CN1594422A - 透明橡胶改质苯乙烯系树脂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种透明橡胶改质苯乙烯系树脂，是由：(i－1)苯乙烯系单体20～70重量份、(i－2)甲基丙烯酸酯系单体30～80重量份，(i－3)可共聚合单体0～40重量份，以上(i－1)(i－2)(i－3)单体合计100重量份及多官能性马来酰亚胺系单体0.0005～1.0重量份所共聚合而成的共聚物连续相(B)与橡胶状聚合物形成的橡胶粒子分散相(A)所构成；其中，透明橡胶改质苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体为80ppm以下；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值小于0.01；且透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的橡胶含量在1～40重量份。上述透明橡胶改质苯乙烯系树脂可保持耐冲击性，并具有较佳的透明性、耐应力龟裂性佳的特性。

Description

透明橡胶改质苯乙烯系树脂

技术领域

本发明与透明橡胶改质苯乙烯系树脂有关，进一步而言，特别是指一种由共聚物连续相以及橡胶状聚合物所形成的橡胶粒子分散相所组成的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂，且其共聚物连续相是由包含多官能性马来酰亚胺系单体所形成；上述透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂可保持耐冲击性，并具有透明性佳、耐应力龟裂性的特性。

背景技术

橡胶改质聚苯乙烯系树脂是一种具有良好机械强度及加工成型性佳的材料，由于该树脂具有上述优点，故广泛被使用在食品容器、包装用材料、家庭用品、家电制品，以及OA机器的外壳等领域，但由于一般橡胶改质聚苯乙烯系树脂为不透明物，因此，无法运用在透明用品的成型上。

为了满足树脂的强度及透明性，在已知的技术中，例如日本特开平第4-180907号、特开平第6-16744号、特开平第8-92329号、特开平第9-71621号等发明专利案，是提供一种在苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物存在下，与苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯共聚合的方法，此种方法虽可改善树脂的透明性及机械强度，但却无法满足树脂的耐应力龟裂性佳的物性需求。

发明内容

本发明主要目的是在提供一种可保持耐冲击性，且具有良好透明性、耐应力龟裂性佳的透明橡胶改质苯乙烯系树脂。

本案发明人经锐意研究后，发明一种由橡胶状聚合物形成的橡胶粒子分散相(A)及共聚物连续相(B)所组成的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂，其中，共聚物连续相(B)是由(i-1)苯乙烯系单体、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体、(i-3)可共聚合单体，以及多官能性马来酰亚胺系单体所形成；另外，树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体含量及共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值在特定范围内时，本发明透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂可保持耐冲击性外，并具有较佳的透明性，且其耐应力龟裂性佳。

本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂，是由(i-1)苯乙烯系单体20～70重量份、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体30～80重量份、(i-3)可共聚合单体0～40重量份，以上(i-1)(i-2)(i-3)单体合计100重量份、及多官能性马来酰亚胺系单体0.0005～1.0重量份所共聚合而成的共聚物连续相(B)与橡胶状聚合物形成的橡胶粒子分散相(A)所构成；

其中，透明橡胶改质苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体为80ppm以下；

共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值小于0.01；且

透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的橡胶含量在1～40重量份。

本发明所使用的橡胶状聚合物可为：在有机溶剂存在下，使用有机锂化合物当作起始剂，并与苯乙烯系单体、二烯系单体，以及适量的溶剂进行阴离子聚合反应而成的共聚物，例如嵌段共聚物或乱排共聚物，较佳为嵌段共聚物，上述共聚物的木尼(Moony)粘度(ML1+4)为20～80，25℃的5重量％的苯乙烯单体溶液的粘度为3～60cps，而二烯系单体中的1，2-乙烯基结构含有量占8重量％以上，聚苯乙烯嵌段的含量占橡胶状聚合物的5～35重量％，上述橡胶状聚合物的嵌段结构可为：均聚物嵌段(block)构造、部份乱排(random)嵌段的构造、组成份渐增的嵌段(taper-block)构造。另外橡胶状聚合物可为线性构造或分歧构造等。

本发明的橡胶状聚合物除了可使用上述的嵌段共聚物外，亦可与相对于100重量份的前述嵌段共聚物中占20重量以下的丁二烯系均聚合物一起并用，上述的丁二烯系均聚合物为低顺式(Low-cis)结构，于其结构中，顺式/乙烯基(cis-Vinyl)的典型重量组成范围在(30％～40％)/(5％～40％)，而5重量％的苯乙烯溶液的粘度在5～400cps之间。

本发明橡胶状聚合物的制造方法为公知的技术，详细方法载于：美国第2,975、160号、第3,094,514号、第3,135,716号、第3,244,664号、第3,318,862号等发明专利，以及日本特公昭48-875号、日本特公昭48-46691号、日本特公昭49-36957号、日本特开昭55-40734号、日本特开昭57-40513号等专利案中。

具体实施方式

前述橡胶状聚合物的苯乙烯系单体的具体例，例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-第三丁基苯乙烯、α-甲基-对-甲基苯乙烯、溴-苯乙烯、二溴-苯乙烯、2，4，6-三溴苯乙烯等，上述苯乙烯系单体可单独使用或数种合并使用。

前述的橡胶状聚合物的二烯系单体具体例，例如：1，3-丁二烯、甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等，上述各具体例可单独使用一种或两种以上混合使用，其中，又以1，3-丁二烯或2-甲基-1，3-丁二烯为较佳。

本发明橡胶状聚合物所使用的有机锂化合物触媒为分子中含有一个以上锂原子的化合物，其具体例为：乙基锂、正-戊基锂、异丙基锂、正-丁基锂、次级丁基锂、己基锂、环己基锂、苯基锂、苯甲基锂、萘基锂、第三-丁基锂、三亚甲基二锂、四亚甲基二锂、丁二烯双锂及异戊二烯双锂等一种或两种以上混合使用。

本发明的橡胶状聚合物在聚合时的聚合速率、1，2-乙烯基含量，以及二烯系单体与苯乙烯系单体的反应性比及乱排化状态，可由极性化合物或乱排(random)化剂来调整，上述极性化合物或乱排化剂可选自：醚类、胺类(amine)、硫醚类、烷基苯、磺(sulfon)酸类、烷基氧化物的钾或钠盐。

本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中橡胶含量为1～40重量％，当该含量低于1重量％时，树脂的耐应力龟裂性会变差，超过40重量％，树脂的透明性会下降。

另外，本发明的共聚物连续相(B)是由(i-1)苯乙烯系单体20～70重量份，较佳25～60重量份，最佳30～50重量份、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体30～80重量份，较佳40～75重量份，最佳50～70重量份及(i-3)可共聚合单体0～40重量份，较佳1～30重量份，最佳2～20重量份，以上(i-1)(i-2)(i-3)单体合计100重量份、及多官能性马来酰亚胺系单体0.0005～1.0重量份所共聚合而成，其中，(i-1)苯乙烯系单体的具体例子如前述橡胶聚合物的苯乙烯系单体，不再重复列举说明。

而前述(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体的具体例，例如：甲基丙烯酸酯类单体以及丙烯酸酯类单体，其中，甲基丙烯酸酯类单体可例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等，而丙烯酸酯类单体例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸2-乙基戊基酯、丙烯酸辛酯等，其中，又以甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯为较佳。

本发明共聚物连续相(B)的可共聚合单体0～40重量份，其单体种类并无特别限制，可依需要调整各共聚合单体的含量比例以调整共聚物连续相(B)的屈折率，使最后的树脂达成透明为必要，上述可共聚合单体的具体例可选自：衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、肉桂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和脂肪酸；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯单体；马来酰亚胺类单体、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和羧酸酐类所形成。其中以丙烯腈为较佳。

上述的马来酰亚胺类单体可选自：N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-2，3-二甲苯基马来酰亚胺、N-2，4-二甲苯基马来酰亚胺、N-2，3-二乙苯基马来酰亚胺、N-2，4-二乙苯基马来酰亚胺、N-2，3-二丁苯基马来酰亚胺、N-2，4-二丁苯基马来酰亚胺、N-2，6-二甲苯基马来酰亚胺、N-2，3-二氯苯基马来酰亚胺、N-2，4-二氯苯基马来酰亚胺、N-2，3-二溴苯基马来酰亚胺、N-2，4-二溴苯基马来酰亚胺等；其中，以N-苯基马来酰亚胺为佳。

本发明共聚物连续相(B)的多官能性马来酰亚胺系单体是指最少含有2个马来酰亚胺官能基的化合物，例如2个或3个或4个马来酰亚胺官能基的化合物。其中，又以双马来酰亚胺系单体为佳，其结构式可以如下所示一般式表示

[式中，X为碳数1～10的亚烷基(alkylene)，亚芳基(arylene)，羰基(carbonyl group)，-SO₂-，-SO-，-O-，-O-R-O-(R可为亚烷基，亚芳基)]，具体例为：N，N’-4，4’-(3，3’-二甲基二苯基甲烷)双马来酰亚胺[N，N’-4，4’-(3，3’-dimethyl diphenyl methane)bismaleimide]、N，N’-4，4’-(3，3’-二乙基二苯基甲烷)双马来酰亚胺[N，N’-4，4’-(3，3’-diethyl diphenylmethane)bismaleimide]、N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-diphenyl methane bismaleimide)、N，N’-4，4’-2，2-二苯基丙烷双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-2，2-diphenyl propane bismaleimide)、N，N’-4，4’-二苯基醚双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-diphenyl etherbismaleimide)、N，N’-3，3’-二苯基砜双马来酰亚胺(N，N’-3，3’-diphenylsulfone bismaleimide)、N，N’-4，4’-二苯基砜双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-diphenyl sulfone bismaleimide)、N，N’-4，4’-二苯基亚砜双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-diphenyl sulfoxide bismaleimide)、N，N’-4，4’-二苯甲酮双马来酰亚胺(N，N’-4，4’-benzophenone bismaleimide)、N，N’-1，3-亚苯基双马来酰亚胺(N，N’-1，3-phenylene bismaleimide)，其中以N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N，N’-1，3-亚苯基双马来酰亚胺较佳；形成本发明的共聚物连续相(B)的多官能性马来酰亚胺系单体使用量为0.0005～1.0重量份，较佳为0.001～0.3重量份，更佳为0.003～0.15重量份，若多官能性马来酰亚胺系单体使用量大于1.0重量份，则树脂在聚合时产生架桥，聚合物的粘度过大，以致于反应无法进行，若多官能性马来酰亚胺系单体使用量低于0.0005重量份，则树脂的耐应力龟裂性差。另外，透明橡胶改质苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体含量在80ppm以下，较佳为40ppm以下，更佳为20ppm以下，若透明橡胶改质苯乙烯系树脂残存的多官能性马来酰亚胺系单体含量在80ppm以上时，则树脂的透明性变差，且耐应力龟裂性的改善效果不充份。

本发明的透明橡胶改质苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体含量可由下述方法的一种或数种并用来调整：

1)聚合的反应温度、滞留时间、单体最终的转化率(较佳系单体转化率在70％以上。或者

2)聚合反应器的型式及数量的组合，较佳系最后一个反应器采用PFR式。或者

3)聚合时，多官能性马来酰亚胺系单体的添加时机，例如分别于第一、第二反应器中添加多官能性马来酰亚胺系单体，较佳系在最后一个反应器以前添加。或者

4)脱挥发的温度及脱挥发的滞留时间。

本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂在聚合制造时，可依需要添加单官能性及/或多官能性起始剂、单官能性及/或多官能性链移转剂。

本发明透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂在制造中，可使用的单官能性起始剂及多官能性起始剂，其中，具体的单官能性起始剂例如：过氧化二苯甲酰(benzoyl peroxide)、过氧化双苯异丙基(dicumyl peroxide)、过氧化叔丁基(t-butyl peroxide)、叔丁基氢过氧化物(t-butyl hydroperoxide)、氢过氧化异丙苯(cumene hydroperoxide)、叔丁基过氧化苯甲酸酯-(t-butyl-peroxy benzoate)、双-2-乙基己基过氧化二碳酸酯(bis-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate)、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯(tert-butyl peroxy isopropyl carbonate，简称BPIC)、过氧化环己酮(cycolhexanone peroxide)、2，2’-偶氮-双-异丁(2，2’-azo-bis-isobutyronitrile)、1，1’-偶氮双环己烷-1-羰腈(1，1’-azo-biscyclohexane-1-carbonitrile)、2，2’-偶氮-双-2-甲基丁腈(2，2’-azo-bis-2-methyl butyronitrile)等。其中以过氧化二苯甲酰、过氧化双苯异丙基较佳。

本发明可使用的多官能性起始剂的具体例子有：1，1-双-叔丁基过氧化环己烷(1，1-bis-t-butyl peroxy cyclohexane，简称TX-22)、1，1-双-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷(1，1-bis-t-butylperoxy-3，3，5-trimethylcyclohexane，简称TX-29A)、2，5-二甲基-2，5-双-(2-乙基过氧化己酰)己烷[2，5-dimethyl-2，5-bis-(2-ethylhexanoxy peroxy)hexane]、4-(叔丁基过氧化羰基)-3-己基-6-[7-(叔丁基过氧化羰基)庚基]环己烷{4-(t-butylperoxy carbonyl)-3-hexyl-6-[7-(t-butyl peroxy carbonyl)heptyl]cyclohexane}、二-叔丁基二过氧化壬二酸酯(di-t-butyl-diperoxyazelate)、2，5-二甲基-2，5-双(苯甲  过氧化)-己烷[2，5-dimethyl-2，5-bis-(benzoyl peroxy)hexane]、二-叔丁基过氧化-六氢-对苯二酸酯(di-t-butyl peroxy-hexahydro-terephthalate，简称BPHTP)、2，2-双(4，4-二-叔丁基过氧化)环己基丙烷[2，2-bis-(4，4-di-t-butyl peroxy)cyclohexyl propane，简称PX-12]、多官能性单过氧化碳酸酯(multifunctional monoperoxycarbonate，例如美国ATOFINA公司制，商品名Luperox JWE)等；其中以1，1-双-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4，4-二-叔丁基过氧化)环己基丙烷较佳。

上述聚合使用的单官能性起始剂及多官能性起始剂的使用量为相对于100重量份的单体的0～2重量份，较佳为0.001～0.7重量份。

本发明可使用的链转移剂可为单官能性链转移剂或多官能性链转移剂，而具体的单官能性链转移剂有：

1)硫醇(mercaptan)类：甲基硫醇、正-丁基硫醇、环己基硫醇、正-十二烷基硫醇、硬脂基硫醇(stearyl mercaptan)、叔十二烷基硫醇(t-dodecylmercaptan，简称TDM)、正-丙基硫醇、正-辛基硫醇、叔-辛基硫醇、叔-壬基硫醇等。

2)烷胺(alkyl amines)类：单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、单丁基胺、二-正丁基胺、三-正丁基胺等。

3)其它；例如，五苯基乙烷(pentaphenylethane)、α-甲基苯乙烯二聚物(α-methyl styrene dimer)、萜品油烯(terpinolene)，其中以硫醇类中的正-十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇较佳。

多官能性链转移剂例如：异戊四醇四(3-巯基丙酸酯)[pentaerythritoltetrakis(3-mercapto propionate)]、异戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[pentaerythritol tetrakis(2-mercapto acetate)]、三-(2-巯基乙酸)三羟甲基丙酯[trimethylolpropane tris(2-mercapto acetate)]、三-(3-巯基丙酸)三羟甲基丙酯[trimethylolpropane tris(3-mercapto propionate)，简称TMPT]、三-(6-巯基己酸)三羟甲基丙酯[trimethylol-propanetris(6-mercapto hexanate)]等；上述所列举者，以三-(3-巯基丙酸)三羟甲基丙酯较佳。

上述使用链转移剂，其使用量为相对于100重量份单体的0～2重量份，较佳为0.001～1重量份。

本发明树脂的共聚物连续相(B)的重量平均分子量并无特别的限制，一般为50,000～300,000，较佳为60,000～200,000，更佳为70,000～150,000。

本发明透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的分散相中橡胶粒子的重量平均粒径为0.1μm～1.5μm，较佳为0.15μm～1.3μm，最佳为0.2μm～1.0μm；当橡胶粒子的重量平均粒径在0.1μm～1.5μm时，树脂的透明性及冲击强度的物性平衡较佳。

上述橡胶粒子的重量平均粒径可由下述方法的一种或数种并用来调整：使用橡胶种类的选择(例如粘度、分子量大小、cis/trans/vinyl微结构等)、聚合反应器的种类及搅拌速度、反应温度、聚合单体的转化率、溶剂的种类及用量等。

上述橡胶粒子的重量平均粒径以透过电子显微镜的超薄切片法所照得的

照片，此照片中最少300个粒子以上，并以下式测得重量平均粒径。

上式中ni为粒径Di的橡胶粒子的个数。

本发明透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的透明性是由树脂的共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值来决定，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值小于0.01，较佳小于0.007，最佳小于0.005；当其差值小于0.01时，树脂的透明性佳。

上述共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值可由共聚物连续相(B)的(i-1)苯乙烯系单体、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体、以及(i-3)可共聚合单体的组成调整及橡胶粒子分散相(A)中橡胶状聚合物的单体组成，例如苯乙烯系及丁二烯系的组成来调整。

本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的制造方法，是在橡胶状共聚物存在下，与(i-1)苯乙烯系单体、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体、以及依需要而添加的(i-3)可共聚合单体进行批式或连续式块状或溶液接枝聚合反应。以连续式溶液接枝聚合为例，首先将1～40重量份橡胶状共聚物及(i-1)苯乙烯系单体20～70重量份，较佳25～60重量份，最佳30～50重量份及(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体30～80重量份，较佳40～75重量份，最佳50～70重量份及(i-3)可共聚合单体0～40重量份，较佳1～30重量份，最佳2～20重量份，以上(i-1)(i-2)(i-3)单体合计100重量份、及多官能性马来酰亚胺系单体0.0005～1.0重量份，较佳为0.001～0.3重量份，更佳为0.003～0.15重量份及视需要可加入适当的溶剂形成原料混合溶液，前述原料混合溶液可以在传统具有高剪应力、高搅拌速度的溶解槽中进行溶解，此溶解槽可使用：具有带状螺旋式搅拌叶、螺旋浆式搅拌叶、或者其它可产生高剪应力的搅拌叶等，在足够的时间下，可以将上述橡胶状共聚物完全溶解成橡胶溶液(即进料溶液)的状态，以方便泵浦输送至反应器的作业进行。将前述原料溶液或单体溶液分别连续的喂入第一反应器及/或第二反应器、及/或其后续的反应器中，并配合需要在第二及/或其后续的反应器中追加苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、可共聚合单体、多官能性马来酰亚胺系单体、链移转剂、起始剂等进行接枝聚合反应。

上述反应器可为连续搅拌式反应器(CSTR)、栓塞流式反应器(Plug flowreactor)或静力混合式(static reactor)反应器的同一种或不同种类的组合。其反应温度控制在70～230℃，最终单体转化率可达30～95％，但以50～90％为较佳，65～90％为最佳。

本发明透明的橡胶改质聚苯乙烯系树脂的聚合方式，较佳为第一个反应器采用连续搅拌式反应器(CSTR)，之后再接第二及/或后续的反应器，上述后续反应器可以为连续搅拌式反应器、栓塞流式反应器或静力混合式反应器等。

一般而言，第一反应器的单体转化率约在1～40重量％，较佳为2～35重量％，更佳为3～30重量％。而前述第一反应器的单体转化率的选定，依所使用的橡胶共聚物含量种类、粘度等不同而调整。

本发明透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂在聚合时，可使用的溶剂种类有：芳香族碳氢化合物、酮类、酯类，其中，最好的芳香族碳氢化合物例如：甲苯、乙苯及二甲苯，而酮类最好的是丁酮，酯类以醋酸乙酯为佳。此外本发明亦可使用正-己烷、环己烷、正-庚烷等脂肪族碳氢化合物为溶剂的一部份。

前述聚合反应之后从反应器中取出，经脱挥发装置将未反应的单体、溶剂等低挥发份脱除，经聚合物回收之后，即可制得本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂。

上述脱挥发装置可为：单轴或双轴附有脱挥口的押出机，并可依需要于押出机中加入脱挥助剂，如：水、环己烷、二氧化碳等。而押出机亦可依需要设有捏混区段(kneading zone)、推送区段(pumping zone)等，螺杆转速为120～350rpm，就本发明而言，以双轴附有脱挥发口的押出机为佳。另外，亦可使用附有抽真空设备的脱挥槽，上述脱挥槽可一个或数个串联使用，其温度控制在180～350℃，较佳为200～320℃，更佳为220～300℃，而脱挥槽的真空度控制在300Torr以下，较佳为200Torr以下，更佳为100Torr以下；其它的脱挥设备如薄膜蒸发器(thin film)亦可采用。

本发明的透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂在不显著损及本发明树脂的效果的范围内，可调配其它成份，此类其它成份例如：着色剂、填充剂、难燃剂、难燃助剂(三氧化锑等)、光安定剂、热安定剂、可塑剂、滑剂、离型剂、增粘剂、带电防止剂、氧化防止剂、导电剂等的添加剂。上述添加剂可例如：矿物油，如：硬脂酸丁酯的酯系可塑剂、聚酯系可塑剂，如聚二甲基硅氧烷的有机聚硅氧烷、高级脂肪酸及其金属盐、位阻胺系抗氧化剂、玻璃纤维等，添加剂可单独使用或混合使用。上述成份依需要可于聚合反应阶段或反应完成后添加混合。

前述酯系可塑剂或矿物油的使用量(基于树脂)一般在0～5重量％，较佳为0.05～2重量％，而有机聚硅氧烷的使用量一般在0～0.5重量％，较佳为0.002～0.2重量％。

此外，在不显著损及本发明树脂的透明性状况下，可进一步调配其它的树脂，而可添加的其它树脂如：苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系-丙烯腈系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系-丙烯腈系-马来酰亚胺系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系-马来酰亚胺系共聚物、(甲基)丙烯酸酯系-马来酰亚胺系共聚物，或经二烯系橡胶改质(或接枝改质)的前述共聚物。

前述添加其它树脂使用量为相对于透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂100重量份的0～200重量份，其可调整或提高树脂的耐热性、刚性及流动加工性。

本发明的透明橡胶苯乙烯系树脂的用途并无特别的限制，其可适用于射出成型、压缩成型的各种成型品、押出成型、吹延成型、热成型、真空成型及中空成型所制成的成品，例如押板、薄膜成型品等，并可依配方调配达成高流动性、高耐热性等需求。

前述其它成份或树脂的添加混合可藉由布拉本德塑性仪、班伯立混练机、捏合-混合机、滚压机、单轴或双轴押出机等的一般混合混练机混合混练制得。通常藉这些押出机等混合混练后，再将押制出的压出物加以冷却、粒化，上述混练一般是在160～280℃下进行，而以180～250℃的温度为佳，又各调配成份的混合混练并无顺序上的特别限制。

[物性测试]

一.透明性测定方法(雾度，Haze)：

将树脂射出成型3mm厚的试片，并依ASTM D-1003标准测定透明性，当Haze值越高表示透明性越差。

二、耐冲击性

依ASTM D-256法测定，试验片的尺寸为1/4英时，附缺口。单位：kg-cm/cm。

三、树脂的耐应力龟裂性测定方法：

将100mm×12.7mm×3mm的试验片放置于曲率半径为165mm的治具上，再浸渍于色拉油中，测定试验片浸渍后发生龟裂的时间。时间越长则耐应力龟裂性越佳。

○：48小时以上

△：24~48小时

×：24小时以内

四、树脂的共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差：

取10g树脂，加入300ml丙酮溶解24小时后，以离心机(12000rpm×30min)将可溶部份与不可溶部份分离。将可溶液部份再加热浓缩后，加入甲醇使聚合物析出。接着，将取得的可溶部份与不可溶部份置于真空烘箱(80℃×4hr)中，烘干后，将之分别制成薄膜，以ABE屈折率分别计测其屈折率，再将可溶部份的屈折率与不可溶部份的屈折率的差值即树脂的共聚物连续相(B)的屈折率与橡胶粒子分散相的(A)屈折率的差值。

【实施例的详细说明】

实施例1

将橡胶状聚合物14.0重量份(奇美公司制PR-1205，苯乙烯/丁二烯含量＝25/75，1，2-乙烯基含量＝15.4wt％，溶液粘度10，taper嵌段共聚物，Mw＝13万)，与苯乙烯38重量份，甲基丙烯酸甲酯62重量份，乙苯46重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.03重量份，与十二烷基硫醇0.11重量份，过氧化二苯甲酰0.13重量份形成的进料溶液，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.01重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；上述第三反应器反应完的聚合物溶液再进入第四反应器聚合；上述第一、第二、第三、第四反应器系依顺序串联装置；其中，第一、第二与第三反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器(CSTR)，第四反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器(Plug Flow Reactor)。第一反应槽温度95℃，搅拌棒转速300rpm，第二反应槽温度105℃，搅拌棒转速200rpm，第三反应槽温度115℃，搅拌棒转速150rpm，第四反应槽温度135℃，搅拌棒转速35rpm，最后聚合转化率在75％。反应完之后，经脱挥发设备脱挥未反应的单体及溶剂，再经模头押出条状物后，经冷却、切粒设备，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂；分析其橡胶含量为15.2重量％，橡胶粒子重量平均粒径为0.39μm，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.002，残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为4ppm，测其物性如表一。

实施例2

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份形成的进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应；反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在74％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为20.6重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.43μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.002；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为1ppm以下，测其物性如表一。

实施例3

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份形成的进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应；反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在75％。反应完之后，同实施一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.37μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.002；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为18ppm，测其物性如表一。

实施例4

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.01重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应，第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；另外，将苯乙烯100重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第三反应器，反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在76％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为重量15.2％；橡胶粒子重量平均粒径为0.42μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.004；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为6ppm，测其物性如表一。

实施例5

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.01重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应；第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；另外，将苯乙烯100重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第三反应器；反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在77％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.002；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为5ppm，测其物性如表一。

实施例6

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.002重量份形成的进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应，反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在73％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.39μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.003；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为1ppm以下，测其物性如表一。

实施例7

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.01重量份，TX-29A0.05重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应，第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；另外，将苯乙烯100重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第三反应器；反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在75％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.39μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.003；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为4ppm，测其物性如表一。

实施例8

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器连续聚合装置中进行反应；第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；第三反应器反应完的聚合物溶液再进入第四反应器，第一、第二、第三、第四反应器为依顺序串联装置；第一、第二、第三、第四反应器皆为容量40公升的连续搅拌式反应器(CSTR)，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在75％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂。分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.004；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为3ppm，测其物性如表一。

实施例9

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在74％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂；分析其橡胶含量为重量15.2％，橡胶粒子重量平均粒径为0.44μm，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.002，残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为8ppm，测其物性如表一。

实施例10

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在76％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂；分析其橡胶含量为重量15.2％，橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.006，残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为6ppm，测其物性如表一。

实施例11

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份进料溶液，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，反应槽的数量、型式及配置同实施例一，反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在78％。反应完之后，同实施例一后处理做法，即可得到本发明的透明性橡胶改质苯乙烯系树脂；分析其橡胶含量为重量15.2％，橡胶粒子重量平均粒径为0.42μm，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.005，残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为14ppm，测其物性如表一。

比较例1

将橡胶状聚合物14.0重量份(其中苯乙烯/丁二烯含量＝25/75，1，2-乙烯基含量＝15.4wt％，溶液粘度10，taper嵌段共聚物，Mw＝13万)，苯乙烯24重量份，甲基丙烯酸甲酯76重量份，乙苯46重量份，十二烷基硫醇0.11重量份，过氧化二苯甲酰0.13重量份形成的进料溶液，用泵浦37kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器，第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；第三反应器反应完的聚合物溶液再进入第四反应器；第一、第二、第三、第四反应器为依顺序串联装置；其中第一、第二与第三反应器为容量40公升的连续搅拌式反应，第四反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器。第一反应槽温度95℃，搅拌棒转速300rpm，第二反应槽温度105℃，搅拌棒转速200rpm，第三反应槽温度115℃，搅拌棒转速150rpm，第四反应槽温度135℃，搅拌棒转速90rpm，总聚合转化率在75％。反应完的后，经脱挥发设备脱挥未反应的单体及溶剂，再经模头押出条状物后，经冷却、切粒设备的后分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.025；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为0ppm，测其物性如表一。

比较例2

进料溶液如表一，用泵浦37kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器，第一、第二、第三反应器为依顺序串联装置；其中第一与第二反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器，第三反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在76％。反应完之后同实施例一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.68μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.022；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为13ppm，测其物性如表一。

比较例3

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器连续聚合装置中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，用泵浦2kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，第二反应器反应完的聚合物溶液再进入第三反应器；第一、第二、第三反应器为依顺序串联装置；其中第一与第二反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器，第三反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在74％。之后同实施例一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.39μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.004；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为0ppm，测其物性如表一。

比较例4

进料溶液如表一，用泵浦37kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器，第三反应完的聚合物溶液再进入第四反应器，第一、第二、第三、第四反应器为依顺序串联装置；其中，第一、第二、第三反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器，第四反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器；反应过程中，因反应系统的粘度大幅上升并产生架桥现象，导致聚合物粘度急骤升高，超出反应器的负荷，结果聚合反应无法继续进行。

比较例5

进料溶液如表一，用泵浦37kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器，第一、第二、第三反应器为依顺序串联装置；其中第一与第二反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器，第三反应器则为容量75公升的栓塞流式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在70％。的后同实施一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为44.3重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.54μm，共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.008，残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为18ppm，测其物性如表一。

比较例6

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；第一、第二反应器为依顺序串联装置；其中第一与第二反应器为容量40公升的连续搅拌式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在63％。之后同实施例一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为0.3重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.31μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.001；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为40ppm，测其物性如表一。

比较例7

进料溶液如表一，用泵浦44kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.025重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器；第一、第二、第三反应器为依顺序串联装置；其中第一、第二反应器与第三反应器均为容量40公升的连续搅拌式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在64％。之后同实施一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为13.9重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.013；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为120ppm，测其物性如表一。

比较例8

进料溶液如表一，用泵浦35kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器，第三反应完的聚合物溶液进入第四反应器；第一、第二、第三、第四反应器为依顺序串联装置；其中第一、第二、第三、第四反应器反应器均为容量40公升的连续搅拌式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在75％。之后同实施例一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为15.2重量％；橡胶粒子重量平均粒径为0.45μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.04；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为3ppm，测其物性如表一。

比较例9

进料溶液如表一，用泵浦44kg/小时的流量，连续地供给至第一反应器中进行反应，反应完的聚合物溶液进入第二反应器；另外，将苯乙烯100重量份，N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺0.022重量份形成的进料溶液，用泵浦1kg/小时的流量，连续地供给至第二反应器中进行反应，第二反应完的聚合物溶液进入第三反应器；第一、第二、第三反应器为依顺序串联装置；其中第一、第二反应器与第三反应器均为容量40公升的连续搅拌式反应器。反应槽温度及搅拌棒转速如表一，最后聚合转化率在63％。之后同实施例一后处理做法，所得的树脂分析其橡胶含量为重量13.9％；橡胶粒子重量平均粒径为0.4μm；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差为0.003；残存的N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺为105ppm，测其物性如表一。

由比较例1得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中不含N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺的共聚合成份，且树脂中共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差大于0.01，导致树脂的透明性差、耐应力龟裂性极差。

由比较例2得知，透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差大于0.01，则树脂的透明性差。

由比较例3得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中不含N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺的共聚合成份，则树脂的耐应力龟裂性差。

由比较例4得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中聚合使用含N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺的成份太多(＞1.0重量份)时，则在聚合反应过程中，因反应系统的粘度大幅上升并产生架桥现象，导致聚合物粘度急骤升高，超出反应器的负荷，结果聚合反应无法继续进行。

由比较例5得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中橡胶的含量太大(45重量份)；则树脂的透明性差。

由比较例6得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中橡胶含量太少(0.2重量份)，则树脂的耐冲击强度差。

由比较例7得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体大于80ppm，且树脂中共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差大于0.01，则树脂的透明性差、耐应力龟裂性的改善不充份。

由比较例8得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂聚合时不使用甲基丙烯酸甲酯，而改用丙烯腈，且树脂中共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)的屈折率差大于0.01，则树脂的透明性差。

由比较例9得知，在透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体大于80ppm，则树脂的透明性稍差、耐应力龟裂性改善不充份。

而由本发明的实施例得知，透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂聚合时各单体的组成及树脂中多官能性马来酰亚胺系单体共聚合使用量在0.0005～1.0重量；且树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体在80ppm以下及共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值小于0.01的条件下，则树脂可保持耐冲击性，并具有透明性佳、耐应力龟裂性佳的特性。

以上所述仅为本发明数个较佳可行实施例，凡熟习此项技艺人士，其依本发明精神范畴所作的修饰或变更，均理应包含在本发明技术方案范围内。

表一：本发明实施例与比较例的配方组成、反应条件及性质分析对照表

[表一]透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的实施例及比较例

BR-1205：奇美公司制，苯乙烯/丁二烯含量＝25/75，溶液黏度10cps，taper嵌段共聚物。

LBR：奇美公司制，低顺式聚丁二烯橡胶，1，2-乙烯基含量＝13wt％，溶液黏度170cps。

CSTR：连续搅拌反应器： PFR：栓塞流式反应器。

BPO：过氧化二苯甲酰： TX-29A：1，1-双-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷。

PX-12：2，2-双(4，4-二叔)基过氧化)环己基丙烷； BMI：N，N’-4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺。

TDM：十二烷基硫醇

Claims (1)

1.一种透明橡胶改质苯乙烯系树脂，其特征在于该树脂是由(i-1)苯乙烯系单体20～70重量份、(i-2)(甲基)丙烯酸酯系单体30～80重量份，(i-3)可共聚合单体0～40重量份，以上(i-1)、(i-2)及(i-3)单体合计100重量份及多官能性马来酰亚胺系单体0.0005～1.0重量份所共聚合而成的共聚物连续相(B)与橡胶状聚合物形成的橡胶粒子分散相(A)所构成；

其中，透明橡胶改质苯乙烯系树脂中残存的多官能性马来酰亚胺系单体系80ppm以下；共聚物连续相(B)与橡胶粒子分散相(A)两者屈折率的差值小于0.01；且透明橡胶改质聚苯乙烯系树脂的橡胶含量在1～40重量份。