具体实施方式
实施例1 一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,其特征在于包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为60~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时,加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时(可以采用化学上滴定的方法测量NCO基团的质量百分含量),加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,将2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂加到50~2000份质量的去离子水中,并将上述加入引发剂后的溶液滴加到上述含有阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径),
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中:
多元醇聚合物可以为聚醚多元醇、聚酯多元醇聚合、聚丙烯酸酯多元醇、聚四氢呋喃多元醇、聚烯烃多元醇、聚己内酯多元醇、有机硅多元醇其中的一种或一种以上的混合物,质量配比可以是任意配比,
多异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六环己基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯环己二异氰酸酯、己二异氰酸酯缩二脲中的一种或一种以上的混合物,质量配比可以是任意配比,
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂是乙二醇、丙二醇、1,4丁二醇,1,6己二醇、1,4环己二醇、二乙二醇、二甘醇、一缩二乙二醇、三甲醇丙烷其中的一种或一种以上的混合物,其质量可以为任意配比,
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、醋酸汞、三乙烯二胺其中的一种或一种以上的混合物,
丙烯酸羟烷基酯类单体可以为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯其中的一种或一种以上的混合物。
丙烯酸酯类单体可以为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、醋酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯其中的一种或一种以上的混合物。
阴离子表面活性剂可以为C12-18烷基硫酸钠、C12-18烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基酚醚硫酸盐以及丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品)中的一种,非离子表面活性剂可以为聚氧乙烯烷基酚醚系列、聚氧乙烯聚氧丙烯烷嵌段共聚物中的一种。
引发剂可以为油溶性引发剂,如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二烷基酰、叔丁基过氧化氢;或是水溶性引发剂过硫酸铵、过硫酸钾;引发剂也可以是氧化还原体系引发剂如亚硫酸氢钠-过硫酸钾、过氧化氢-氯化亚铁、异苯丙过氧化氢-氯化亚铁等。
实施例2:一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为60~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时(可以采用化学上滴定的方法测量NCO基团的质量百分含量),加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,将2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂加到50~2000份质量的去离子水中,并将上述加入引发剂后的溶液滴加到上述含有阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径),
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中,上述用到的物质和配比分别为:
多元醇聚合物为聚丙二醇,重100克;
多异氰酸酯为己二异氰酸酯,重88克;
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂为二月桂酸二丁基锡,重0.5克;
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂为乙二醇,重15克;
丙烯酸酯类单体为三种物质的混合物:丙烯酸酯羟丙酯,重30克;丙烯酸酯丁酯,重170克,甲基丙烯酸酯甲酯,重170克;
阴离子/非离子表面活性剂可以为如下混合物:丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重1.0克,聚氧乙烯壬基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重1.0克,十二烷基硫酸钠,重4.0克;
引发剂可以为偶氮二异丁腈,重3.4克;水,重860克
实施例3:
一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,其特征在于包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为60~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时,加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,并将加入引发剂后的溶液滴加到50~2000份质量的加有2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径),
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中,上述用到的物质和配比分别为:
多元醇聚合物可以为聚丙二醇,重100克;
多异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯,重88克;
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以为二月桂酸二丁基锡,重0.5克;
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂可以为1,4丁二醇,重15克
丙烯酸酯类单体可以为三种物质的混合物:甲基丙烯酸酯羟乙酯,重30克
丙烯酸酯丁酯, 重250克
甲基丙烯酸酯甲酯, 重250克
阴离子/非离子表面活性剂可以有下列三种物质混合而成:
丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重2.0克
聚氧乙烯壬基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重2.0克
十二烷基硫酸钠, 重2.0克
引发剂可以为过氧化苯甲酰, 重3.4克
水, 重1100克
得到平均粒径在150nm,聚氨酯含量为27%,固体含量为39%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
实施例4:
一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,其特征在于包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为60~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时,加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,将2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂加到50~2000份质量的去离子水中,并将上述加入引发剂后的溶液滴加到上述含有阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液,(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径)
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中,上述用到的物质和配比分别为:
多元醇聚合物可以为聚丙二醇 重100克
多异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯 重88克
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以为醋酸汞 重0.5克
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂可以为一缩二乙二醇 重7克
丙烯酸酯类单体可以为以下三种混合而成:丙烯酸酯羟丙酯 重30克
丙烯酸酯丁酯, 重70克
甲基丙烯酸酯甲酯, 重70克
阴离子/非离子表面活性剂可以为以下三种混合而成:
丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重1.0克
聚氧乙烯壬基酚醚(OS、上海助剂厂出品), 重1.0克
十二烷基硫酸钠, 重1.7克
G引发剂:过氧化苯甲酰 1.7克
H水, 重560克
得到平均粒径在160nm,聚氨酯含量为50%,固体含量为39%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
实施例5:
一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,其特征在于包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为6~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时,加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,将2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂加到50~2000份质量的去离子水中,并将上述加入引发剂后的溶液滴加到上述含有阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径)。
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中,上述用到的物质和配比分别为:
多元醇聚合物可以为聚四氢呋喃多元醇 重50克
多异氰酸酯可以为二苯基甲烷二异氰酸酯 重130克
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以为醋酸汞 重0.5克
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂可以为1,4丁二醇 重7克
丙烯酸酯类单体可以为以下三种物质的混合物:丙烯酸酯羟乙酯 重30克
甲基丙烯酸酯丁酯 重70克
甲基丙烯酸酯甲酯 重70克
阴离子/非离子表面活性剂可以为以下三种物质的混合物:
丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品), 重1.0克
聚氧乙烯壬基酚醚(OS、上海助剂厂出品) 重1.0克
十二烷基硫酸钠 重1.7克
引发剂可以为偶氮二异丁腈 重1.7克
水, 重560克
得到平均粒径在160nm,聚氨酯含量为50%,固体含量为39%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
实施例6 一种聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的细乳液聚合法,其特征在于包括如下步骤:
第一步,在反应釜中将多元醇聚合物在温度为60~140℃、真空度为0.01~0.3MPa下脱水0.2~8小时备用,将丙烯酸酯类单体和多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂通过孔径为4的分子筛脱水处理,
第二步,向反应釜中通入氮气5~80分钟,加入100份质量的脱水后的多元醇聚合物和0.1~5份质量的多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂搅拌,在本实施例中,多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以取为0.3份,0.8份,1份,2.5份,4份,5份,并滴加30-300份质量的多异氰酸酯,本实施例中可以选取为40份,70份,100份,140份,190份,220份,265份280份,290份,300份,升温使反应温度处于60~110℃,本实施例中,温度可以为75℃,85℃,90℃,105℃,保温1~3小时,在本实施例中,时间可以为1.4小时,2.4小时,2.9小时加入5-60份质量的脱水后的多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂,本实施例中可以选为8份,25份,33份,47份,55份,并加入50-1000份质量的脱水后的丙烯酸酯类单体降低反应物粘度,在本实施例中,可以选取为73份,85份,100份,175份,248份,460份,569份,625份,700份,825份,900份,925份,当反应物中NCO基团的质量百分含量达到0.05-10%时,加入0.1~10份质量的丙烯酸羟烷基酯对聚氨酯进行封端,本实施例中可以为0.1份,0.7份,1.0份,2.5份,3.4份,6份,8份,9份,9.5份,得到端基含有C=C双键的聚氨酯大分子单体,
第三步,将上述含有聚氨酯大分子单体的丙烯酸酯单体溶液降温到5-50℃,加入1~10份质量的引发剂,本实施例中可以为1.8份,2.5份,4.6份,5.7份,6.1份,7份,8.6份,9.2份,将2-20份质量的阴离子/非离子表面活性剂加到50~2000份质量的去离子水中,并将上述加入引发剂后的溶液滴加到上述含有阴离子/非离子表面活性剂的去离子水溶液中,本实施例中,阴离子/非离子表面活性剂的质量份数可以为3份,7份,10份,12份,15份,17份,19份,去离子水溶液可以为100份,300份,600份,900份,1500份,1700份,边滴加边搅拌,再通过超声波或以大于2000转/分的速度搅拌将其分散成平均粒径在50-500nm范围稳定的丙烯酸酯单体溶涨的聚氨酯预乳液(用英国马尔文公司制造的激光衍射粒度分析仪测量粒径)。
第四步,将上述预乳液加入到反应釜中,通入氮气,升温至50~95℃引发进行细乳液聚合,在本实施例中,可以为55℃,70℃,80℃,89℃,92℃,并在60~95℃下继续反应1~7小时,反应温度和时间对应可以选取为,65℃下6小时,75℃下3.6小时,90℃下2小时,然后降温到0~50℃出料,得到平均粒径在50-500nm范围的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。
在本实施例中,上述用到的物质和配比分别为:
多元醇聚合物可以为聚丙二醇, 重100克
多异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯, 重88克
多异氰酸酯与多元醇聚合用催化剂可以为二月桂酸二丁基锡,重0.5克
多异氰酸酯与多元醇聚合用扩链剂可以为1,4丁二醇, 重15克
丙烯酸酯类单体可以为以下三种混合而成:丙烯酸酯羟乙酯,重10克
丙烯酸酯异辛酯,重120克
甲基丙烯酸酯甲酯,重240克
阴离子/非离子表面活性剂可以为以下三种混合而成:
丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚(OS、上海助剂厂出品),重3.0克;
聚氧乙烯壬基酚醚(OS、上海助剂厂出品) 重1.0克;
十二烷基硫酸钠 重2克;
引发剂可以为过氧化十二烷基酰, 重3.4克;
水, 重860克;
得到平均粒径在200nm,聚氨酯含量为50%,固体含量为39%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。