施例1-3和比较例1-3中制造的感光体装在为了测定感光体的表面电位而进行改造的磁性二成分显像方式的数字复印机中，评价10万张反复印刷前后的电位稳定性和图像记忆。所得出的结果表示在表2中。

表2

^*)Y-TiOPc：Y型钛氧酞菁

表中，图像评价为在评价扫描器扫描前半部分上的检验器识别标志模样，和在后半部分上进行中间色调的图像采样印刷中，将检验器识别标志映入中间色调部分中，读取记忆现象。观察不到记忆的用○表示，观察到记忆的用×表示，判定与原来图像的浓淡相同的为(正)，对于显示与原来图像浓淡相反(反转)的图像，则判定为(负)。

从上述结果可看出，初期的机器的电气特性没有大的差异，在评价反复印制10万张后的电位和图像时，通过在电荷产生层中使用本发明的化合物A作为树脂粘合剂，与不使用的情况比较，产生大的差别，可以大大降低残留电位的上升和图像记忆的劣化。

其次，研究上述数字式复印机，从低温低湿至高温高湿的使用环境下，每个感光体的电位特性，同时进行图像评价。结果表示在表3中。

表3

^*)Y-TiOPc：Y型钛氧酞菁

^*1：温度为5℃，湿度为10％

^*2：温度为25℃，湿度为50％

^*3：温度为35℃，湿度为85％

评价：(好)○△  ×(不好)，记忆的情况的判定结果表示在表中。

从上述结果可看出，通过在电荷产生层中使用本发明的化合物A作为树脂粘合剂，电位和图像对环境的依存性小，特别可以大大改善低湿下的记忆。

另外，将实施例4、5和比较例4、5中制造的感光体，装在为了能测定感光体的表面电位而进行改造的非磁性1成分显像方式的传真机中，评价改变该传真机的使用环境时的电位稳定性和图像记忆。所得结果表示在表4中。

表4

^*)α-TiOPc：α型钛氧酞菁

X-H₂Pc：α型无金属酞菁

^*1：温度为5℃，湿度为10％

^*2：温度为25℃，湿度为50％

^*3：温度为35℃，湿度为85％

评价：(好)○△×(不好)，记忆的种类(正、负)的判定结果在表中说明。

如表4所示，通过使用本发明的化合物A作为电荷产生层的树脂粘合剂，即使在使用结晶形状不同的钛氧酞菁或X型无金属酞菁的情况下，可以制造能抑制环境特性变动的感光体。

产业上利用的可能性

通过在种种机器过程中采用本发明的电子照相感光体，可得到上述的效果。具体地是，在使用滚子或电刷的接触带电方式，使用colotrons、scorotrons等非接触带电方式等的带电过程，使用非磁性一成分，磁性一成分，磁性二成分等的显像方式的接触显像和非接触显像方式等的显像过程中，可得到很好的效果。

Claims (8)

1.一种电子照相感光体，在导电性基体上具有感光层，其特征为，该感光体使用氯乙烯类树脂，该氯乙烯类树脂具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构。

2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其特征为，所述氯乙烯类树脂的环氧当量在2000g/当量～20000g/当量范围内。

3.如权利要求1或2所述的电子照相感光体，其特征为，所述氯乙烯类树脂的平均聚合度为200～600。

4.如权利要求1～3中任一项所述的电子照相感光体，其特征为，所述感光层为具有电荷产生层和电荷输送层的功能分离的层叠式电子照相感光体，在该电荷产生层中使用经过所述酯化处理的氯乙烯类树脂作为粘合剂树脂。

5.如权利要求4所述的电子照相感光体，其特征为，所述电荷产生层的电荷产生材料为钛氧酞菁(titanylphthalocyanine)。

6.如权利要求5所述的电子照相感光体，其特征为，所述钛氧酞菁在X射线结晶衍射的布拉格角2θ中，在27.2°时具有最大信号。

7.如权利要求4所述的电子照相感光体，其特征为，所述电荷产生层的电荷产生材料为无金属酞菁。

8.一种电子照相用感光体的制造方法，包含将含有电子照相用感光体材料的涂布液涂布在导电性基体上形成感光层的工序，其特征为，该涂布液含有氯乙烯类树脂作为树脂粘合剂，该氯乙烯类树脂具有对作为取代基具有羟基、环氧基和强酸根的氯乙烯系聚合物用酸进行酯化处理，所述环氧基和所述羟基成为酯基的部分的结构。

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