CN1616450A - 丙交酯催化合成方法 - Google Patents

丙交酯催化合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1616450A
CN1616450A CN 200310107684 CN200310107684A CN1616450A CN 1616450 A CN1616450 A CN 1616450A CN 200310107684 CN200310107684 CN 200310107684 CN 200310107684 A CN200310107684 A CN 200310107684A CN 1616450 A CN1616450 A CN 1616450A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lactide
rac
zno
lactic acid
synthesis according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200310107684
Other languages
English (en)
Other versions
CN1300136C (zh
Inventor
王鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CNB2003101076847A priority Critical patent/CN1300136C/zh
Publication of CN1616450A publication Critical patent/CN1616450A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1300136C publication Critical patent/CN1300136C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

丙交酯催化合成方法，它涉及丙交酯的合成工艺。本发明将含量为85％的工业乳酸和催化剂ZnO按135～165∶1的比例加入到反应容器内，当温度达到135～155℃时，再向容器内加入ZnO和La2O3的混合催化剂，升温到170～190℃时，增大真空度至0.09～0.10MPa，当温度达到240～260℃时，反应结束，取下接收瓶，里面的有机液体在室温下立刻产生丙交酯结晶。本发明在合成工艺中，催化剂分两次加入，第一次只加入ZnO，第二次加入ZnO和La2O3的复合催化剂，用这种分两次加入催化剂的方法明显提高了丙交酯的合成产率，与传统的丙交酯合成方法相比，丙交酯的合成产率提高到52％，从而降低了聚乳酸的生产成本，并有效地提高了聚乳酸的产品性能。

Description

丙交酯催化合成方法
技术领域：本发明涉及聚乳酸的重要原料——丙交酯，具体涉及丙交酯的合成工艺。
背景技术：丙交酯是合成聚乳酸的重要原料。聚乳酸材料具有良好的生物可降解性、生物相容性和良好的机械强度，是理想的生物降解材料，其在人体组织修复、伤口缝合、医药和农药的控制释放方面具有广阔的应用前景；在其它的一些应用领域，聚乳酸代替传统的聚合物材料，能减轻对环境的污染和危害。聚乳酸合成的常用方法是丙交酯开环聚合法。从总体情况看，目前聚乳酸合成技术尚不成熟，在提高聚乳酸产品性能、降低生产成本等方面还有许多技术难题亟待解决。
发明内容：本发明的目的是提供一种丙交酯催化合成方法，它具有提高丙交酯的合成产率，降低合成聚乳酸的生产成本，提高聚乳酸产品性能的特点。本发明是用如下步骤实现的：(1)首先将含量为85％的工业乳酸和催化剂ZnO按135～165∶1的比例加入到反应容器内，混匀加热；(2)容器内容物的温度达到100℃后开始抽真空，在2～2.5小时内缓慢升温及增大真空度；(3)当温度达到135～155℃时，再向容器内加入ZnO和La2O3的混合催化剂，按质量比ZnO∶La2O3＝3～5∶1，ZnO和La2O3混合物的加入量是工业乳酸质量的
Figure A20031010768400031
(4)在真空度为0.03～0.04MPa时维持30～60min，脱去乳酸中原含有的及反应生成的水分；(5)当观察到已没有水蒸馏出来以后，更换接收瓶；(6)升温到170～190℃时，增大真空度至0.09～0.10MPa，接收到浅黄色或者黄色的有机液体；(7)当温度达到240～260℃时，反应结束；(8)取下接收瓶，里面的有机液体在室温下立刻产生丙交酯结晶；将丙交酯结晶用蒸馏水洗涤2～3次，抽滤；(9)用乙酸乙酯重结晶提纯2～4次；(10)在真空干燥箱中干燥20～24小时，得到丙交酯。本发明以工业乳酸为原料，在合成工艺中催化剂分两次加入，第一次只加入ZnO，第二次加入ZnO和La2O3的复合催化剂，用这种分两次加入催化剂的方法明显提高了丙交酯的合成产率，与传统的丙交酯合成方法相比，丙交酯的合成产率提高到52％，从而降低了聚乳酸的生产成本，并有效地提高了聚乳酸的产品性能。
具体实施方式一：本实施方式是用如下步骤实现的：(1)首先将含量为85％的工业乳酸和催化剂ZnO按135～165∶1的比例加入到反应容器内，混匀加热；(2)容器内容物的温度达到100℃后开始抽真空，在2～2.5小时内缓慢升温及增大真空度；(3)当温度达到135～155℃时，再向容器内加入ZnO和La2O3的混合催化剂，按质量比ZnO∶La2O3＝3～5∶1，ZnO和La2O3混合物的加入量是工业乳酸质量的 (4)在真空度为0.03～0.04MPa时维持30～60min，脱去乳酸中原含有的及反应生成的水分；(5)当观察到已没有水蒸馏出来以后，更换接收瓶；(6)升温到170～190℃时，增大真空度至0.09～0.10MPa，接收到浅黄色或者黄色的有机液体；(7)当温度达到240～260℃时，反应结束；(8)取下接收瓶，里面的有机液体在室温下立刻产生丙交酯结晶；将丙交酯结晶用蒸馏水洗涤2～3次，抽滤；(9)用乙酸乙酯重结晶提纯2～4次；(10)在真空干燥箱中干燥20～24小时，得到丙交酯。
具体实施方式二：本实施方式是用如下步骤实现的，(1)将含量为85％的工业乳酸150ml和1g催化剂ZnO加入到三口烧瓶内，混匀加热；(2)瓶内容物温度达到100℃后开始抽真空，在2小时内缓慢升温及增大真空度，升温速度为每10min3～5℃；(3)当温度达到140℃时，再向三口烧瓶内加入ZnO和La2O3的混合催化剂，按质量比ZnO∶La2O3＝5∶1，加入量为0.5g；(4)在真空度为0.035MPa时保持50min，脱去乳酸中原含有的及反应生成的水分；(5)当观察到无水蒸馏出来以后，更换接收瓶；(6)升温到180℃时增大真空度至0.098MPa，接收到浅黄色或黄色的有机液体；(7)当温度达到250℃时，反应结束；(8)取下接收瓶，里面的有机液体在室温下立刻产生丙交酯结晶，将丙交酯结晶用蒸馏水洗涤2次，抽滤；(9)用乙酸乙酯重结晶提纯3次；(10)在真空干燥箱中干燥24小时，得到丙交酯。

Claims (8)

1、丙交酯催化合成方法，其特征在于它是用如下步骤实现的：(1)首先将含量为85％的工业乳酸和催化剂ZnO按135～165∶1的比例加入到反应容器内，混匀加热；(2)容器内容物的温度达到100℃后开始抽真空，在2～2.5小时内缓慢升温及增大真空度；(3)当温度达到135～155℃时，再向容器内加入ZnO和La2O3的混合催化剂，按质量比ZnO∶La2O3＝3～5∶1，ZnO和La2O3混合物的加入量是工业乳酸质量的
Figure A2003101076840002C1
(4)在真空度为0.03～0.04MPa时维持30～60min，脱去乳酸中原含有的及反应生成的水分；(5)当观察到已没有水蒸馏出来以后，更换接收瓶；(6)升温到170～190℃时，增大真空度至0.09～0.10MPa，接收到浅黄色或者黄色的有机液体；(7)当温度达到240～260℃时，反应结束；(8)取下接收瓶，里面的有机液体在室温下立刻产生丙交酯结晶；将丙交酯结晶用蒸馏水洗涤2～3次，抽滤；(9)用乙酸乙酯重结晶提纯2～4次；(10)在真空干燥箱中干燥20～24小时，得到丙交酯。
2、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(2)的升温时间为2小时，升温速度为每10min3～5℃。
3、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(3)达到的温度为140℃，混合催化剂的质量比为ZnO∶La2O3＝5∶1。
4、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(4)的真空度为0.035MPa，保持时间为50min。
5、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(6)升温到180℃时增大真空度至0.098MPa。
6、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(7)的温度达到250℃时，反应结束。
7、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(8)将丙交酯结晶用蒸馏水洗涤2次。
8、根据权利要求1所述的丙交酯催化合成方法，其特征在于步骤(9)用乙酸乙酯重结晶提纯3次。
CNB2003101076847A 2003-11-11 2003-11-11 丙交酯催化合成方法 Expired - Fee Related CN1300136C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2003101076847A CN1300136C (zh) 2003-11-11 2003-11-11 丙交酯催化合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2003101076847A CN1300136C (zh) 2003-11-11 2003-11-11 丙交酯催化合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1616450A true CN1616450A (zh) 2005-05-18
CN1300136C CN1300136C (zh) 2007-02-14

Family

ID=34758338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003101076847A Expired - Fee Related CN1300136C (zh) 2003-11-11 2003-11-11 丙交酯催化合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1300136C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100417652C (zh) * 2005-08-25 2008-09-10 西北师范大学 一种蒙脱土催化乳酸合成丙交酯的方法
CN100417651C (zh) * 2005-06-22 2008-09-10 西北师范大学 催化乳酸合成丙交酯的方法
CN102796071A (zh) * 2011-05-26 2012-11-28 现代自动车株式会社 由乳酸制造丙交酯的方法
CN102911347A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 长沙理工大学 高分子量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1112293B (de) * 1959-05-20 1961-08-03 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von Polymilchsaeure
CN1073999C (zh) * 1997-08-15 2001-10-31 安徽中人科技有限责任公司 聚乳酸的制造方法
CN1127532C (zh) * 1999-12-09 2003-11-12 浙江大学 乳酸直接缩合聚合制备聚乳酸生物降解材料的方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100417651C (zh) * 2005-06-22 2008-09-10 西北师范大学 催化乳酸合成丙交酯的方法
CN100417652C (zh) * 2005-08-25 2008-09-10 西北师范大学 一种蒙脱土催化乳酸合成丙交酯的方法
CN102796071A (zh) * 2011-05-26 2012-11-28 现代自动车株式会社 由乳酸制造丙交酯的方法
CN102796071B (zh) * 2011-05-26 2016-09-07 现代自动车株式会社 由乳酸制造丙交酯的方法
CN102911347A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 长沙理工大学 高分子量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1300136C (zh) 2007-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5631970B2 (ja) 分枝状ポリ（ヒドロキシ酸）およびその製造方法
TWI577711B (zh) 製造脂肪族聚酯之方法
CN105694008B (zh) 一种生物降解速率可调的高分子聚酯复合材料的制备方法
CN103193759B (zh) 生物质有机胍催化法合成光学纯l-/d-丙交酯的工艺方法
CN107840948B (zh) 一种生物基高分子化合物及其制备方法
AU2023248141A1 (en) Resins derived from renewable sources and structures manufactured from said resins
CN113956230A (zh) 一种高纯度丙交酯的合成方法
CN1300136C (zh) 丙交酯催化合成方法
CN101525415B (zh) 一种瓶用聚酯及其制备方法
CN108192033A (zh) 一种马来酸酐直接接枝L-丙交酯/乙交酯/ε-己内酯三元共聚物的制备方法
EP2209772B1 (de) Verfahren zur herstellung zyklischer diester von l-, d- und d,l-milchsäure
CN1831027A (zh) 一种生产聚乳酸的催化剂及其生产工艺
KR20120131851A (ko) 유산으로부터 락타이드의 제조 방법
JP3972102B2 (ja) ポリエステル複合材料
EP3303445B1 (en) A one step process for the pelletisation of poly lactic acid without melt processing
KR100817905B1 (ko) 생체적합성이 우수한 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법
CN101240061B (zh) 载药用聚外消旋乳酸的合成方法
JPH06287278A (ja) 脂肪族ポリエステルの製造方法
Dong et al. Renewable polymers to help human sustainable development under the current situation of fossil resource depletion
Kernitskiy Bio-polyesters
Jain et al. Polylactic acid and its composites: Synthesis and advancements
CN113929790B (zh) 一种可低温加工、可循环使用的天然多糖材料、制备及应用
Yeoa et al. Poly (lactic acid)(PLA) as a building block for a circular economy
Khodabakhshi Poly (Lactic Acid) Thermoplastic Composites from Renewable Materials
JP5051523B2 (ja) ポリエステル樹脂材料の製造方法及びその方法により得られる樹脂成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee