CN1607206A

CN1607206A - 环糖基氨基酸及其制备方法和防治重金属中毒的用途

Info

Publication number: CN1607206A
Application number: CN 200310100426
Authority: CN
Inventors: 彭师奇; 王超; 赵明; 霍彩霞
Original assignee: Pharmaceutical Technology Development Branch Beijing Beiyi Investment And Manag
Current assignee: Pharmaceutical Technology Development Branch Beijing Beiyi Investment And Manag
Priority date: 2003-10-16
Filing date: 2003-10-16
Publication date: 2005-04-20
Anticipated expiration: 2023-10-16
Also published as: CN100412082C

Abstract

本发明涉及一类吡喃葡萄糖基氨基酸和呋喃阿拉伯糖基氨基酸新型重金属促排剂，涉及它们的制备方法和它们及含它们的组合物用于治疗和预防重金属中毒的用途。

Description

环糖基氨基酸及其制备方法和防治重金属中毒的用途

技术领域

本发明涉及一类新型吡喃葡萄糖基氨基酸和呋喃阿拉伯糖基氨基酸化合物，它们的合成方法和它们在制备治疗和/或预防重金属中毒的药物中的用途。

背景技术

几乎时时处处承受各种途径重金属污染的伤害。其中以铅为代表的重金属对人体的危害已为公众认知。铅对环境的污染途径几乎遍布整个人类生存空间，包括大气铅污染、饮水铅污染、土壤铅污染和日用器具铅污染。以铅为代表的重金属通过使用的器具、摄入的食物、吸入的空气、饮用的水、吸的香烟进入人体。重金属进入人体改变后通过吸收分布和储存，蓄积在重要的器官之中。例如进入人体的铅至少有90％沉积在骨骼中。铅进入细胞之后可与细胞器与蛋白质结合，除改变人体内正常功能蛋白的结构与活性之外，还可以催化体内的一系列脂质过氧化反应。于是除了铅本身直接的组织和器官毒性之外，由金属催化的脂质过氧化引起的肿瘤、心血管疾病和老年性疾病造成的严重后果还处于未被广泛重视的状态。由于铅在人体内的半衰期可达标1460天之长，所以人体内铅蓄积的总趋势是虽年龄增大而增加。

虽然严重的急性铅中毒病例往往出现在有铅蒸气与铅烟尘排放的工业区的居民中，但是由汽车废气导致的空气铅污染及由工业废水导致的水源铅污染可以引起非工业区大面积人群的慢性铅中毒。虽然儿童由于误食来自玩具、家具、墙壁和土壤中的含铅漆片发生的铅中毒病例并不多见，但是来自瓷器、餐饮、用具的铅却可以造成广泛多见的慢性铅中毒。

由直接铅中毒造成的体症有食欲不振、失眠、头痛、头晕、肌肉和关节酸痛、腹痛、便秘、嗳气和口中金属异味等。由直接铅中毒造成的神经系统毒性有大脑皮质的兴奋和抑制过程紊乱、皮质—内脏调节障碍、出现神经衰弱症候群，以及中毒性多发性神经炎和中毒性脑病。

目前临床治疗铅中毒的药物按结构可以分为氨羧型化合物和巯基化合物两种类型。氨羧型化合物有依地酸二钠钙(Na₂Ca-EDTA)和促排灵(CaNa₃-DTPA)。巯基化合物有青霉胺和二巯基丁二酸钠。这些药物除不能口服和很难跨过细胞膜外还有选择性差和毒副作用大等缺点。寻找可口服、选择性高、毒副作用小以及跨膜性能好的铅中毒解毒剂，有明确的应用前景。

发明内容

本发明的目的是提供结构为吡喃葡萄糖基氨基酸和呋喃阿拉伯糖基氨基酸的口服重金属促排剂。

本发明的吡喃葡萄糖基氨基酸具有以下通式(I)和(II)：

本发明的呋喃阿拉伯糖基氨基酸具有以下结构式(III)和(IV)：

其中在以上各式中，R为氢，取代或非取代烷基，尤其非取代或取代C1-C10烷基，取代或非取代芳烷基，取代或非取代杂环基团，烷基硫醇基团，硫醚基团，酰胺基团，酸基，胺基等。

优选的是，R＝H，-CH3，-CH₂OH，-CH(OH)CH₃，-CH₂SH，-CH₂CH₂SCH₃，-CH(CH₃)₂，-CH₂CH(CH₃)₂，-CH₂COOH，吲哚亚甲基，-CH₂CH(CH₃)₂，-CH₂(CH₃)CH₂CH₃，-CH₂(C₆H₅)，对羟基苯亚甲基，-CH₂C(O)NH₂，-CH₂CH₂C(O)NH₂，-CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，-CH₂CH₂CH₂NHC(＝NH)NH₂等。

通式(I)的化合物名称为N-α-吡喃葡萄糖-2-基-L-氨基酸、通式(II)的化合物名称为N-β-吡喃葡萄糖-2-基-L-氨基酸、通式(III)的化合物名称为N-α-呋喃阿拉伯糖-1-基-L-氨基酸和通式(IV)的化合物名称为N-β-呋喃阿拉伯糖-1-基-L-氨基酸。其中的L-氨基酸包括甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸、L-半胱氨酸、L-甲硫氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-天冬氨酸、L-色氨酸，L-亮氨酸，L-亮氨酸，L-异亮氨酸，L-苯丙氨酸，L-谷氨酸，L-天冬酰胺，L-谷氨酰胺，L-精氨酸等，或这些L-氨基酸的衍生物。

本发明的另一个目的是提供以上通式(I)-(IV)的化合物的制备方法。

本发明通式(I)和(II)的制备方法包括：

A、让L-氨基酸叔丁酯与邻硝基苯磺酰氯反应，制得N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯；

B、让D-葡萄糖与冰乙酸反应，制得2，3，4，6-O-四乙酰基-D-吡喃葡萄糖；

C、2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖与N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯反应，制得差向异构混合的N-2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基-N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯；

D、经分离得到N-2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基-N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯和N-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基-N-邻硝基苯磺酰基-1-氨基酸叔丁酯；

E、得到的α和β异构体分别脱保护(例如用三氟乙酸脱氨基酸上的叔丁基、用甲醇钠脱糖环上的乙酰基、用N-乙基双异丙基胺(DIPEA)和苯硫酚脱氨基酸N上的邻硝基苯磺酰基，当氨基酸残基为半胱氨酸时用邻硝基苯基亚磺酰氯和硼氢化钠脱巯基上的叔丁基保护)，制得N-(α-D-1-去氧吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸和N-(β-D-1-去氧吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸。

在L-氨基酸叔丁酯与邻硝基苯磺酰氯的反应中，用于吸收氯化氢的碱包括三乙胺、二甲氨基吡啶、吡啶等通用的有机碱和固体NaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)₂、NaCO₃和NaHCO₃一类的无机碱。溶剂包括无水CH₂Cl₂、CHCl₃、乙酸乙酯、甲苯和四氢呋喃一类的惰性有机溶剂。

制备1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖时，D-葡萄糖、无水乙酸钠及乙酸酐加热回流至少2小时，然后利用自身放热继而加热回流至少2小时。因此反应时间为4-8小时。用于粗品重结晶的溶剂为无水甲醇、无水乙醇以及无水异丙醇一类的醇类。

制备2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖时，溶剂为无水四氢呋喃、CH₂Cl₂、CHCl₃一类的有机溶剂。

2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖与N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯反应时，溶剂为新蒸的无水四氢呋喃、CH₂Cl₂、CH₃Cl₃及乙二醇二甲醚一类的惰性有机溶剂。以三苯基膦一类的膦为催化剂，以N₂和Ar₂一类的惰性气体保护，在-50℃至-80℃下反应。反应时间为1-8小时。分离α和β两种差向异构产物时使用普通硅胶柱层析或闪式硅胶柱层析，采用环己烷与乙酸乙酯、石油醚与乙酸乙酯、石油醚与乙醚或环己烷与乙醚的混合溶剂按适当的比例洗脱。分离操作在常压或加压下进行。

N-(2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸叔丁酯用三氟乙酸脱叔丁基时，三氟乙酸同时又是反应溶剂，用量按原料的5-8倍量计算，反应温度为10-20℃，反应时间为1-6小时。粗产品用普通硅胶柱层析或闪式硅胶柱层析纯化，采用含适量冰乙酸的环己烷与乙酸乙酯、石油醚与乙酸乙酯、石油醚与乙醚或环己烷于乙醚的混合溶剂按适量的比例配比洗脱。柱层析在常压或中压下进行。

N-(2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸用甲醇钠脱乙酰基保护时，溶剂无水甲醇溶剂需新蒸，反应温度为-4℃-4℃，甲醇钠的用量按原料的1.2-1.9倍计算，反应物的PH为9.5-11.5，反应时间为12-36小时。反应结束时，反应混合物用酸性阳离子交换树脂调PH2.5-5.5。

N-(D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸用二异丙基乙基胺和苯硫酚脱邻硝基苯磺酰基保护基时，反应溶剂为无水二甲基甲酰胺或二氧六环、Ar₂或N₂保护、反应温度为10℃-18℃、反应时间为1.5-8小时。

本发明的通式(III)和(IV)的制备方法包括：

B、让D-阿拉伯糖与冰乙酸反应，制得2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖；

C、2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖与N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯反应，制得差向异构的混合的N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯；

D、经层析分离得到N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯和N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯；

E、得到的α和β异构体脱保护(例如分别用三氟乙酸脱氨基酸上的叔丁基、用甲醇钠脱糖环上的乙酰基、用N-双异丙基乙基胺(DIPEA)和苯硫酚脱氨基酸N上的邻硝基苯磺酰基，当氨基酸残基为半胱氨酸时，用邻硝基苯基亚磺酰氯和硼氢化钠脱巯基上的叔丁基保护基)，制得N-(α-D-1-去氧呋喃酮糖-1-基)-L-氨基酸和N-(β-D-1-去氧呋喃酮糖-1-基)-L-氨基酸。

在L-氨基酸叔丁酯与邻硝基苯磺酰氯的反应中，用于吸收氯化氢的碱包括三乙胺、二甲氨基吡啶和吡啶通用的有机碱和固体NaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)₂、Na₂CO₃和NaHCO₃一类的无机碱。溶剂包括无水CH₂Cl₂、CHCl₃、乙酸乙酯、甲苯和四氢呋喃一类的惰性有机溶剂。

制备1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖时，D-阿拉伯糖、乙酸酐和吡啶在90℃-110℃至少先加热6小时，然后在室温至少反应30小时。

制备2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖时，溶剂为无水四氢呋喃、CH₂CL₂和CHCL₃一类的有机溶剂。

2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖与N-邻硝基苯磺酰基-L-氨基酸叔丁酯反应时，溶剂为新蒸的无水四氢呋喃、CH₂Cl₂、CHCl₃、及乙二醇二甲醚一类的惰性有机溶剂。以三苯基磷一类的磷为催化剂，以N₂和Ar₂一类的惰性气体保护，在-50℃至-80℃与等摩尔偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)存在下反应至少2小时，然后室温下至少反应20小时.分离α和β两种差向异构产物时，使用普通硅胶柱层析或闪式硅胶柱层析，采用环己烷与乙酸乙酯、石油醚与乙酸乙酯、石油醚与乙醚或环己烷与乙醚的混合溶剂按适当比例配比混合。分离操作在常压或中压下进行。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸叔丁酯用三氟乙酸脱叔丁基时，三氟乙酸同时又是反应溶剂，用量按原料的5-8量计算，反应温度为10℃-20℃，反应时间为1-6小时。粗产品用普通硅胶柱层析或闪式硅胶柱层析纯化，采用含冰乙酸的环己烷与乙酸乙酯、石油醚与乙酸乙酯、石油醚与乙醚或环己烷与乙醚的混合溶剂按适当的比例配比洗脱。柱层析操作在常压或中压下进行。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸用甲醇钠脱乙酰基保护时，溶剂无水甲醇需新蒸，反应温度为-4℃-4℃，甲醇钠的用量按原料的1.2-1.9倍计算，反应物的pH为9.5-11.5，反应时间为12-36小时。反应结束时，反应混合物用酸性阳离子交换树脂调pH2.5-5.5。

N-(D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-氨基酸用二异丙基乙基胺和苯硫酚脱邻硝基苯磺酰基保护基时，反应溶剂为二甲基甲酰胺或二氧六环、Ar₂或N₂保护、反应温度为10℃-18℃、反应时间为8-15小时。

本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备治疗治疗和/或预防重金属中毒的药物中的用途。

本发明的再一个目的是提供含有有效量的上述化合物的药物组合物。本发明的组合物还可以包括载体和任选的添加剂如香味剂、甜味剂等。其中通式(I)-(IV)的化合物在药物组合物中的含量例如可以为1-95％。

本发明的药物组合物可以制成口服剂型或注射或输液剂型。优选的是口服剂型。

本发明的通式(I)-(IV)的化合物可以一种或多种独自使用，或以含有一种或多种化合物的组合物的形式使用。

本发明的通式(I)-(IV)的化合物的剂量根据病人年龄、体重、病程、疾病的轻重等因素来决定。例如，作为参考，在口服剂型的情况下，本发明的化合物的用量可以是0.1-10mg/kg/d，在注射剂型的情况下，本发明的化合物用量可以为0.05-5mg/kg/d。

在以下实施例中，本发明按照路线1和路线2合成了N-α-吡喃葡萄糖-2-基-L-氨基酸(Ia，d，e)、N-β-吡喃葡萄糖-2-基-L-氨基酸(IIa-e)、N-α-呋喃阿拉伯糖-1-基-L-氨基酸(IIIa-f)和N-β-呋喃阿拉伯糖-1-基-L-氨基酸(IVb-e)：

	a b c d e f
	a b c d e f	R	CH₂CO CH₂SH CH₂CH₂C CH₂OH CH₂C₆ CH(OH)CH₃OH OOH H₅

本发明对通式(I-IV)的化合物进行了动物实验，结果表明，本发明的化合物经口服给药可明显减低蓄积于小鼠多种脏器及骨骼中的铅含量。本发明的化合物在治疗期间，动物的血液、粪便以及尿中的铅含量明显增高。因而，本发明的化合物具有明确的铅促排能力。

与空白对照组比较，本发明的化合物对小鼠肾脏中的铁、铜、锌、锰和钙的含量无明显影响，因而本发明的化合物可选择性的驱排肾中铅。

昆明种小鼠经口服一次给予本发明的化合物剂量高达3.2g/Kg体重，动物无一死亡。因而，本发明的化合物为低毒性化合物。

在促镉驱排实验中，本发明的化合物显示了同样明显的治疗作用。

本发明的化合物的结构特点是分子中含有α-D-1-去氧吡喃果糖基、β-D-1-去氧吡喃果糖基、α-D-1-去氧呋喃酮糖基、β-D-1-去氧呋喃酮糖基，以及各种α-氨基酸残基。与现有的重金属促排药物相比，它们可以口服，促重金属排泄能力强，选择性高和毒性低。

本发明的新化合物可用于制备口服促排重金属药物、保健品和保健食品。本发明的新化合物进一步可用于制备口服排铅的药物、保健品和保健食品，以及用于制备促排镉、汞、铅、锑和砷的药物、保健品和保健食品。

路线1：N-(1-去氧-D-吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸的合成路线

图1，N-(1-去氧-D-吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸的合成路线

路线2：N-(D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-L-氨基酸的合成路线

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。应当指出，这些实施例仅仅是本发明的例证，不应理解为对本发明的限制。

实施例1 L-天冬氨酸二叔丁酯的制备

3.99g(30mmol)L-天冬氨酸、412ml(66mmol)高氯酸与168ml乙酸叔丁酯的混合物，室温搅拌48小时后于冰箱中放置过夜。反应混合物用稀盐酸(0.5mol/l)洗(4×100ml)。分离的水层用固体NaHCO₃中和至PH7-8，用乙酸乙酯萃取(8×50ml)，合并的乙酸乙酯层用饱和NaHCO₃水溶液洗(2×200ml)，无水Na₂SO₄干燥，过滤，滤液减压浓缩，得到标题化合物的盐酸盐6.4g(76％)为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.26。产物不经纯化，直接用于下一步反应。

实施例2 L-S-叔丁基半胱氨酸叔丁酯的制备

按实施例1的操作，用4.80g(30mmol)L-S-叔丁基半胱氨酸代替L-天冬氨酸，得到标题化合物5.7g(71％)为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.3。产物不经纯化，直接用于下步反应。

实施例3 L-谷氨酸二叔丁酯的制备

按实施例1的操作，用4.41g(30mmol)L-谷氨酸代替L-天冬氨酸，得到标题化合物6.2g(80％)，为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.15。产物不经纯化，直接用于下一步反应。

实施例4 L-O-叔丁基丝氨酸叔丁酯的制备

按实施例1的操作，用4.83g(30mmol)L-丝氨酸代替L-天冬氨酸，得到标题化合物4.95g(76％)，为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.35。产物不经纯化，直接用于下一步反应。

实施例5 L-苯丙氨酸叔丁酯的制备

按实施例1的操作，用4.95g(30mmol)L-苯丙氨酸代替L-天冬氨酸，得到标题化合物5.28g(80％)，为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.4。产物不经纯化，直接用于下一步反应。

实施例6 L-O-叔丁基苏氨酸叔丁酯的制备

按照实施例1的操作，用5.25g(30mmol)L-苏氨酸代替L-天冬氨酸，得到标题化合物5.20g(75％)，为浅黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.31。产物不经纯化，直接用于下一步反应。

实施例7 N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯的制备

2.80g(10mmol)盐酸L-天冬氨酸二叔丁酯、2ml三乙胺、0.33g(2mmol)4-二甲氨基吡啶与100ml无水二氯甲烷的溶液于室温搅拌15分钟后，冰浴冷却，往里分次加入2.22g(10mmol)邻硝基苯磺酰氯。反应混合物室温搅拌3小时后减压浓缩至干，残留物用100ml乙酸乙酯溶解。得到的溶液依次用饱和NaCl溶液洗(2×50ml)、饱和KHSO₄溶液洗(3×50ml)和饱和NaCl溶液洗(2×50ml)。分离的乙酸乙酯层用无水Na₂SO₄干燥、过滤、减压浓缩至干，得到标题化合物3.87g(90％)，为浅黄色粉末。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.3，mp 107-108℃。

实施例8 N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯的制备

按照实例7的操作，用盐酸L-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯2.69g(10mmol)代替盐酸L-天冬氨酸二叔丁酯得到标题化合物3.97(95％)，为棕黄色固体。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.25，mp 97-100℃。¹HNMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.12-8.14(d，J＝10Hz，1H，Phe H₃)，7.56-7.60(m，1H，phe H₆)，7.28-7.32(m，2H，pheH₄和H₅)，6.32(d，J＝5Hz，1H，NH)，4.32(m，1H，cysCαH)，3.56(dd，J＝5.5，J＝13.5Hz，1H，CH₂)，3.44(dd，J＝5.5，J＝13.5Hz，1H，CH₂)，1.3(S，18H，3×CH₃)。

实施例9 N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯的制备

按照实施例7的操作，用盐酸L-谷氨酸二叔丁酯2.96g(10mmol)代替L-天冬氨酸二叔丁酯，得到4.0g(90％)标题化合物，mp 101-103℃，Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.28，。

实施例10 N-(邻硝基苯磺酰基)-L-O-叔丁基丝氨酸叔丁酯的制备

按照实施例7的操作，用盐酸L-O-叔丁基丝氨酸叔丁酯2.53g(10mmol)代替L-天冬氨酸二叔丁酯，得到3.78g(94％)标题化合物，mp 103-104℃，Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.28。¹HNMR(300MHz，CDCI₃)8.08-8.10(d，J＝10Hz，1H，Phe H₃)，7.93-7.95(m，1H，phe H₆)，7.74-7.77(m，2H，pheH₄，phe H₅)，6.37(d，J＝5Hz，1H，NH)，4.23-4.26(m，1H，serCαH)，3.79(dd，J＝3Hz，J＝8.5Hz，1H，CH₂)，，3.61(dd，J＝3Hz，J＝8.5Hz，1H，CH₂)，1.28(S，9H，3×CH₃)，1.09(S，9H，3×CH₃)。

实施例11 N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯的制备

按照实施例7的操作，用盐酸L-苯丙氨酸叔丁酯2.58g(10mmol)代替L-天冬氨酸二叔丁酯，得到3.74g(92％)标题化合物，mp 92-93℃，Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.40。

实施例12 N-(邻硝基苯磺酰基)-L-O-叔丁基苏氨酸叔丁酯的制备

按照实施例7的操作，用盐酸L-O-叔丁基苏氨酸叔丁酯2.68g(10mmol)代替L-天冬氨酸二叔丁酯，得到3.91g(94％)标题化合物，mp 87-90℃，Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.40。

实施例13 1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖的制备

往加热回流的12g无水乙酸钠与600ml乙酸酐的悬浮液中分次加入40g(22.2mmol)D-葡萄糖，历时2小时。其间反应放热，回流加剧。之后继续加热回流2小时，反应混合物的色泽逐渐变深，最后反应混合物呈棕色。停止加热后是使反应混合物自然降温至大约40℃。反应混合物倾入冰水中，同时搅拌。待沉入冰水中的油状物固化之后滤集沉淀物，为土黄色粉末。滤液用乙酸乙酯萃取(2×200ml)，合并的有机层先用饱和NaHCO₃水溶液洗(2×100ml)，再用蒸馏水洗至中性，然后用MgSO₄干燥，过滤，滤液减压浓缩至干。得到的残留物与直接滤集到的土黄色粉末用乙醇重结晶，得到35g(40.4％)标题化合物，为白色固体。薄层层析(石油醚/乙酸乙酯2∶1)展开两次，α异构体的Rf为0.68，β异构体的Rf为0.63，α∶β＝1∶8。

实施例14 2，3，4，6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖的制备

0.69ml(10mmol)乙二胺与10ml无水四氢呋喃的溶液在室温下用0.57ml(10mmol)冰乙酸处理，室温搅拌30分钟。往该溶液中加入3.9g(10mmol)1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖，室温搅拌12小时，薄层层析(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)显示原料点消失。反应混合物减压浓缩至干，残留物用200ml乙酸乙酯稀释，得到的溶液依次用饱和Nacl溶液洗、饱和NaHCO₃水溶液洗、5％盐酸洗、饱和NaCl溶液洗、无水MgSO₄干燥。过滤，滤液减压浓缩至干，得到3.3g(94％)标题化合物，为浅黄色糖浆物。Rf(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)为0.23。

实施例15 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯和N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯的制备

1.74g(5mmol)2，3，4，5-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖，1.30g(5mmol)三苯基膦、2.34g(5mmol)盐酸N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸叔丁酯及30ml新蒸无水四氢呋喃的溶液在Ar₂保护下与-80℃搅拌15分钟。往反应混合物中迅速加入0.97ml(5mmol)偶氮二甲酸二异丙酯。反应混合物在至少2小时内升温至室温，然后继续搅拌12小时，TLC(石油醚/乙酸乙酯，2∶1)显示原料点消失。反应混合物减压浓缩至干，残留物在0.5Kg/cm²压力下柱层析分离，展开剂为环己烷/乙酸乙酯，2∶1，得到N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯809mg(21.3％)和N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯2839mg(74.7％)。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.25，mp 68-70℃，

[α]_D ²⁰＝+6.0(C＝1，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.15-8.18(m，1H，pheH₃)，7.71-7.75(m，2H，pheH₄，H₆)，7.57-7.6(m，pheH₅)5.68(d，J＝2.4Hz，1H，糖环H1)，5.19(dd，J＝2.4Hz，J＝10.1Hz，1H，糖环H₂)，5.10(t，J＝3Hz，1H，糖环H₃)4.92-4.96(m，2H，糖环H₄和H₅)，4.32-4.36(m，1H，Asp CαH)，4.26(dd，J＝4.5Hz，J＝12Hz，糖环H6a)，4.16(dd，J＝5.4Hz，J＝12Hz，糖环H6b)，3.28(dd，J＝10.2Hz，J＝16.2Hz，1H，AspCβH)，2.68(dd，J＝3Hz，J＝16.2Hz，1H，AspCβH)，2.02-2.16(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.48(S，9H，3×CH₃)，1.45(S，9H，3×CH₃).¹³CNMR(300MHz，CDCI₃)δ170.5，169.9，169.2，168.9，168.8，168.5，143.6，134.2，132.4，131.9，131.0，123.8，83.0，81，73.5，78.2，70.3，69.8，61.4，56.2，67.0，39，28.1，27.7，21.04，21.07，21.069。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.27，mp67-69℃，[α]_D ²⁰＝+73(C＝1.3，CHCL₃)。1H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.25-8.27(d，J＝7.8Hz，pheH₃)，7.57-7.72(m，3H，pheH₄，pheH₅和pheH₆)，5.55(m，1H，糖环H₃)，5.15(d，1H，J＝9Hz，糖环H1)，5.11-5.24(m，2H，糖环H₅和H₄)，4.85(dd，J＝3.9Hz，J＝9Hz，糖环H₂)，4.11-4.24(m，2H，糖环H₆)，3.75-3.78(m，1H，CαAspH)，2.96(m，1H，CβAsp H)，2.63-2.69(m，1H，AspCβH)，1.97-2.09(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.43(S，9H，3×CH₃)，1.28(S，9H，3×CH₃).¹³CNMR(300MHz，CDCI₃)δ170.4，170.0，169.2，169.1，168.6，167.6，148.6，133.8，133.2，132.0，131.2，123.5，85.1，82.3，74.3，67.5，81.5，74.0，61.3，69.7，55.9，38.9，27.9，27.5，20.6，20.5，20.49，20.47。

实施例16 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸二叔丁酯的制备

按照实施例15的操作，用2.1g(5mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸二叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到3.55g(95％)标题化合物，Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.24，mp67-69℃，[α]_D ²⁰＝+28(C＝1.5，CHCI₃)。

¹H NMR(500MHz，CDCI₃)：δ8.27-8.29(d，J＝8Hz，1H，pheH₃)，7.6-7.75(m，2H，phe H₄和phe H₅)，7.52-7.53(d，J＝5Hz，phe H₆)，5.24-5.28(m，1H，糖环H₃)，5.16-5.19(m，1H，糖环H₄)，5.08-5.1(d，1H，J＝9Hz，糖环H₁)，4.45(m，1H，cysCαH)，4.19(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H6)，4.15(dd，J＝2Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H6)，3.71-3.73(d，J＝10Hz，1H，糖环H₂)，3.75-3.78(m，1H，糖环H₅)，3.01-3.05(m，1H，cysCβH)，2.75(m，1H，cysCβH)，2.01-2.1(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.33(S，9H，3×CH₃)，1.24(S，9H，3×CH₃).¹³NMR(500MHz，CDCI₃)δ170.48，170.31，169.21，168.5，167.6，148.9，134，133，132，131，123，84，82，74，69.9，69.7，67，61，59.9，69.8，43.1，30.8，20.5。

实施例17 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯的制备

按照实施例15的操作，用2.22g(5mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到3.68g(95％)标题化合物，Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.26，mp68-70℃，[α]_D ²⁰＝+36(C＝1.1，CHCL₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)δ8.27-8.29(d，J＝8Hz，1H，pheH₃)，7.6-7.75(m，2H，phe H₄和phe H₅)，7.52-7.53(d，J＝5Hz，1H，pheH₆)，5.88(m，1H，糖环H₂)，5.13-5.32(m，2H，糖环H₃和H₄)，5.02(d，1H，J＝9Hz糖环H₁)，4.47-4.5(m.1H，gluCαH)，4.15(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，4.28(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，3.71-3.75(m，1H.糖环H₅)，1.83-2.42(m，16H，2×CH₂，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.45(S，9H，3×CH₃)，1.22(S，9H，3×CH₃).¹³C NMR(500MHz，CDCI₃)δ171.1，170.2，170.0，169.0，168.5，168.3，148.7，134.0，132.6，131.9，131.7，123.1，84.3，82.1，74.2，80.5，69.1，67.1，61.0，58.9，68.5，31.4，27.8，27.3，27.1，20.5，20.4，20.3。

实施例18 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯的制备

按照实施例15的操作，用2.02g(5mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到1.03g(28.2％)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯和2.41g(65.8％)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.24，mp63-65℃，[α]_D ²⁰＝+32(C＝1.2，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz CDCI₃)，δ8.48-8.51(d，J＝7.5Hz，1H，phe H₃)，7.59-7.71(m，3H，pheH₄，pheH₅，pheH₆)，5.78-5.79(d，J＝3Hz，1H，糖环H₁)，5.58-5.6(m，1H，糖环H₂)，4.9-5.05(m，2H，糖环H₃和H₄)，4.95-4.97(m，1H，serCαH)，3.96-4.08(m，2H，糖环H₆)，3.71-3.77(m，2H，ser的CH₂)，3.67-3.69(m，1H，糖环H₅)，2.00-2.11(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.46(S，9H，3×CH₃)，1.39(S，9H，3×CH₃)。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.26，mp 64-65℃，[α]_D ²⁰＝+49(C＝1.5，CHCL₃)。

¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ7.49-7.71(m，3H，phe H₄，phe H₅和pheH₆)，8.48-8.51(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₃)，5.77-5.80(t，J＝9.3Hz，1H，糖环H₂)，5.38-5.41(d，J＝9.6Hz，1H，糖环H₁)，.1-5.26(m，2H，糖环H₃和H₄)，4.61-4.63(m，1H，J＝6Hz，serCαH)，4.21(dd，J＝4.8Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，4,1-4.13(d，J＝10.5Hz，1H，糖环H₆)，3.85-3.88(m，1H，糖环H₅)，3.69-3.77(m，2H，βCH₂)，2.01-2.2(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.35(S，9H，3×CH₃)，1.23(S，9H，3×CH₃)。

实施例19 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯的制备

按照实施例15的操作，用2.03g(5mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到0.71g(19.2％)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯和2.83g(76.8％)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.22，mp70-71℃，[α]_D ²⁰＝+27(C＝1.2，CHCI₃)。¹HNMR(300MHz，CDCI₃)，δ8.12-8.14(d，J＝8.1Hz，1H，phe H₃)，7.59-7.71(m，3H，-pheH₄，pheH₅和pheH₆)，7.29-7.33(m，5H，pheH)，5.75-5.76(d，J＝3Hz，1H，糖环H₁)，5.28(m，1H，糖环H₂)，4.98-5.05(m，1H，-pheαCH)，4.90-4.98(m，2H，糖环H₃和糖环H₄)，4.36-4.38(m，1H，糖环H₅)，4.21-4.23(m，2H，糖环H₆)，3.53-3.56(d，J＝9Hz，1H，pheCβH)，3.21(dd，J＝1.3Hz，J＝3.9Hz pheCβH)，1.98-2.22(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.27(S，9H，3×CH₃)。

N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯：Rf(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)为0.24，mp 71-73℃，[α]_D ²⁰＝+50(C＝1.7，CHCL₃)。¹HNMR(300MHz CDCI₃)δ8.22-8.24(d，J＝9.6Hz，1H，pheH₃)，7.56-7.68(m，2H，-pheH₄和pheH₅)，7.46-7.48(d，J＝6Hz，1H，pheH₆)，7.29-7.31(m，5H，pheH)，5.89(br s，1H，糖环H₂)，5.17-5.29(m，3H，糖环H₃，糖环H₄，-phe CαH)，4.57-4.6(d，J＝9Hz，1H，糖环H₁)，4.06-4.15(m，2H，糖环H₆)，3.75(m，1H，糖环H₅)，2.92-3.13(m，2H，phe的CH₂).1.95-2.05(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)1.2(S，9H，3×CH₃)。

实施例20 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

760mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯与6.4ml三氟乙酸混合后室温搅拌3小时，TLC(环己烷/乙酸乙酯，2∶1)显示原料点消失。减压除去三氟乙酸，残留物用丙酮溶解，再减压浓缩，如此反复，以除去残留的三氟乙酸。残留物用柱层析纯化(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)得到583mg(90％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.19，mp110-113℃，[α]_D ²⁰＝+67.2(C＝1.5，CHCL₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.74(S，2H，2×COOH)，8.15-8.18(m，1H，pheH₃)，7.71-7.75(m，2H，pheH₄，H₆)，7.57-7.6(m，pheH₅)，5.68(d，J＝2.4Hz，1H，糖环H₁)，5.20(dd，J＝2.4Hz，J＝10.1Hz，1H，糖环H₂)，5.10(t，J＝3Hz，1H，糖环H₃)4.93-4.96(m，2H，糖环H₄和H₅)，4.32-4.36(m，1H，AspCαH)，4.26(dd，J＝4.5Hz，J＝12Hz，糖环H6)，4.16(dd，J＝5.4Hz，J＝12Hz，糖环H6)，3.28(dd，J＝10.2Hz，J＝16.2Hz，1H，AspCβH)，2.68(dd，J＝3Hz，J＝16.2Hz，1H，AspCβH)，2.02-2.16(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例21 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

按照实施例20的操作，用760mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到577mg(89％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.18，mp 95-97℃，[α]_D ²⁰＝+31.5(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.79(S，2H，2×COOH)，8.25-8.27(d，J＝7.8Hz，pheH₃)，7.57-7.72(m，3H，pheH₄.H₅.H₆)，5.55(m，1H，糖环H₃)，5.15(d，1H，J＝9Hz，糖环H₁)，5.11-5.24(m，2H，糖环H₅和H₄)，4.85(dd，J＝3.9Hz，J＝9Hz，糖环H₂)，4.11-4.24(m，2H，糖环H₆)，3.75-3.78(m，1H，AspCαH)，2.96(m，1H，AspCβH)，2.63-2.69(m，1H，AspCβH)，1.97-2.09(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例22 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例20的操作，用748mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-S-叔丁基-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-半胱氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到630mg(91％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.20，mp 93-95℃，[α]_D ²⁰＝+63.4(C＝1.1，CHCI₃)，¹H NMR(500MHz，CDCI₃)：δ8.80(S，1H，COOH)，8.27-8.29(d，J＝8Hz，1H，pheH₃)，7.6-7.75(m，2H，phe H₄和phe H₅)，7.52-7.53(d，J＝5Hz，phe H₆)，5.85(m，1H，糖环H₅)，5.24-5.28(m，1H，糖环H₃)，5.16-5.19(m，1H，糖环H₄)，5.08-5.1(d，1H，J＝9Hz，糖环H₁)，4.45(m，1H，H_αcys)，4.19(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，4.15(dd，J＝2Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，3.71-3.73(d，J＝10Hz，1H，糖环H₂)，3.01-3.05(m，1H，cysCβH)，2.75(m，1H，cysCβH)，2.01-2.1(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)，1.33(S，9H，3×CH₃)。

实施例23 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例20的操作，用774mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到583mg(88％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.18，mp110-112℃，[α]_D ²⁰＝+49.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.81(S，2H，2×COOH)，8.27-8.29(d，J＝8Hz，1H，pheH₃)，7.6-7.75(m，2H，phe H₄和phe H₅)，7.52-7.53(d，J＝5Hz，1H，pheH₆)，5.88(m，1H，糖环H₂)，5.13-5.32(m，2H，糖环H₃和H₄)，5.02(d，1H，J＝9Hz糖环H₁)，4.47-4.5(m.1H，gluCαH)，4.15(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，4.28(dd，J＝4Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H6)，3.71-3.75(m，1H.糖环H₅)，1.83-2.42(m，16H，2×CH₂，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例24 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例20的操作，用732mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到558mg(90％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.21，mp 90-92℃，[α]_D ²⁰＝+30(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(300MHzCDCI₃)，δ9.01(S，1H，COOH)，8.48-8.51(d，J＝7.5Hz，1H，phe H₃)，7.59-7.71(m，3H，pheH₄，pheH₅和pheH₆)，5.78-5.79(d，J＝3Hz，1H，糖环H₁)，5.58-5.6(m，1H，糖环H₂)，4.9-5.05(m，2H，糖环H₃和H₄)，4.95-4.97(m，1H，ser的CαH)，3.96-4.08(m，2H，糖环H₆)，3.71-3.77(m，2H，βCH₂)，3.67-3.69(m，1H，糖环H₅)，2.00-2.11(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例25 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例20的操作，用732mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到570mg(92％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.23，mp 89-91℃，[α]_D ²⁰＝+7(C＝1.0，CHCL₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)δ8.80(S，1H，COOH)，8.48-8.51(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₃)，7.49-7.71(m，3H，phe H₄，phe H₅和pheH₆)，5.77-5.80(t，J＝9.3Hz，1H，糖环H₂)，5.38-5.41(d，J＝9.6Hz，1H，糖环H₁)，5.10-5.26(m，2H，糖环H₃和H₄)，4.61-4.63(m，1H，J＝6Hz，Ser的CαH)，4.21(dd，J＝4.8Hz，J＝12.5Hz，1H，糖环H₆)，4,1-4.13(d，J＝10.5Hz，1H，糖环H₆)，3.85-3.88(m，1H，糖环H₅)，3.69-3.77(m，2H，βCH₂)，2.01-2.2(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例26 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例20的操作，用736mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到626mg(92％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.29，mp 89-90℃，[α]_D ²⁰＝+66.0(C＝1.9，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)，δ8.12-8.14(d，J＝8.1Hz，1H，phe H₃)，7.59-7.71(m，3H，-pheH₄，pheH₅和pheH₆)，7.26-7.31(m，5H，pheH)，5.75-5.76(d，J＝3Hz，1H，糖环H₁)，5.28(m，1H，糖环H₂)，4.98-5.05(m，1H，-phe的CαH)，4.90-4.98(m，2H，糖环H₃和糖环H₄)，4.36-4.38(m，1H，糖环H₅)，4.21-4.23(m，2H，糖环H₆)，3.53-3.56(d，J＝9Hz，1H，phe的CH₂)，3.21(dd，J＝1.3Hz，J＝3.9Hz phe的CH₂)，1.98-2.22(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例27 N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例20的操作，用736mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到639mg(94％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)为0.31，mp 77-79℃，[α]_D ²⁰＝+10.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz CDCI₃)，δ8.81(S，1H，COOH)，8.22-8.24(d，J＝9.6Hz，1H，pheH₃)，7.56-7.68(m，2H，-pheH₄和pheH₅)，7.46-7.48(d，J＝6Hz，1H，pheH₆)，7.16-7.28(m，5H，pheH)，5.89(br s，1H，糖环H₂)，5.17-5.29(m，3H，糖环H₃，糖环H₄和phe CαH)，4.57-4.6(d，J＝9Hz，1H，糖环H₁)，4.06-4.15(m，2H，糖环H₆)，3.75(m，1H，糖环H₅)，2.92-3.13(m，2H，phe的CH₂).1.95-2.05(m，12H，糖环乙酰基的4×CH₃)。

实施例28 N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制

648mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺基)-L-天冬氨酸与20ml新蒸无水甲醇的溶液在冰浴下加入92mg(1.7mmol)甲醇钠，使反应混合物保持PH 10-11。反应混合物室温搅拌24小时，TLC(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，2∶1∶0.2)显示原料点消失。王反应混合物中加入H+型离子交换树脂调PH4，过滤，滤液减压浓缩至干，得到384mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.18，mp 152-154℃，[α]_D ²⁰＝+29.3(C＝1.2，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)503[M+Na]⁺.。

实施例29 N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

按照实施例28的操作，用648mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到456mg(95％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.20，mp 157-158℃，[α]_D ²⁰＝+8.3(C＝1.2，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)503[M+Na]⁺.。

实施例30 N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例28的操作，用692mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到508mg(97％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.27，mp108-110℃，[α]_D ²⁰＝+14.6(C＝1.0，CH₃OH)。¹H NMR(500MHz，DMSO-d₆)，δ9.05(S，1H，COOH)，8.54-8.55(d，J＝9Hz，1H，phe H₃)，7.81-7.87(m，2H，pheH₄，pheH₅)，7.71-7.74(t，J＝15.5Hz，1H，pheH₆)，5.16(d，1H，J＝9Hz，糖环H1)，4.44(m，1H，-cys的CαH)，4.23(dd，J＝5Hz，10.5Hz，1H，糖环H₂)，3.65-3.67(d，J＝10Hz，1H，糖环H₆)，3.49-3.51(d，J＝10Hz，1H，糖环H₆)，3.4-3.41(m，1H，糖环H₃)，3.17-3.22(m，1H，糖环H₄)，3.05-3.1(m，1H，糖环H₅)，2.76-2.78(d，J＝12Hz，1H，cys的CβHb)，2.52(br s，1H，cys的CβHa)，1.19(S，9H，3×CH₃)。

实施例31 N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例28的操作，用662mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到464mg(94％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.25，mp 103-105℃，[α]_D ²⁰＝+21.0(C＝1.1，CH₃OH)。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ12.7(S，2H，COOH)，8.18-8.20(d，J＝9Hz，1H，phe H₃)，7.83-7.89(m，2H，phe H₄，pheH₅)，7.73-7.75(t，J＝10Hz，1H，pheH₆)，，5.16(d，1H，J＝9Hz，糖环H₁)，4.42(m，1H，glu的CαH)，3.83(d，J＝12Hz，1H，糖环H₆)，3.59-3.62(m，2H，糖环H₂ andH₆)，3.52-3.54(m，1H，糖环H₃)，3.43-3.45(m，1H，糖环H₅)，3.35-3.37(m，1H，糖环H₄)，2.16-2.45(m，4H，2×CH₂)。

实施例32 N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例28的操作，用620mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到416mg(92％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.27，mp 100-102℃，[α]_D ²⁰＝-19.6(C＝1.1，CH₃OH)。¹H NMR(300MHz，DMSO-d₆)，δ12.5-13(brS，1H，-COOH)，8.48-8.51(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₃)，δ7.49-7.71(m，3H，phe H₄，phe H₅和pheH₆)，4.67-4.73(d，1H，J＝9Hz，糖环H₁)，4.39-4.42(m，1H，-SerHα)，3.57-3.61(m，2H，糖环H₂ and糖环H₆)，3.57-3.92(m，3H，糖环H₃，糖环H₆和糖环H₅)，3,18-3.21(m，3H，糖环H₄ and βCH₂)。

实施例33 N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例28的操作，用620mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到496mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.25，mp 91-94℃，[α]_D ²⁰＝+29(C＝1.1，CH₃OH)。不稳定，立即用于下一步反应。

实施例34 N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例28的操作，用680mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到481mg(94％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.35，mp 98-101℃，[α]_D ²⁰＝-21.0(C＝1.1，CH₃OH)。¹H NMR(300MHz，DMSO-d₆)，δ8.44-8.47(d，J＝8.1Hz，1H，pheH₃)，7.77-7.78(m，2H，-pheH₄和pheH₅)，7.65-7.70(m，1H，pheH₆)，7.13-7.31(m，5H，-pheH)，4.78-4.81(d，1H，J＝8.7Hz，糖环H₁)，4.55(m，1H，-phe的CαH)，4.38(dd，J＝3.9Hz，9Hz，2H，糖环CH₂)，3.60-3.69(m，3H，糖环H₂，糖环H₃和糖环H₅)，3.4-3.52(m，1H，糖环H₄)，3.09-3.21(m，2H，phe的CH₂)。

实施例35 N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例28的操作，用681mg(1mmol)N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(2，3，4，5-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到415mg(81％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.30，mp 104-106℃，[α]_D ²⁰＝+19.0(C＝1.2，CH₃OH)。产物不稳定直接用于下一步的反应。

实施例36 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-天冬氨酸的制备

在Ar₂保护下往48mg(0.1mmol)N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸与2ml无水DMF的溶液中加入0.7ml(4mmol)二异丙基乙基胺和0.71ml(7mmol)苯硫酚。反应混合物于室温搅拌4小时，TLC(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)显示原料点消失。减压浓缩除去DMF后黄色残留物先用10ml水溶解，再用5ml乙酸乙酯溶解。乙酸乙酯萃取液用2.5ml水洗两次。合并的水层用5ml乙酸乙酯洗两次，然后减压浓缩至干。残留物用Sephadex LH20纯化，得到25mg(84％)标题化合物，为吸湿性很强的无色固体。Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.22，[α]_D ²⁰＝-20.34(C＝1.8，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：294[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ3.91(dd，J＝3.3Hz，J＝9.8Hz，1H，糖环H₆)，3.78(dd，J＝2Hz，J＝12.3Hz，1H，糖环H₆)，3.73(d，J＝10.7Hz，1H，糖环H₄)，3.70(m，1H，糖环H₅)，3.60-3.61(d，J＝5Hz，1H，糖环H₃)，3.58(m，1H，-aspCαH)，3.41-3.42(d，J＝5Hz，1H，糖环H₁)，3.36-3.38(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，2.86(dd，J＝4.28Hz，J＝10Hz，1H，AspCH₂)，2.80(dd，J＝7.4Hz，J＝15Hz，1H，AspCH₂).¹³C NMR(500MHz，D₂O)，δ174.3(C＝O)，171.8(C＝O).94.43(C₂)，74.2(C₃)，71.29(C₄)，69.97(C₅)，68.13(C₆)，59.1(AspCα)，52.9(C₁)，33.4(AspCβ)。

实施例37 N-(1-去氧-α-D-果糖-1-基)-L-天冬氨酸的制备

按照实施例36的操作，用48mg(0.1mmol)N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到24mg(81％)标题化合物Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.22，[α]_D ²⁰＝-20.34(C＝1.8，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：294[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ3.97(m，1H，糖环H₅)，3.88-3.89(d，J＝5Hz，1H，糖环H₆)，3.77(dd，J＝3.2Hz，J＝7.5Hz，1H，糖环H₆)，3.68(S，1H，糖环H₄)，3.65-3.66(d，J＝5Hz，1H，糖环H₃)，3.58-3.62(m，1H，AspCαH)，3.35-3.37(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.22-3.24(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，2.93-2.97(m，2H，AspβCH₂)。

实施例38 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例36的操作，用50mg(0.1mmol)N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到27mg(87％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.20，[α]_D ²⁰＝-52.00(C＝1.0，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：308[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ4.01(dd，J＝3.8Hz，J＝11.5Hz，1H，糖环H₆)，3.99(m，1H，糖环H₅)，3.88(dd，J＝4Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₄)，3.76(dd，J＝3.8Hz，J＝11.5Hz，1H，糖环H₆)，3.75(d，J＝7Hz，1H，糖环H₃)，3.73(m，1H，GluHα)，3.32(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.21(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，，2.18(m，2H，gluβCH₂)，2.58(m，2H，-gluγCH₂)。

实施例39 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例36的操作，用45mg(0.1mmol)N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到23mg(85％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.23，[α]_D ²⁰＝-35.00(C＝1.2，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：266[M]⁺。¹HNMR(500MHz，D₂O)，δ3.96(dd，J＝4Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₆)，3.92(d，J＝4Hz，1H，糖环H₆)，3.90(m，1H，糖环H₅)，3.78-3.81(m，1H，糖环H₄)，3.69-3.70(d，J＝5Hz，1H，糖环H₃)，3.63(m，1H，SerCαH)，3.31-3.32(d，J＝5Hz，1H，糖环H₁)，3.10-3.12(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.2(t，J＝10Hz，1H，SerCβHa)，3.06(t，J＝10Hz，1H，SerCβHb)。

实施例40 N-(1-去氧-α-D-果糖-1-基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例36的操作，用45mg(0.1mmol)N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到17mg(65％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.21，[α]_D ²⁰＝+7.69(C＝1.3，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：266[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ3.23(br s，1H，糖环H₁)，3.36(br s，1H，糖环H₁)，3.66(d，J＝10Hz，1H，糖环H₃)，3.77(dd，J＝3.35Hz，J＝5Hz，1H，糖环H₄)，3.88(m，1H，糖环H₅)，3.68(dd，J＝2Hz，J＝12Hz，1H，糖环H₆)，3.83(d，J＝2Hz，J＝5.5Hz，1H，糖环H₆)，3.71-3.73(t，J＝10Hz，1H，Ser CαH)，3.89-3.91(d，J＝10Hz，1H，SerβC H₂)，3.93(d，J＝15Hz，1H，SerβCH₂).¹³C NMR(500MHz，D₂O)，δ175.2(C＝O)，99.5(C₂)，72.76(C₃)，67.5(C₄)，66.6(C₅)，57.6(C₆)，57.0(SerCα)，53(Cβ)，49(C₁)。

实施例41 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例36的操作，用51mg(0.1mmol)N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到26mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.30，[α]_D ²⁰＝+130.00(C＝1.4，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：326[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)δ7.19-7.33(m.5H，pheH)，3.14-3.15(d，J＝5Hz，1H，糖环H₁)，3.16-3.18(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.58-3.59(d，J＝5Hz，1H，糖环H₃)，3.62(dd，J＝1.95Hz，J＝11.5Hz，1H，糖环H₄)，3.60(m，1H，糖环H₅)，3.73(dd，J＝3.3Hz，J＝9.8Hz，1H，糖环H₆)，3.85-3.86(dd，J＝3.8Hz，J＝9Hz，1H，糖环H₆)，3.62(m，1H，phe CαH)，3.1(d，J＝5Hz，1H，pheβCH₂)，3.6(d，J＝5Hz，1H，pheβCH₂).¹³C NMR(300MHz，D₂O)，175.2(C＝O)，137.4，137.2，131.99，131.92，131.85，130.4(phe)，55.5(C1)，97.77(C₂)，80.6(C₅)，72.8(C₃)，71.9(C₄)，66.55(C₆)，66.46(pheCα)，38.3(pheCβ)。

实施例42 N-(1-去氧-α-D-果糖-1-基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例36的操作，用51mg(0.1mmol)N-(α-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到25mg(75％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.28，[α]_D ²⁰＝+29(C＝1.1，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：326[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ7.18-7.28(m，5H，pheH)，3.18(d，J＝5.56Hz，1H，糖环H₁a)，3.13(dd，1H，pheCβHa)，3.23(d，J＝5.27Hz，1H，糖环H₁b)，3.54(dd，1H，pheCβHb)，3.62(m，1H，pheCαH)，3.67-3.69(d，J＝10Hz，1H，糖环H₃)，3.85(m，1H，糖环H₅)，3.87(dd，J＝1.2Hz，J＝5Hz，1H，糖环H₄)，3.88(dd，1H，糖环H₆b)，3.99(dd，J＝2.7Hz，J＝10.2Hz，1H，糖环H₆a)。

实施例43 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例36的操作，用53mg(0.1mmol)N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到30mg(85％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)为0.35，mp 138℃(分解)，[α]_D ²⁰＝-31.00(C＝1.43，C₂H₅OH/H₂O，1∶10)。TOF/MS(M/Z)：338[M]⁺。

实施例44 N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-半胱氨酸的制备

用90mg(0.3mmol)N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸、75mg(0.4mmol)邻硝基苯亚磺酰氯溶于2ml冰乙酸中。在Ar₂保护下，反应溶液室温搅拌2小时，TLC(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)显示原料点消失。减压浓缩得到的残留物用乙醚洗至中性，然后用2ml甲醇溶解。在冰浴和Ar₂保护下，往溶液中分次加入80mg(2.2mmol)NaBH₄。得到反应混合物室温搅拌4小时。减压浓缩至干，残留物用水溶解，得到的水溶液用乙酸乙酯洗(50×3)，水层减压浓缩至干。残留物用Sephadex LH₂₀柱纯化，用10％乙醇水溶液洗脱，收集到的馏份冷冻干燥，得到32mg(43％)标题化合物，mp 258℃(分解)，[α]_D ²⁰＝-31.00(C＝1.0，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：301[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)3.0(dd，J＝1.25Hz，J＝3Hz，2H，cys的CH₂)，3.3(d，J＝2.5Hz，1H，糖环H₁a)，3.4(d，J＝2.5Hz，1H，糖环H₁)，3.49(m，1H，cysCαH)，3.63(d，J＝2.5Hz，1H，糖环H₃)，3.72(m，1H，糖环H₄)，3.79(dd，J＝1.25Hz，J＝3Hz，1H，糖环H₆)，3.87(m，1H，糖环H₅)，4.01(d，J＝2.5Hz，1H，糖环H₆)。

实施例45 1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖的制备

4.0g无水乙酸钠与200乙酸酐混合之后，加热至沸。搅拌下往里分次加入15g(0.1mol)D-阿拉伯糖，历时2小时。期间利用反应放出的热量维持回流。之后再加热回流3小时，之后反应混合物的色泽逐渐变棕。将反应混合物降温至60℃左右，倾入100ml冰水中，伴随搅拌往冰水中加入300ml乙酸乙酯萃取冰水中的油状物。分离乙酸乙酯层，水层用乙酸乙酯再萃取(4×50ml)。和并乙酸乙酯层，一次用饱和NaCL水溶液洗(2×50ml)，饱和NaHCO₃水溶液洗(2×50ml)和饱和NaCL水溶液(20×50ml)洗，无水NaSO₄干燥。过滤，滤液减压浓缩至干，得到23.9mg(75％)标题化合物。Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2，展开两次)，α体为0.58，β体为0.59，α/β为1∶9。

实施例46 1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖的制备

15g(0.1mol)D-阿拉伯糖与150乙酸酐/吡啶(2∶1)的混合物在90-100℃加热6小时后，室温搅拌14小时。得到棕黄色反应液倾入500ml冰水中，伴随搅拌。3小时后，反应混合物用氯仿萃取(3×100ml)。合并的有机层用2N稀盐酸洗，饱和NaHCO₃水溶液洗，饱和NaCL水溶液洗，水洗。有机层用无水MgSO₄，过滤，滤液减压浓缩至干，得到28.6g(90％)标题化合物，α∶β为1∶1。

实施例47 2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖的制备

在新蒸的150ml无水四氢呋喃中加入6ml(90mmol)乙二胺，室温搅拌下加入5.3ml(90mmol)冰乙酸，有白色烟雾溢出。混合物室温搅拌30分钟后加入实施例45制备的1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖15.9g(50mmol)，再搅拌14小时。TLC(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)显示原料点消失。反应混合物减压浓缩至干，残留物用柱层析纯化(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)，得到12.4g(90％)标题化合物，Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.31。

实施例48 2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖的制备

按照实施例47的操作，用实施例46制备的1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖15.9g(50mmol)代替实施例45制备的1，2，3，5-四-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖，得到12.3g(89％)标题化合物。

实施例49 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯的制备

实施例47 制备的552mg(2mmol)2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖，524mg(2mmol)三苯基膦，430mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯与15ml新蒸无水四氢呋喃的溶液在Ar₂保护下，-80℃搅拌15分钟后快速加入0.39ml(2mmol)偶氮二甲酸二异丙酯。反应混合物缓缓升温至室温，历时2小时。反应混合物室温搅拌14小时后TLC(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)显示原料点消失。反应混合物减压浓缩至干，残留物用中压硅胶H柱分离，得到509mg(74％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯和145mg(21.1％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.22，[α]_D ²⁰＝+49.6(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)δ7.58-7.60(m，1H，pheH₆)，7.67-7.70(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.24-8.25(d，J＝9.5Hz，1H，pheH₃)，5.22-5.23(t，J＝6.5Hz，1H，糖环H₁)，5.02-5.04(dd，J＝3.5Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₂)，4.92-4.95(q，J＝13.5Hz，1H，糖环H₄)，4.04(dd，J＝3Hz，J＝13Hz，1H，糖环H₃)，3.68-3.71(d，J＝13.5Hz，1H，糖环H₅)，3.02-3.04(m，1H，aspCαH)，2.75(dd，J＝4.5Hz，J＝15Hz，1H，糖环H₅)，2.2(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.17(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.14(m，2H，AspCH₂)，2.00(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)，1.45(S，9H，3×CH₃)，1.32(S，9H，3×CH₃)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.24，[α]_D ²⁰＝+8.0(C＝1.3，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)δ8.16(dd，J＝3.5Hz，J＝5.75Hz，1H，pheH₃)，7.57-7.59(m，1H，pheH₆)，7.74-7.76(m，2H，pheH₄和pheH₅)，5.51(br s，1H，糖环H₁)，5.29-5.3(t，J＝5.5Hz，1H，糖环H₂)，5.20-5.23(dd，J＝2.5Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅)，5.12-5.16(m，1H，糖环H₄)，4.95-4.98(m，1H，aspCαH)，4.81(br.S，1H，糖环H₃)，3.88-3.90(dd，J＝1Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅)，3.91-3.95(dd，J＝5.5Hz，J＝15Hz，1H，aspCH₂)，3.21-3.26(dd，J＝10.5Hz，J＝17Hz，1H，aspCH₂)，2-2.2(s，9H，糖环乙酰基3×CH₃)，1.46(S，9H，3×CH₃)，1.32(S，9H，3×CH₃)。

实施例50 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯的制备

按照实施例49的操作，用418mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到383mg(56.7％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯和191mg(28.3％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯。N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.23，mp 66-67℃，[α]_D ²⁰＝+50.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ7.54-7.56(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.65-7.72(m，2H，pheH₄和pheH₅)，8.26-8.27(d，J＝8Hz，pheH₃)，5.26(br s，1H，糖环H₁)，5.04(dd，J＝3.5Hz，J＝11.5Hz，1H，糖环H₂)，4.93(m，2H，糖环H₄和cysCαH)，4.42-4.45(m，1H，糖环H₃)，4-4.03(d，J＝15Hz，1H，糖环H₅)，3.64-3.66(d，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.1(t，J＝10Hz，1H，cysCH₂)，2.76(S，1H，cysCH₂)，2.02-2.2(s，9H，糖环乙酰基3×CH₃)，1.23(S，9H，3×CH₃)，1.34(S，9H，3×CH₃).¹³C NMR(500MHz，CDCI₃)，δ170.3，170，168.6，167.6(C＝O)，148.8，133.7，132.9，131.8，131，123.4(芳香碳)，82.4，72.2(2^tC^tBu)，85.3，68.2，67.8，66，60(糖环碳)，66.4(cysCα)，42.9(cysCβ)30.7，27.4，27.3，21.8，20.8，20.7，20.57，20.5(饱和碳)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.25，mp 70-71℃，[α]_D ²⁰＝+10.0(C＝1.1，CHCI₃)。1H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ7.57-7.59(m，1H，pheH₆)，7.73-7.75(m，1H，pheH4和pheH5)，8.2-8.22(m，1H，pheH₃)，5.55(s，1H，糖环H₁)，5.31-5.33(t，J＝7Hz，1H，糖环H₂)，5.06-5.1(m，1H，糖环H₄)，4.83-4.84(d，J＝3.5Hz，1H，糖环H₃)，4.68-4.71(dd，J＝4.5Hz，J＝8.8Hz，1H，糖环H₅)，3.93-3.95(m，1H，cysCαH)，3.93-3.94(d，J＝3.5Hz，1H，糖环H₅)，3.41-3.48(m，1H，cysCH₂)，2.76(dd，J＝4.5Hz，J＝15Hz，1H，cysCH₂).1.98-2.15(s，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.31(S，9H，叔丁基的3×CH₃)，1.47(S，9H，叔丁基的3×CH₃).¹³C NMR(500MHz，CDCI₃)，δ169.7，169.2，168.8，168.3(C＝O)，148.8，134.3，132.3，131.9，131.4，123.5(芳香C)，80.7(叔丁基的叔碳)，83.3，70.7，66.5，63.9，61.8(糖环碳)，66.4(cysCα)，42.6(cysCβ)，30.7，30.4，27.6，21，20(饱和碳)。

实施例51 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯的制备

按照实施例49的操作，用444mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到477mg(67.9％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯和159mg(22.6％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸叔丁酯。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.21，mp 73-75℃，[α]_D ²⁰＝+45.0(C＝1.2，CHCI₃)。

¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ7.51-7.53(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.62-7.69(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.23-8.25(d，J＝8Hz，pheH₃)，6.03(br S，1H，糖环H₃)，5.23(s，1H，糖环H₁)，5.0(dd，J＝3.5Hz，J＝9.5Hz，1H，糖环H₂)，4.78-4.81(br s，1H，糖环H₄)，4.46-4.49(t，J＝15Hz，1H，gluCαH)，3.96(dd，J＝1.5Hz，J＝13.5Hz，1H，糖环H₅)，3.58-3.61(d，J＝13Hz，1H，糖环H₅)，2.33-2.36(m，2H，γCH₂)，2.08-2.12(m，2H，βCH₂)，2.01-2.22(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.19(S，9H，叔丁基的3×CH₃)，1.44(S，9H，叔丁基的3×CH₃)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.23，mp 71-73℃，[α]_D ²⁰＝+15.0(C＝1.2，CHCI₃)。1H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ7.53-7.55(m，1H，pheH₆)，7.69-7.73(m，1H，pheH₄，pheH₅，)，8.08-8.09(m，1H，pheH₃)，5.5(d，J＝1.5Hz，1H，糖环H₁)，5.36(br s，1H，糖环H₂)，4.98-5.02(m，1H，糖环H₄)，4.92(br.s，1H，糖环H₃)，4.61-4.64(m，1H，gluCαH)，3.85-3.91(m，2H，糖环H₅)，2.34-2.55(m，2H，γCH₂)，2.2-2.25(m，2H，βCH₂)，1.96(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.42-1.43(S，18H，叔丁基的6×CH₃)。

实施例52 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯的制备

按照实施例49的操作，用402mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到501mg(76％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯和125mg(19％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.23，mp 61-63℃，[α]_D ²⁰＝+82.2(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.3-8.32(d，J＝10Hz，pheH₃)，7.62-7.65(m，2H，pheH₄，pheH₅)，7.51-7.52(d，J＝9Hz，pheH₆)，5.95(S，1H，糖环H₁)，5.25(br s，1H，糖环H₂)，5.2-5.21(d，J＝5Hz，1H，糖环H₄)，4.99(dd，J＝3.5Hz，J＝9.5Hz，1H，糖环H₃)，4.5(m，1H，serCαH)，4.01-4.04(dd，J＝1Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅)，3.7-3.82(m，2H，serCH₂)，3.63-3.66(d，J＝14.5Hz，1H，糖环H₅)，1.99，2.03，2.19(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.17(S，9H，叔丁基的3×CH₃)，1.25(S，9H，叔丁基的3×CH₃).¹³CNMR(500MHz，CDCI₃)，170.4，170.1，168.6，167.7(C＝O)，148.5，133.5，132.3，131.1，123.2(芳香碳)，81.7，73.7(叔丁基的叔碳)，86.6，72.2，68.2，67，62(糖环碳).68.5，60.6(serCα和Cβ)，27.5，27.2，20.98，20.8，20.6(饱和C)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.24，mp 58-62℃，[α]_D ²⁰＝+7.0(C＝1.2，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.51-8.52(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₃)，7.65-7.7(m，3H，pheH₄，pheH₅，pheH₆)，5.38(m，1H，糖环H₂)，5.35(S，1H，糖环H₁)，5.1-5,14(m，1H，糖环H₄)，4.98-4.99(d，J＝4Hz，1H，糖环H₃)，4.64-4.67(m，1H，serCαH)，4.04(dd，J＝5Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.96(dd，J＝5.5Hz，J＝10.8Hz，1H，糖环H₅)，3.7-3.77(m，2H，CH₂)，1.96-2.12(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.15(S，9H，3×CH₃)，1.45(S，9H，3×CH₃).¹³CNMR(500MHz，CDCI₃)，δ169.6，168.9，168.7，168.6(C＝O)，133.6，131.8，130.8，124，123.1(芳香碳)，81.3，73.5(叔丁基的叔碳)，83.3，70.8，66.38，61.3，64.0(糖环碳)，64.2，61.4(serCα和Cβ)，27.6，27.4，21.8，21.1，20.67，20.60(饱和C)。

实施例53 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯的制备

按照实施例49的操作，用406mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到493mg(74.2％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯和100mg(15％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.24，mp 75-77℃，[α]_D ²⁰＝+14.8(C＝1.0，CHCI₃)。

¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ7.54-7.56(d，1H，pheH₆)，7.65-7.7(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.29(dd，J＝1.5Hz，J＝4.2Hz，pheH₃)，7.27-7.29(m，5H，phe)，6.01(br s，1H，糖环H₁)，5.29-5.31(br s，1H，糖环H₂)，5.11(dd，J＝3.5Hz，J＝10Hz，2H，糖环H₄和糖环H₃)，4.57-4.59(m，1H，pheCαH)，4.04(dd，J＝2Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.69-3.71(d，J＝13Hz，1H，糖环H₅)，3.23(m，1H，pheCH₂)，3.02-3.06(m，1H，pheCH₂)，2.01-2.199(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.26(S，9H，叔丁基的3×CH₃).¹³C NMR(500MHz，CDCI₃)，δ170.2，169.9，168.7，167.9(C＝O)，148，77，133.8，131.5，131.3，131.15，129.35，129，128.2，126.7，123.3(芳香碳)，81.6(叔丁基C-O)，85.2，72.04，68.1，67.5，60.7(糖环碳)，66.2(pheCα)，38.5，27.1，26.9，21.6，20.7，20.5，20.4(饱和碳)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.25，mp 68-70℃，[α]_D ²⁰＝+44.4(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.17-8.18(d，J＝8Hz，pheH₃)，7.69-7.64(m，2H，pheH₄，pheH₅)，7.59-7.60(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.3-7.33(m，5H，-C₆H₅)，5.63(s，1H，糖环H₁)，5.35(t，1H，糖环H₂)，5.18-5.21(m，1H，pheCαH)，4.89-4.92(m，2H，糖环H₃和糖环H₄)，3.94-4(m，2H，糖环H₅)，3.59(dd，J＝10Hz，J＝13.5Hz，1H，pheCH₂)，3.11-3.14(d，J＝13.5Hz，1H，pheCH₂)，1.99，2.17(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.39(S，9H，3×CH₃).¹³C NMR(500MHz，CDCI₃)，δ169.7，169.2，168.9，168.3(C＝O)，148.7，139.3，134.3，132.3，131.8，131.2，128.9，128.1，126.2，123.4(芳香碳)，81(叔丁基C-O)，82.7，70.7，66.4，64.02，61.4(糖环碳)，64.1(pheCα)，39.2(pheCβ)，27.5，20.5，20.8(饱和碳)。

实施例54 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯的制备

按照实施例49的操作，用416mg(1mmol)N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯代替N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到488mg(72.4％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯和125mg(18.6％)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.26，mp 77-79℃，[α]_D ²⁰＝+6.0(C＝1.0，CHCI₃)。

¹H NMR(300MHz，CDCI₃)，δ8.36-8.39(m，1H，pheH₃)，7.59-7.68(m，2H，pheH₄和pheH₅)，7.53-7.56(m，1H，pheH₆)，6.14-6.21(t，J＝19.5Hz，1H，，糖环H₄)，5.39-5.43(d，J＝12Hz，1H，，糖环H₁)，5.23-5.24(d，J＝2.7Hz，1H，，糖环H₂)，4.92(dd，J＝3.3Hz，J＝10.2Hz，1H，，糖环H₃)，4.5(d，J＝3Hz，1H，thrCαH)，4.31-4.34(m，1H，thrCβH)，3.82-3.86(d，J＝13.2Hz，1H，，糖环H₅)3.57-3.61(d，J＝13.5Hz，1H，，糖环H₅)，2.01(S，9H，3×CH₃)，2.09(S，9H，3×CH₃)，2.21(S，9H，3×CH₃)，1.33-1.35(d，J＝6Hz，3H，CH₃)，1.30(S，9H，3×CH₃)，1.17(S，9H，3×CH₃).¹³C NMR(500MHz CDCI₃)，170.4，170.1，168.6，167.3(C＝O)，148.6，134.6，133.4，132.8，131.05，123.4(芳香碳)，81.7，74.1(叔丁基的叔碳)，87.4，73.2，69.4，65.2，68.9(糖环碳)，67.1(thrCα)，68.7(thrCβ)，31.6，28.7，27.8，21.1，21，20.6，19.4(饱和碳)。

N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯：Rf(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)为0.27，mp 73-75℃，[α]_D ²⁰＝+64.0(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)，δ8.26-8.29(m，1H，pheH₃)，7.56-7.72(m，3H，pheH₄，pheH₅，pheH₆)，5.76(d，J＝1.2Hz，1H，糖环H₁)，5.43(t，J＝6.3Hz，1H，糖环H₄)，5.27(dd，J＝5Hz，J＝14.4Hz，1H，糖环H₂)，5.14(d，J＝3Hz，1H，糖环H₃)，4.26-4.29(m，1H，thrCαH)，4.5(t，J＝16.2Hz，1H，thrCβH)，3.96-3.98(d，J＝8.1Hz，2H，糖环H₅)，1.80-1.82(d，J＝6.6Hz，3H，CH₃)，1.96-2.17(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.52(S，9H，叔丁基3×CH₃)，1.37(S，9H，叔丁基3×CH₃).¹³C NMR(300MHz，CDCI₃)，169.7，169.5，168.8，168.1，(C＝O)，148，134.6，133.4，132.8，131.0，123.4(芳香碳)，81.7，74.4(叔丁基的叔碳)，83.6，70.1，68.5，67，63.9(糖环碳)，64.6(thrCα)，71.7(thrCβ)，34.4(thrCr)，29.1，27.8，21.1，21.0，21.6，19.4(饱和碳)。

实施例55 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

688mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯与5.5ml三氟乙酸室温搅拌3小时，TLC(乙酸乙酯/石油醚，1∶2)显示原料点消失，反应混合物减压浓缩，残留物用丙酮溶解再减压浓缩至干，反复此操作，除去残留三氟乙酸。残留物用柱层析纯化(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)得到530mg(92％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.15，mp 113-115℃，[α]_D ²⁰＝+89.3(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)δ8.72(S，2H，2×COOH)，δ8.16(dd，J＝3.5Hz，J＝5.75Hz，1H，pheH₃)，7.57-7.59(m，1H，pheH₆)，7.74-7.76(m，2H，pheH₄和pheH₅)，5.51(br s，1H，糖环H₁)，5.29-5.3(t，J＝5.5Hz，1H，糖环H₂)，5.20-5.23(dd，J＝2.5Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅)，5.12-5.16(m，1H，糖环H₄)，4.95-4.98(m，1H，aspCαH)，4.81(br.S，1H，糖环H₃)，3.88-3.90(dd，J＝1Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅)，3.91-3.95(dd，J＝5.5Hz，J＝15Hz，1H，aspCH₂)，3.21-3.26(dd，J＝10.5Hz，J＝17Hz，1H，aspCH₂)，2-2.2(s，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)。

实施例56 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

按照实施例55的操作，用688mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯得到489mg(90％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.18，mp 110-113℃，[α]_D ²⁰＝+25.3(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)δ8.72(br s，2H，-COOH)，7.58-7.60(m，1H，pheH₆)，7.67-7.70(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.24-8.25(d，J＝9.5Hz，1H，pheH₃)，5.22-5.23(t，J＝6.5Hz，1H，糖环H₁)，5.02-5.04(dd，J＝3.5Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₂)，4.92-4.95(q，J＝13.5Hz，1H，糖环H₄)，4.04(dd，J＝3Hz，J＝13Hz，1H，糖环H₃)，3.68-3.71(d，J＝13.5Hz，1H，糖环H₅a)，3.02-3.04(m，1H，aspCαH)，2.75(dd，J＝4.5Hz，J＝15Hz，1H，糖环H₅b)，2.2(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.17(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.14(m，2H，AspCH₂)，2.00(s，3H，糖环乙酰基的CH₃)。

实施例57 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例55的操作，用702mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到543mg(92％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.22，mp 96-98℃，[α]_D ²⁰＝+14.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.97(S，2H，COOH)，7.53-7.55(m，1H，pheH₆)，7.69-7.73(m，1H，pheH₄，pheH₅，)，8.08-8.09(d，J＝5Hz，1H，pheH₃)，5.45(d，J＝1.5Hz，1H，糖环H₁)，5.38(br s，1H，糖环H₂)，4.98-5.07(m，1H，糖环H₄)，4.96(br.s，1H，糖环H₃)，4.61-4.64(m，1H，gluCαH)，3.89-3.94(m，2H，糖环H₅)，2.44-2.65(m，2H，gluγCH₂)，2.2-2.25(m，2H，gluβCH₂)，1.96-2.18(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)。

实施例58 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例55的操作，用702mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸二叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到531mg(90％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.20，mp 117-119℃，[α]_D ²⁰＝+94.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.97(S，2H，COOH)，7.51-7.53(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.62-7.69(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.23-8.25(d，J＝8Hz，pheH₃)，5.97(br S，1H，糖环H₃)，5.13(s，1H，糖环H₁)，5.0(dd，J＝3.5Hz，J＝9.5Hz，1H，糖环H₂)，4.68-4.71(br s，1H，糖环H₄)，4.36-4.45(t，J＝15Hz，1H，gluCαH)，3.96(dd，J＝1.5Hz，J＝13.5Hz，1H，糖环H₅)，3.58-3.61(d，J＝13Hz，1H，糖环H₅)，2.53-2.56(m，2H，gluγCH₂)，2.08-2.12(m，2H，gluβCH₂)，2.01-2.22(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)。

实施例59 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例55的操作，用664mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到535mg(88％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.23，mp 98-101℃，[α]_D ²⁰＝+6.6(C＝1.1，CHCI₃)，¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.74(S，1H，COOH)，8.17-8.18(d，J＝8Hz，pheH₃)，7.69-7.64(m，2H，pheH₄，pheH₅)，7.59-7.60(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.21-7.29(m，5H，-C₆H₅)，5.66(s，1H，糖环H₁)，5.29(t，＝10Hz，1H，糖环H₂)，5.18-5.21(m，1H，pheCαH)，4.89-4.92(m，2H，糖环H₃和糖环H₄)，3.94-4(m，2H，糖环CH₂)，3.57(dd，J＝10Hz，J＝13.5Hz，1H，pheCH₂)，3.11-3.14(d，J＝13.5Hz，1H，pheCH₂)，2.17(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.05(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)，1.89(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)。

实施例60 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例55的操作，用664mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到565mg(93％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.27，mp 117-119℃，[α]_D ²⁰＝+85.2(C＝1.1，CHCI₃)。¹HNMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.69(S，1H，COOH)，7.54-7.56(d，1H，pheH₆)，7.65-7.7(m，2H，pheH₄，pheH₅)，8.29(dd，J＝1.5Hz，J＝4.2Hz，pheH₃)，7.27-7.29(m，5H，pheH)，5.99(br s，1H，糖环H₁)，5.27-5.31(br s，1H，糖环H₂)，5.11(dd，J＝3.5Hz，J＝10Hz，2H，糖环H₄和糖环H₃)，4.51-4.59(m，1H，pheCαH)，4.04(dd，J＝2Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.69-3.71(d，J＝13Hz，1H，糖环H₅)，3.23(m，1H，pheCH₂)，3.02-3.06(m，1H，pheCH₂)，2.01-2.199(S，9H，糖环乙酰基3×CH₃)。

实施例61 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例55的操作，用660mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到488mg(89％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.21，mp 109-111℃，[α]_D ²⁰＝+9.0(C＝1.1，CHCI₃)。¹HNMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.77(S，1H，COOH)，8.51-8.52(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₃)，7.65-7.7(m，3H，pheH₄，pheH₅，pheH₆)，5.48(m，1H，糖环H₂)，5.35(S，1H，糖环H₁)，5.1-5,14(m，1H，糖环H₄)，4.98-4.99(d，J＝4Hz，1H，糖环H₃)，4.64-4.67(m，1H，serCαH)，4.04(dd，J＝5Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.96(dd，J＝5.5Hz，J＝10.8Hz，1H，糖环H₅)，3.7-3.77(m，2H，serCH₂)，1.96-2.12(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)。

实施例62 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例55的操作，用628mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-丝氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到503mg(88％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.23，mp 106-109℃，[α]_D ²⁰＝+83.2(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.89(S，1H，COOH)，8.3-8.32(d，J＝10Hz，pheH₃)，7.62-7.65(m，2H，pheH₄，pheH₅)，7.51-7.52(d，J＝9Hz，pheH₆)，5.95(S，1H，糖环H₁)，5.25(br s，1H，糖环H₂)，5.2-5.21(d，J＝5Hz，1H，糖环H₄)，4.99(dd，J＝3.5Hz，J＝9.5Hz，1H，糖环H₃)，4.5(m，1H，serCαH)，4.01-4.04(dd，J＝1Hz，J＝10.5Hz，1H，糖环H₅a)，3.7-3.82(m，2H，CH₂)，3.63-3.66(d，J＝14.5Hz，1H，糖环H₅b)，1.99，2.03，2.19(S，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)。

实施例63 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸的制备

按照实施例55的操作，用642mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-O-叔丁基-L-苏氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到556mg(95％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.25，mp 103-105℃，[α]_D ²⁰＝+67.0(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(300MHz，CDCI₃)，δ8.65(S，1H，COOH)，8.36-8.39(m，1H，pheH₃)，7.59-7.68(m，2H，pheH₄和pheH₅)，7.53-7.56(m，1H，pheH₆)，6.12-6.21(t，J＝19.5Hz，1H，，糖环H₄)，5.39-5.43(d，J＝12Hz，1H，，糖环H₁)，5.34(d，J＝2.7Hz，1H，，糖环H₂)，4.92(dd，J＝3.3Hz，J＝10.2Hz，1H，，糖环H₃)，4.5(d，J＝3Hz，1H，thrCαH)，4.31-4.34(m，1H，thrCβH)，3.82-3.86(d，J＝13.2Hz，1H，，糖环H₅)，3.57-3.61(d，J＝13.5Hz，1H，，糖环H₅)，2.01(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.09，(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)，2.21(S，3H，糖环乙酰基的CH₃)，1.33-1.35(d，J＝6Hz，3H，CH₃)。

实施例64 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例55的操作，用676mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到570mg(92％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.29，mp 102-105℃，[α]_D ²⁰＝+8.0(C＝1.0，CHCI₃)。¹H NMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.91(S，1H，COOH)，7.57-7.59(m，1H，pheH₆)，7.73-7.75(m，1H，pheH₄和pheH₅)，8.2-8.22(m，1H，pheH₃)，5.55(s，1H，糖环H₁)，5.31-5.33(t，J＝7Hz，1H，糖环H₂)，5.06-5.1(m，1H，糖环H₄)，4.83-4.84(d，J＝3.5Hz，1H，糖环H₃)，4.70(dd，J＝4.5Hz，J＝8.8Hz，1H，糖环H₅)，3.93-3.95(m，1H，cysCαH)，3.93-3.94(d，J＝3.5Hz，1H，糖环H₅)，3.41-3.48(m，1H，cysCH₂)，2.76(dd，J＝4.5Hz，J＝15Hz，1H，cysCH₂).1.98-2.15(s，9H，糖环乙酰基的3×CH₃)，1.47(S，9H，S-叔丁基的3×CH₃)。

实施例65 N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例55的操作，用676mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸叔丁酯代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸二叔丁酯，得到539mg(87％)标题化合物，Rf(石油醚/乙酸乙酯/冰乙酸，1∶1∶0.2)为0.27，mp 117-120℃，[α]_D ²⁰＝+101.0(C＝1.0，CHCI₃)。¹HNMR(500MHz，CDCI₃)，δ8.79(S，1H，COOH)，7.54-7.56(d，J＝7.5Hz，1H，pheH₆)，7.65-7.72(m，2H，pheH₄和pheH₅)，8.26-8.27(d，J＝8Hz，1H，pheH₃)，5.26(br s，1H，糖环H₁)，5.00(dd，J＝3.5Hz，J＝11.5Hz，1H，糖环H₂)，4.93(m，2H，糖环H₄和cysCαH)，4.42-4.45(m，1H，糖环H₃)，4-4.03(d，J＝15Hz，1H，糖环H₅)，3.64-3.66(d，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.1(t，J＝10Hz，1H，cysCH₂)，2.76(S，1H，cysCH₂)，2.02-2.2(s，9H，糖环乙酰基3×CH₃)，1.34(S，9H，3×CH₃)。

实施例66 N-(α-D-阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

576mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸与15ml新蒸无水甲醇用冰浴冷却后加入70.2mg(1.3mmol)甲醇钠，使反应混合物的PH值为9-10。撤去冰浴，反应混合物室温搅拌5小时，TLC(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)显示原料点消失。往反应混合物中加入H⁺型离子交换树脂，使反应混合物PH调至4。过滤，滤液减压浓缩至干，得到432mg(96％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.28，mp 128-130℃，[α]_D ²⁰＝+97.0(C＝1.0，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)473[M+Na]⁺。

实施例67 N-(β-D-阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸的制备

按照实施例66的操作，用576mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到364mg(81％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.30，mp134-136℃，[α]_D ²⁰＝+11.0(C＝1.0，CH₃OH)FAB/MS(m/e)473[M+Na]⁺。

实施例68 N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例66的操作，用620mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到459mg(93％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.31，mp 127-129℃，[α]_D ²⁰＝+90.0(C＝1.0，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)517[M+Na]⁺。

实施例69 N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按照实施例66的操作，用620mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到395mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.32，mp 129-131℃，[α]_D ²⁰＝+10.0(C＝1.1，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)517[M+Na]⁺。

实施例70 N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例66的操作，用590mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到418mg(90％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.29，mp 117-119℃，[α]_D ²⁰＝+105(C＝1.0，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)487[M+Na]⁺。

实施例71 N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸的制备

按照实施例66的操作，用590mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到380mg(82％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.31，mp 108-110℃，[α]_D ²⁰＝+21.0(C＝1.2，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)487[M+Na]⁺。

实施例72 N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例66的操作，用548mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到388mg(92％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.27，mp 105-108℃，[α]_D ²⁰＝+39.0(C＝1.2，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)445[M+Na]⁺。

实施例73 N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸的制备

按照实施例66的操作，用548mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到354mg(84％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.29，mp110-112℃，[α]_D ²⁰＝+4.5(C＝1.2，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)445[M+Na]⁺。

实施例74 N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例66的操作，用608mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到448mg(93％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.27，mp123-125℃，[α]_D ²⁰＝+53.0(C＝1.2，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)505[M+Na]⁺。

实施例75 N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸的制备

按照实施例66的操作，用608mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到386mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸3∶1∶0.15∶0.1)为0.29，mp113-115℃[α]_D ²⁰＝+19.0(C＝1.0，CH₃OH)，FAB/MS(m/e)505[M+Na]⁺。

实施例76 N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸的制备

按照实施例66的操作，用562mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到414mg(95％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.21，mp113-115℃，[α]_D ²⁰＝+87.0(C＝1.2，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)459[M+Na]⁺。

实施例77 N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸的制备

按照实施例66的操作，用562mg(1mmol)N-(2，3，5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸代替N-(2，3，5-三-O-乙酰基-α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到349mg(80％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，3∶1∶0.15∶0.1)为0.23，mp 101-103℃，[α]_D ²⁰＝+9.0(C＝1.1，CH₃OH)。FAB/MS(m/e)459[M+Na]⁺。

实施例78 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-天冬氨酸的制备

45mg(0.1mmol)N-(α-D-阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸与2mlDMF的溶液在Ar₂保护下，加入0.70ml二异丙基乙基胺和0.71ml苯硫酚。反应混合物室温搅拌4小时，TLC(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)显示原料点消失。反应混合物减压浓缩除去为DMF，残留物先用15ml去离子水溶解，再用5ml乙酸乙酯溶解。水层用乙酸乙酯萃取(2×10ml)，乙酸乙酯层用水萃取(3×5ml)。和并水层并减压浓缩至干，残留物用SephadexLH20柱层析纯化，10％乙醇水溶液洗脱，收集合适的馏分，减压浓缩，得到18.6mg(70％)标题化合物，为浅黄色糖浆状物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.21，[α]_D ²⁰＝+7.55(C＝1.1，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：264[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，δ4.37(m，1H，糖环H₄)，4.14-4.15(d，J＝5Hz，1H，糖环H₃)，4.07(dd，J＝4.5Hz，12.5Hz，1H，糖环H₅)，3.80-3.84(m，1H，糖环H₅)，3.34-3.37(d，J＝12.5Hz，1H，糖环H₁)，3.14-3.17(d，J＝12.5Hz，1H，糖环H₁)，3.79-3.85(m，1H，CαAspH)，2.63-2.68(m，2H，CβAspH)。¹³CNMR(500MHz，D₂O)，δ177.0，176.0，(C＝O)，97，78，71.8，72.2，50.3.(糖环碳)61.4(Cα)，36.1(Cβ)。

实施例79 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-L-天冬氨酸的制备

按实施例78的操作，用45mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到18.0mg(68％)标题化合物，为棕黄色糖浆，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.23，[α]_D ²⁰＝-20.9(C＝1.1，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：264[M]⁺。

实施例80 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按实施例78的操作，用49mg(0.1mmol)N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到28.7mg(93％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.25，[α]_D ²⁰＝+38.0(C＝1.1，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：308[M]⁺。

实施例81 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸的制备

按实施例78的操作，用46mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到19.5mg(71％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.28，[α]_D ²⁰＝-16.0(C＝1.0，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：308[M]⁺。

实施例82 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-谷氨酸的制备

按实施例78的操作，用46mg(0.1mmol)N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到20.9mg(75％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.22，[α]_D ²⁰＝+10.0(C＝1.0，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：278[M]⁺。¹H NMR(500MHZ，D₂O)δ3.26-3.29(d，J＝13Hz，1H，糖环H₁)，3.15-3.17(d，J＝7.5Hz，1H，糖环H₁)，4.15-4.16(d，J＝4.5Hz，1H，糖环H₃)，4.37(m，1H，糖环H₄)，4.06(dd，J＝4Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₅)，3.80(dd，J＝2.7Hz，J＝9.8Hz，1H，糖环H₅)，3.85(m，1H，gluCαH)，2.0(m，2H，gluβCH₂)。

实施例83 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-L-谷氨酸的制备

按实施例78的操作，用46mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-谷氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到17.5mg(63％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.30，[α]_D ²⁰＝-9.0(C＝1.0，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：278[M]⁺。¹H NMR(500MHZ，D₂O)δ3.65(d，J＝6.6Hz，1H，糖环H₁)，4.25(d，J＝5Hz，1H，糖环H₁)，3.63(d，J＝7Hz，1H，糖环H₃)，3.54(dd，J＝7Hz，J＝14Hz，1H，糖环H₅)，3.36-3.40(m，2H，gluCαH和糖环H₄)，3.14(d，J＝14.9Hz，1H，糖环H₅)，2.04(m，2H，rCH₂)，2.0(m，2H，βCH₂)。

实施例84 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-丝氨酸的制备

按实施例78的操作，用42mg(0.1mmol)N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到18.0mg(76％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.28，[α]_D ²⁰＝+20.0(C＝1.1，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：236[M]⁺。¹HNMR(500MHz，D₂O)δ4.34-4.36(m，1H，糖环H₄)，4.19(d，J＝4.55Hz，1H，糖环H₃)，4.04(dd，J＝4.7Hz，J＝10.2Hz，1H，糖环H₅)，3.83(m，1H，CαSerH)，3.82-3.83(d，J＝5.7Hz，1H，糖环H₅)，3.71-3.72Hz(d，J＝5.4Hz，1H，糖环H₁)，3.45-3.47(d，J＝8.2Hz，1H，糖环H₁)，3.55-3.57(m，2H，β-CH₂)。

实施例85 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-L-丝氨酸的制备

按实施例78的操作，用42mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-丝氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到17.1mg(72％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.30，[α]_D ²⁰＝-19.0(C＝1.1，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：236[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)δ3.65-3.7(m，1H，糖环H₄)，3.45(dd，J＝6.5Hz，J＝11.5Hz，2H，糖环H₅)，3.52(d，J＝4.3Hz，1H，糖环H₃)，3.88-3.89(d，J＝3.94Hz，1H，糖环H₁)，3.54-3.55(d，J＝4.3Hz，1H，糖环H₁)，3.59-3.63(m，1H，serCαH)，3.54(dd，J＝4.3Hz，J＝11.7Hz，2H，serCH₂)。

实施例86 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-苯丙氨酸的制备

按实施例78的操作，用48mg(0.1mmol)N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到23.5mg(79％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.35，[α]_D ²⁰＝+6.7(C＝1.2，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：296[M]⁺。¹H NMR(500MHZ，D₂O)δ7.19-7.30(m，5H，ArH)，4.23-4.24(m，1H，糖环H₄)，4.08-4.09(d，J＝3.55Hz，1H，糖环H₃)，3.87(dd，J＝2.68Hz，J＝10.21Hz，1H，糖环H₅)，3.67(d，J＝10.16Hz，1H，糖环H₅)，3.86(m，1H，PheCαH)，3.82(d，J＝3.87Hz，1H，PheC H₂)，3.24-3.26(d，J＝7.5Hz，1H，糖环H₁)，3.15(m，1H，PheC H₂)，2.97-2.99(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)。

实施例87 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-L-苯丙氨酸的制备

按实施例78的操作，用48mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苯丙氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到18.7mg(63％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.37，[α]_D ²⁰＝-11.0(C＝1.2，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：296[M]⁺。¹H NMR(500MHZ，D₂O)δ3.15-3.17(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.15-3.17(d，J＝8Hz，1H，糖环H₁)，3.99-4.01(d，J＝10Hz，1H，糖环H₃)，4.22(m，1H，糖环H₄)，3.85(dd，J＝3Hz，J＝11Hz，1H，糖环H₅)，3.65(d，J＝11Hz，1H，糖环H₅)，3.67(m，1H，phe CαH)，3.58(d，J＝4Hz，1H，pheC H₂)，3.14(d，J＝6.6Hz，1H，pheC H₂)。

实施例88 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-苏氨酸的制备

按实施例78的操作，用44mg(0.1mmol)N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-苏氨酸代替N-(α-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-N-(邻硝基苯磺酰基)-L-天冬氨酸，得到18.8mg(75％)标题化合物，Rf(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，1∶1∶0.2∶0.1)为0.27，[α]_D ²⁰＝+8.0(C＝1.0，H₂O)，TOF/MS(M/Z)：250[M]⁺。¹HNMR(500MHz，D₂O)δ4.21-4.24(m，1H，糖环H₄)，4.14-4.16(d，J＝6.5Hz，1H，糖环H₃)，3.9-3.98(m，1H，糖环H₅)，3.80-3.81(m，1H，糖环H₅)，3.57-3.59(d，J＝5.7Hz，1H，糖环H₁)，3.49-3.3.51(d，J＝6.8Hz，1H，糖环H₁)，4.11-4.13(m，1H，ThrCαH)，3.55-3.56(m，1H，ThrCβH)，1.23(d，J＝6.7Hz，3H，-CH₃)。

实施例89 N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-半胱氨酸的制备

用31mg(0.1mmol)(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸、25mg(0.1mmol)邻硝基苯亚磺酰氯溶于2ml冰乙酸中。在Ar₂保护下，反应溶液室温搅拌2小时，TLC(氯仿/甲醇/水/冰乙酸，2∶1∶0.2∶0.1)显示原料点消失。减压浓缩得到的残留物用乙醚洗至中性，然后用2ml甲醇溶解。在冰浴和Ar₂保护下，往溶液中分次加入16mg(0.7mmol)NaBH₄。得到反应混合物室温搅拌4小时。减压浓缩至干，残留物用水溶解，得到的水溶液用乙酸乙酯洗(50×3)，水层减压浓缩至干。残留物用Sephadex LH₂₀柱纯化，用10％乙醇水溶液洗脱，收集到的馏份冷冻干燥，得到11mg(43％)标题化合物，mp 243℃(分解)，[α]_D ²⁰＝+10.00(C＝1.1，H₂O)。TOF/MS(M/Z)：252[M]⁺。¹H NMR(500MHz，D₂O)，4.32(br，S，1H，糖环H₄)，4.17-4.18(d，1H，J＝4Hz，糖环H₃)，4.57(dd，J＝4Hz，J＝10Hz，2H，糖环H₅)，3.81(m，1H，cysCαH)，3.23-3.25(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.09-3.11(d，J＝10Hz，1H，糖环H₁)，3.07-3.09(m，1H，cysCH₂)，2.88-2.92(m，1H，cysCH₂)。

实施例90 N-(1-去氧-β-D-呋喃酮糖-1-基)-L-半胱氨酸的制备

按实施例89的操作，用31mg(0.1mmol)N-(β-D-呋喃阿拉伯糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸代替N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-S-叔丁基-L-半胱氨酸，得到18.8mg(75％)标题化合物，yield 32％，mp201℃，[a]_D ²⁵＝-18°(C＝1.05，H₂O)，TOFMS[M]⁺＝252，¹HNMR(500MHz，D₂O)δ3.80(dd，J＝4.2Hz，J＝10Hz，1H，糖环H₃)，3.04(dd，J＝4.2Hz，J＝10Hz，2H，糖环H₅)，3.03(d，J＝4Hz，1H，糖环H₁)，3.10-3.11(d，J＝5Hz，糖环H₁)，3.37(m，1H，糖环H₄)，3.58-3.61(m，1H，cysCαH)，2.90(dd，J＝7.7Hz，J＝13.9Hz，cysβCH₂)。

实施例91 组合物的制备

本发明化合物150mg，硬脂酸镁10mg，乳糖200mg，淀粉140mg按常规片剂制备工艺制成片剂。

实施例92 动物模型的建立

取体重为20-25g的健康昆明雄性小鼠100只，按每公斤体重8.2mg剂量腹腔注射Pb(CH₃COO)₂·3H₂O，连续注射七天后，将实验动物随机分成10组，每组10只。

实施例93 给药方式及给药剂量的选择

所有动物在停止染毒48hr之后开始腹腔注射给药，阳性对照组和给药组均按0.4mmol/kg(溶于0.2ml去离子水中)腹腔注射，空白组注射0.9％生理盐水，阳性对照组注射DL-青霉胺，给药组葡萄糖氨基酸系列选用N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-天冬氨酸(6aβ)，N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-半胱氨酸(6bβ)，N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-苯丙氨酸(6eβ)，N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-丝氨酸(6dβ)，N-(1-去氧-β-D-果糖-1-基)-L-谷氨酸(6cβ)，N-(1-去氧-α-D-果糖-1-基)-L-苯丙氨酸(6eα)；阿拉伯糖系列选用N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-天冬氨酸(6aα)，N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-半胱氨酸(6bα)，N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-苯丙氨酸(6eα)，N-(1-去氧-α-D-呋喃酮糖-1-基)-L-苏氨酸(6fα)。

实施例94 样本收集

每日给药2hr之后，开始收集小鼠5hr之内尿液；给药第二天收集小鼠粪便作为前一天粪便样本。持续5天，每日1组小鼠的尿、粪作为一个样本。最后一次给药24hr之后，将小鼠脱颈处死，观察内脏变化，分离并取出肝、肾、左侧股骨及脑作为样本。

实施例95 样本处理

所有生物样本均用HNO₃∶HCLO₄(3∶1)在电热板上硝化至有白色固体出现，用高纯水溶解并转移至容量瓶中定容，用Varian spectr AA·40原子吸收分光光度计测定(石墨炉法)铅的含量。

实施例96 数据处理

将原子吸收分光光度计所测样本中铅的浓度进行数据处理，计算出每克样本中铅含量(尿为每毫升样本中铅含量)，进行方差分析。标准曲线r值在0.9934-0.9983之间。

实施例97吡喃葡萄糖基氨基酸系列药物的驱排结果

按照实施例92-96的操作测定本发名的吡喃葡萄糖基氨基酸化合物的驱排效果，各组织中的铅的含量(μg铅/g组织)列入表1，粪和尿中铅的含量(μg铅/g粪或尿)列入表2.结果表明，本发名的吡喃葡萄糖基氨基酸化合物有良好的驱排效果。

表1小鼠经吡喃葡萄糖基氨基酸治疗后组织中铅的含量(X±SEμg/g)

组肝肾骨脑

Pb+.9％saline 9.901±1.646 11.029±1.720 45.429±2.885 2.830±0.476

Pb+DL-PA 6.102±1.576^c 9.461±0.625^a 40.743±2.088^c 2.476±0.544

Pb+7bβ 2.731±0.834^c，e 3.441±0.561^c，e 27.876±4.036^a，b，e 1.799±0.240^c，e

Pb+6aβ 2.149±0.299^c，e 6.564±0.886^c，e 37.753±1.515^b，d 1.393±0.127^c，e

Pb+6eβ 2.245±0.137^c，e 5.689±1.082^c，e 36.875±1.955^a，b，e 1.050±0.140^c，e

Pb+6dβ 2.690±0.618^c，e 7.558±0.726^c，e 42.716±2.151^a 2.513±0.628

Pb+6cβ 3.146±0.589^c，e 3.369±0.656^c，e 28.862±3.273^c，e 1.554±0.246^c，e

Pb+6eα 2.989±0.603^c，e 4.121±0.483^c，e 26.429±3.622^c，e 1.268±0.272^c，e

a)与Pb+0.9％saline比，P＜0.05；b)与Pb+0.9％saline比，P＜0.01；c)与Pb+0.9％saline比，P＜0.001；d).与Pb+DL-PA比，P＜0.01；e).与Pb+DL-PA比，P＜0.001；n＝10.

表2小鼠经经吡喃葡萄糖基氨基酸治疗后粪和尿中铅的含量(X±SEμg/g)

组粪铅尿铅

Pb+0.9％saline 6.863±1.953 1.266±0.885

Pb+DL-PA 10.285±1.036^b 2.853±1.257^a

Pb+7bβ 13.309±1.137^a，b，d 3.350±0.698^b

Pb+6aβ 12.506±1.719^a，b，c 2.966±0.460^b

Pb+6eβ 13.230±1.733^a，b，c 2.877±0.465^b

Pb+6dβ 13.822±1.428^c 2.769±0.724^a

Pb+6cβ 13.015±1.611^b，d 3.135±0.657^b

Pb+6eα 13.958±1.354^b，d 3.370±0.719^b

a)与Pb+0.9％saline比，P＜0.05；b)与Pb+0.9％saline比，P＜0.01；c)与Pb+0.9％saline比，P＜0.001；d).与Pb+DL-PA比，P＜0.05；n＝10.

实施例98呋喃阿拉伯糖基氨基酸系列药物驱排结果

按照实施例92-96的操作测定本发名的呋喃阿拉伯糖基氨基酸化合物的驱排效果，各组织中的铅的含量(μg铅/g组织)列入表3，粪和尿中铅的含量(μg铅/g粪或尿)列入表4.结果表明，本发名的呋喃阿拉伯糖基氨基酸化合物有良好的驱排效果。

表3小鼠经呋喃阿拉伯糖基氨基酸治疗之后组织中铅的含量(X±SEμg/g)

组肝肾骨脑

Pb+0.9％saline 9.901±1.646 11.029±1.720 45.429±2.885 2.830±0.476

Pb+DL-PA 6.102±1.576^c 9.461±0.625^a 40.743±2.088^c 2.476±0.544

Pb+6bα 2.556±0.347^c，e 3.362±0.771^c，e 39.433±1.681^c 1.714±0.332^a，d

Pb+5eα 5.173±1.497^c 7.543±0.443^c，e 39.849±1.348^c 2.260±0.459

Pb+5aα 5.178±1.681^c 7.425±1.442^c，e 42.004±2.793^a 2.320±0.222

Pb+5fα 4.383±0.820^c，d 6.764±1.009^c，e 42.432±4.312 2.649±0.313

a)与Pb+0.9％saline比，P＜0.05；b)与Pb+0.9％saline比，P＜0.01；c)与Pb+0.9％saline比，P＜0.001；d).与Pb+DL-PA比，P＜0.05；e).与Pb+DL-PA比，P＜0.001；n＝10.

表4小鼠经呋喃阿拉伯糖基氨基酸治疗之后粪和尿中铅的含量(X±SEμg/g)

a)与Pb+0.9％saline比，P＜0.05；b)与Pb+0.9％saline比，P＜0.01；c)与

组粪铅尿铅

Pb+0.9％saline 6.863±1.953 1.266±0.885

Pb+DL-PA 10.285±1.036^b 2.853±1.257^a

Pb and 6bα 12.576±1.006^b，e 3.380±0.581^b

Pb and 5eα 14.368±2.262^b，e 3.422±0.608^b

Pb and 5aα 12.817±1.448^a，b 3.264±1.057^a

Pb and 5fα 12.585±1.237^c 3.040±0.876^a

Pb+0.9％saline比，P＜0.001；d).与Pb+DL-PA比，P＜0.05；e).与Pb+DL-PA比，P＜0.01；n＝10.

Claims

1、以下通式(I)、(II)、(III)或(IV)的糖基氨基酸或其药学可接受的盐：

其中在以上各式中，R为氢，取代或非取代烷基，尤其非取代或取代C1-C10烷基，取代或非取代芳烷基，取代或非取代杂环基团，烷基硫醇基团，硫醚基团，酰胺基团，酸基，或胺基。

2、根据权利要求1的糖基氨基酸，其中R＝H，-CH₃，-CH₂OH，-CH(OH)CH₃，-CH₂SH，-CH₂CH₂SCH₃，-CH(CH₃)₂，-CH₂CH(CH₃)₂，-CH₂COOH，吲哚亚甲基，-CH₂CH(CH₃)₂，-CH₂(CH₃)CH₂CH₃，-CH₂(C₆H₅)，对羟基苯亚甲基，-CH₂C(O)NH₂，-CH₂CH₂C(O)NH₂，-CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，或-CH₂CH₂CH₂NHC(＝NH)NH₂。

3、以上通式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物的保护中间体。

4、通式(I)和(II)化合物的制备方法，包括：

E、得到的α和β异构体分别脱保护，制得N-(α-D-1-去氧吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸和N-(β-D-1-去氧吡喃果糖-1-基)-L-氨基酸。

5、通式(III)和(IV)化合物的制备方法，包括：

B、让D-可拉伯糖与冰乙酸反应，制得2，3，5-三-O-乙酰基-D-呋喃阿拉伯糖；

E、得到的α和β异构体脱保护，制得N-(α-D-1-去氧呋喃酮糖-1-基)-L-氨基酸和N-(β-D-1-去氧呋喃酮糖-1-基)-L-氨基酸。

6、通式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物在制备治疗和/或预防重金属中毒的药物中的用途。

7、根据权利要求6的用途，其中重金属包括镉、汞、铅、锑或砷。

8、通式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物在制备驱排重金属的药物中的用途。

9、根据权利要求8的用途，其中重金属包括镉、汞、铅、锑或砷。

10、含有有效量的通式(I)、(II)、(III)或/和(IV)化合物的药物组合物。