CN1591056A - 偏光板及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明是关于一种偏光板及其制造方法，是在聚乙烯醇类偏光膜上层叠由环烯烃类树脂制成的保护膜以制成偏光板时，通过使用合适的粘结剂提高二者之间的粘结性。该偏光板，是在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠环烯烃类树脂薄膜形成的偏光板，该粘结剂层由聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物形成。此外，该偏光板的制造方法，是通过在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜上，通过包含聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的水性粘结剂来层叠环烯烃类薄膜，由此制造偏光板。

Description

偏光板及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜上粘结环烯烃类树脂薄膜形成的偏光板及其制造方法。

背景技术

偏光板通常是在由吸附有双色性色素并取向的聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜的一个表面或者两个表面上，通过粘结剂层层叠上透明的树脂薄膜，例如三醋酸纤维素为代表的醋酸纤维素类保护膜构成的。采用粘结剂并通过其它所需的光学薄膜将该偏光板贴合在液晶元件上，制成液晶显示元件的构成部件。

随着液晶显示装置的用途扩大，为了在各种环境下使用，要求其构成部件具有较高的耐环境性。例如，在以携带电话为代表的移动用途的液晶显示装置中，期望其在湿热的条件下也可以使用。并且对其中所用的偏光板也要求具有高的耐湿热耐久性。但是，在现有结构的偏光板中，如果在特别湿热的环境下暴露较长时间的话，产生的问题包括其偏光性能容易下降，并且偏光膜与醋酸纤维素类膜的界面容易剥离。

针对这些问题，提出了将热塑性环烯烃类树脂作为偏光板的保护膜使用的方案。例如在日本专利特开平5-212828号公报中(专利文献1)记载了在聚乙烯醇类薄片的至少一个表面上通过丙烯酸类粘结剂层叠热塑性饱和降冰片烯类树脂片，并由热压制成偏光板的方案。在日本专利特开平6-51117号公报中(专利文献2)公开了在聚乙烯醇类偏光膜的至少一个表面上通过层压由热塑性饱和降冰片烯类树脂形成的保护膜制成偏光板的方案，为此所用的粘结剂，例举了通过混合聚氨酯类树脂溶液和聚异氰酸酯类溶液而形成的干式层压用粘结剂、苯乙烯丁二烯橡胶类粘结剂、环氧类双液固化型粘结剂等。此外，在日本专利特开2000-321430号公报中(专利文献3)公开了在聚乙烯醇类偏光膜的至少一个表面上通过由聚乙烯醇类粘结剂和双液型粘结剂的混合物形成的粘结剂层，层压由环状烯烃类树脂制成的保护膜制成偏光板的方案。此外，在日本专利特开2000-321432号公报中(专利文献4)公开了将聚乙烯醇类偏光膜与热塑性饱和降冰片烯类树脂形成的保护膜通过聚氨酯类粘结剂粘结，制成偏光板的方案。

但是丙烯酸类等的粘结剂(也称作感压粘结剂)其自身的厚度为10-50微米，必定会具有某种程度的厚度。此外，干式层压用粘结剂、苯乙烯丁二烯橡胶类粘结剂、环氧类双液固化型粘结剂等含有有机溶剂，因此在环境方面和对操作者的健康方面存在问题。并且，如果将这种包含有机溶剂的粘结剂用于现有的不使用有机溶剂的偏光板制造设备中时，需要新设置防爆设备，产生设备改造的麻烦。另外，在采用一般已知的聚乙烯醇类或氨基甲酸酯类、丙烯酸类、醋酸乙烯类等的粘结剂将聚乙烯醇类偏光膜和环烯烃类树脂膜粘结的情况下，通过两种薄膜的组合，难以获得足够的粘结性。

另一方面，现有技术中主要将三醋酸纤维素等作为保护膜，对其与聚乙烯醇类偏光膜之间的粘结方式提出了各种方案。例如在日本专利特开平8-101307号公报(专利文献5)中记载了将聚乙烯醇类偏光膜和支持体(保护膜)通过聚酯多元醇和脂肪族多价异氰酸酯形成的粘结剂层叠而成的偏光板。

日本专利专利文献1特开平5-212828号公报

日本专利专利文献2特开平6-51117号公报

日本专利专利文献3特开2000-321430号公报

日本专利专利文献4特开2000-321432号公报

日本专利专利文献5特开平8-101307号公报

由此可见，上述现有的偏光板及其制造方法在结构、制造方法与使用上，显然仍存在有不便与缺陷，而亟待加以进一步改进。为了解决偏光板及其制造方法存在的问题，相关厂商莫不费尽心思来谋求解决之道，但长久以来一直未见适用的设计被发展完成，而一般产品又没有适切的结构能够解决上述问题，此显然是相关业者急欲解决的问题。

有鉴于上述现有的偏光板及其制造方法存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合上学理的运用，积极加以研究创新，以期创设一种新的偏光板及其制造方法，能够改进一般现有的偏光板及其制造方法，使其更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。

发明内容

本发明的目的在于，克服现有的偏光板存在的缺陷，而提供一种新的偏光板，所要解决的技术问题是使其在聚乙烯醇类偏光膜上层叠由环烯烃类树脂形成的保护膜，以制备偏光板时，通过采用合适的粘结剂提高二者之间的粘结力，从而更加适于实用。

本发明的另一目的在于，克服现有的偏光板制造方法存在的缺陷，而提供一种偏光板制造方法，所要解决的技术问题是使其采用实质上不含有机溶剂的水性粘结剂，将聚乙烯醇类偏光膜和环烯烃类树脂薄膜坚固地粘结在一起，由此制造偏光板，从而更加适于实用。

本发明者等针对这些目的进行了专心研究，结果发现在聚乙烯醇类偏光膜上层叠由环烯烃类树脂形成的保护膜时，通过采用由特定成分配合而成的混合物作为粘结剂，可获得聚乙烯醇类偏光膜和保护膜之间粘结性优异的偏光板，由此获得本发明。

即，本发明提供一种偏光板，其是在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠环烯烃类薄膜形成的偏光板，该粘结剂层由聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物形成。

在此，环烯烃类树脂薄膜可配置在偏光膜的一个表面上，或者配置在偏光膜的两个薄膜上。在偏光膜的一个表面上层叠环烯烃类树脂时，在另一表面上可层叠由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜，例如醋酸纤维素类薄膜。

此外，本发明还提供一种偏光板的制造方法，其通过在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜上，通过包含聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的水性粘结剂层叠环烯烃类薄膜，由此形成偏光板。在此，水性粘结剂可以实质上不含有机溶剂的形式进行使用。

经由上述可知，本发明是关于一种偏光板及其制造方法，是在聚乙烯醇类偏光膜上层叠由环烯烃类树脂制成的保护膜以制成偏光板时，通过使用合适的粘结剂提高二者之间的粘结性。该偏光板，是在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠环烯烃类树脂薄膜形成的偏光板，该粘结剂层由聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物形成。此外，该偏光板的制造方法，是通过在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜上，通过包含聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的水性粘结剂来层叠环烯烃类薄膜，由此制造偏光板。

借由上述技术方案，本发明偏光板及其制造方法至少具有下列优点：

与采用现有技术中的粘结剂的情况相比，根据本发明，可制得在聚乙烯醇类偏光膜和环烯烃类树脂制成的保护膜之间粘结性优异的偏光板。此外，在制造该偏光板时，由于无需使用有机溶剂，因此对环境和安全卫生方面是有利的，并且可采用与现有技术中由透明保护膜/偏光膜制造偏光板的设备一样地进行制造，无需较大的设备投资。

综上所述，本发明特殊的偏光板，是在聚乙烯醇类偏光膜上层叠由环烯烃类树脂形成的保护膜，以制备偏光板时，通过采用合适的粘结剂提高二者之间的粘结力。另外，本发明特殊的偏光板制造方法，是采用实质上不含有机溶剂的水性粘结剂，将聚乙烯醇类偏光膜和环烯烃类树脂薄膜坚固地粘结在一起，由此制造偏光板。其具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品及制造方法中未见有类似的结构设计及方法公开发表或使用而确属创新，其不论在产品结构、制造方法或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的偏光板及其制造方法具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂，以下特举多个较佳实施例，详细说明如下。

具体实施方式

为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的偏光板及其制造方法其具体实施方式、结构、制造方法、步骤、特征及其功效，详细说明如后。

偏光板是通过在聚乙烯醇类树脂制成的偏光膜的一个或两个表面上通过粘结剂层层叠透明保护膜来进行制造的。由聚乙烯醇类树脂制成的偏光膜具体而言是在单轴延伸的聚乙烯醇类树脂薄膜中吸附双色性色素并取向形成的。在本发明中，作为在上述的偏光膜的至少一个表面上层叠的保护膜，采用环烯烃类树脂薄膜，而作为粘结剂，采用聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的混合物。

构成偏光板的聚乙烯醇类树脂可通过将聚醋酸乙烯类树脂进行碱化而得到。作为聚醋酸乙烯类树脂，除了作为醋酸乙烯单聚物的聚醋酸乙烯以外，还可以举出醋酸乙烯和其它可聚合单体形成共聚体等。作为与醋酸乙烯共聚的其它单体，可举出例如不饱和羧酸类，烯烃类，乙烯醚类，不饱和磺酸类，具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇类树脂的碱化度，通常为85-100摩尔％，优选在98摩尔％以上。该聚乙烯醇类树脂可以进一步被改性，例如可使用由醛类改性的聚乙烯醇类树脂和聚乙烯缩醛等。此外，聚乙烯醇类树脂的聚合度通常为1000-10000，优选为1500-5000。

由该聚乙烯醇类树脂制成的膜，可作为偏光膜的原反膜使用。聚乙烯醇类树脂的制膜方法没有特别限制，可采用公知方法制膜。对聚乙烯醇类原反膜的厚度没有特别限制，例如可为10微米-150微米。

偏光膜通常经过以下步骤进行制造：对这种聚乙烯醇类树脂膜进行单轴延伸的步骤，用双色性色素对聚乙烯醇类树脂薄膜进行染色，以吸附该双色性色素的步骤，将吸附了双色性色素的聚乙烯醇类树脂薄膜用硼酸水溶液进行处理的步骤，以及由该硼酸水溶液处理后，水洗的步骤。

单轴延伸步骤可在染色前实施，也可以与染色步骤一起实施，也可以在染色后实施。在染色后实施单轴延伸的情况下，该单轴延伸可在硼酸处理之前实施，也可以在硼酸处理过程中实施。当然，也可在上述多个阶段实施单轴延伸。在单轴延伸时，可以采用周速度不同的两个辊进行单轴延伸，也可以采用热辊进行单轴延伸。此外，可以采用在大气中实施延伸等的干式延伸方式，也可以采用湿式延伸，即在溶剂中膨胀的状态下进行延伸的方式。延伸倍率通常为3-8倍。

在采用双色性色素对聚乙烯醇类树脂薄膜进行染色时，例如可将聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍在包含有双色性色素的水溶液中实施。作为双色性色素，具体可采用碘和双色性染料。其中优选在染色处理前将聚乙烯醇类树脂薄膜在水中进行浸渍处理。

在采用碘作为双色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍在包含碘和碘化钾的水溶液中进行染色的方法。在该水溶液中，碘的含量通常为每100重量份水含0.01-1重量份。碘化钾的含量通常为每100重量份水含0.5-20重量份。染色时所用水溶液的温度通常为20-40℃。此外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20-1800秒。

另一方面，在采用双色性染料作为双色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍在包含水溶性双色性染料的水溶液中进行染色的方法。在该水溶液中，双色性染料的含量通常为每100重量份水含1×10-4-10重量份，优选包含1×10-3-1重量份，此外，也可以例如在1×10-2重量份以下。该水溶液可包含作为染色助剂的硫酸钠等的无机盐。染色时所用的染料水溶液的温度通常为20-80℃。此外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10-1800秒。

采用双色性色素染色后进行硼酸处理，该步骤是通过将已被染色的聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍在包含硼酸的水溶液中实施的。在包含硼酸的水溶液中，硼酸的量通常为每100重量份水含2-15重量份，优选含5-12重量份。在将碘作为双色性色素使用的情况下，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。在含硼酸的水溶液中，碘化钾的量通常为每100重量份水含0.1-15重量份，优选含5-12重量份。在含硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60-1200秒，优选为150-600秒，更优选为200-400秒。含硼酸的水溶液的温度通常在50℃以上，优选为50-85℃，更优选为60-80℃。

硼酸处理后的聚乙烯醇类树脂薄膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可将硼酸处理过的聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍在水中实施。水洗处理时的水温通常为5-40℃，浸渍时间通常为1-120秒。水洗后进行干燥处理，获得偏光膜。干燥处理通常采用热风干燥机或远红外线加热器实施。干燥处理的温度通常为30-100℃，优选为50-80℃。干燥处理的时间通常为60-600秒，优选为120-600秒。

由此通过对聚乙烯醇类树脂薄膜实施单轴延伸、双色性色素染色和硼酸处理获得偏光膜。该偏光膜的厚度为5-40微米。在本发明中，在该偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠环烯烃类树脂薄膜，制成偏光板。

所述的环烯烃类树脂，例如为具有类似降冰片烯和多环降冰片烯类单体的环状烯烃(环烯烃)形成的单体单元的热塑性树脂。该环烯烃类树脂除了可为上述环烯烃的开环聚合物或采用2种以上环烯烃获得的开环共聚物的加氢产物以外，也可以为环烯烃和链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的附加共聚物。此外，导入了极性基的聚合物也是有效的。

在为环烯烃和链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物的情况下，作为链状烯烃的实例，可举出乙烯和丙烯等，此外，作为具有乙烯基的芳香族化合物的实例，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代的苯乙烯等。在这种共聚体中，由环烯烃形成的单体单元在50摩尔％以下，例如可为15-50摩尔％。特别是为环烯烃与链状烯烃以及具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物的情况下，由环烯烃形成的单体单元可比该范围小。在该三元共聚物中，由链状烯烃形成的单体单元通常为5-80摩尔％，由具有乙烯基的芳香族化合物形成的单体单元通常为5-80摩尔％。

作为市售的热塑性环状烯烃类树脂，例如有ドイツ的Ticona社出售的“Topas”，ジエイエスア-ル株式会社出售的“ア-トン”，日本ゼオン株式会社出售的“ゼオノア(ZEONOR)”和“ゼオネツクス(ZEONEX)”，三井化学株式会社出售的“アペル”等。通过对这些环烯烃类树脂制膜以形成膜，在制膜时可采用溶剂浇注法、熔融济出法等的公知方法。市场上还出售制成膜的环烯烃类树脂薄膜，例如有积水化学工业株式会社出售的“エスシ-ナ”和“SCA40”、以及从オプテス株式会社出售的“ゼオノア薄膜”等。

保护膜的厚度优选较薄，但如果厚度太薄的话，则强度下降，加工性变差，另一方面当该厚度太厚的话，将产生透明性降低，或者偏光板的重量较大等的问题。因此，保护膜特别是环烯烃类树脂薄膜的适当厚度例如为5-200微米，优选为10-150微米，更优选为20-100微米。

由该环烯烃类树脂形成的保护膜可贴合在偏光膜的一个表面上，也可以贴合在两个表面上。在偏光膜的两个表面上贴合由环烯烃类树脂制成的保护膜的情况下，2片保护膜可为相同种类或者为不同的种类。在偏光膜的一个表面上贴合由环烯烃类树脂制成的保护膜的情况下，与该表面相对的表面上可贴合由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜。作为由环烯烃类树脂以外的树脂制成的适当保护膜的实例，可举出现有技术中在偏光板保护膜中广泛使用的醋酸纤维素类树脂薄膜。醋酸纤维素类树脂薄膜例如可为三醋酸纤维素薄膜或二醋酸纤维素薄膜等。三醋酸纤维素薄膜包括有富士写真薄膜株式会社出售的“フジタツクTD80”、“フジタツクTD80UF”和“フジタツクTD80UZ”，从コニカ株式会社出售的“KC8UX2M”和“KC8UY”等。醋酸纤维素类保护膜的厚度为20-200微米。此外，作为由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜的其它实例，还可举出如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯类树脂制成的薄膜、聚碳酸酯类树脂制成的薄膜等光学透明性优异的薄膜。

在上述保护膜中，对于与贴附有偏光膜的表面相反的表面也可实施防眩处理、硬涂层处理、防带电处理、防反射处理等的表面处理。此外，也可以形成由液晶性化合物及其高分子量化合物等形成的涂层。当在偏光膜的两个表面上贴合由环烯烃类树脂制成的保护膜的情况下，可对薄膜的一个表面施加这些表面处理和涂层，而在偏光膜的一个表面上贴合由环烯烃类树脂制成的保护膜，而对另一表面贴合由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜的情况下，也可以对薄膜的任何一个表面施加这些表面处理和涂层。

在本发明中，如以上所述，通过在聚乙烯醇类树脂制成的偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠如上所述的环烯烃类树脂薄膜，由此制成偏光板的。也可以在偏光膜的一个表面上层叠环烯烃类树脂薄膜，在另一表面上层叠由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜。在此所用的粘结剂，特别是与环烯烃类树脂薄膜粘结时所用的粘结剂，可为聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物的混合物。在偏光膜的一个表面上层叠由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜的情况下，其粘结剂也不必限定为在此所限定的粘结剂，但是从容易施工的方面看，一般两个表面使用相同的粘结剂是有利的。

在此所述的聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂，指的是具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂，其中导入有少量的离子性成分(亲水成分)。该离聚物型氨基甲酸酯树脂可不使用乳化剂，直接在水中乳化，形成乳液，因此适于作为水性粘结剂。聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂就本身而言是公知的，例如在日本专利特开平7-97504号公报中记载了使酚类树脂分散在水性介质中的高分子分散剂的实例。这种聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂例如可由以下的方法制造。

(1)通过使含亲水性基的化合物(A)、聚酯类多元醇(B)和聚异氰酸酯(C)反应得到的含亲水性基的聚氨酯树脂在水中乳化，获得离聚物树脂的方法。

(2)通过使含亲水性基的化合物(A)、聚酯类多元醇(B)和聚异氰酸酯(C)反应而得到的导入了亲水性基、含异氰酸酯基端基的氨基甲酸酯聚合物分散在水中，并使其与多元胺反应，获得聚物树脂的方法等。

作为上述含亲水性基的化合物(A)，可例举出如2-羟基乙烷磺酸、磺基琥珀酸、磺胺酸、2，4-二氨基甲苯磺酸等的含磺酸基的化合物、如2，2-二羟甲基丙酸、二羟基马来酸、3，4-而氨基安息香酸等的含羧基的化合物，聚合物中至少有1个活性氢的聚氧乙烯二醇或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚体二醇等。

上述聚酯多元醇(B)除了由二醇成分和酸成分通过脱水缩合反应得到的聚酯以外，还可以为如ε-己内酯的环状酯化合物通过开环交换反应获得聚酯，或者这些物质的共聚合聚酯。在聚酯多元醇中采用的二元醇成分中，包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇(分子量300-6000)、二丙二醇、三丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-戊基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二羟基乙氧基苯、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、加氢双酚A、氢醌以及这些物质的烯化氧加成物等。此外，在酸成分中，包括琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、无水马来酸、富马酸、1，3-环戊烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二酸、2，5-萘二酸、2，6-萘二酸、萘甲酸、连苯二羧酸、1，2-二(苯氧基)乙烷-p，p’-二羧酸以及这些二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物、对羟基安息香酸、p-(2-戊基乙氧基)安息香酸以及这些物质的羟基羧酸的酯形成性衍生物等。

其中聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂除了上述的聚酯多元醇以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以并用其它的高分子量聚合物成分或低分子量的含活性氢的化合物。作为高分子量的多元醇，可例举出聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚硫醚多元醇等。此外，作为低分子量的含活性氢的化合物，可例举出如乙二醇、新戊二醇、1，6-己烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷的多羟基化合物、如乙二胺、哌啶的二胺化合物等。其中并用低分子量的含活性氢的化合物是优选的形式。

所述聚异氰酸酯(C)为分子内至少具有2个异氰酸酯基的化合物，具体可例举出2，4-甲苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。

这些含亲水性基的化合物(A)、聚酯多元醇(B)和聚异氰酸酯(C)之间的反应可在无溶剂的条件下实施，但是也可以在有机溶剂中实施。所得的树脂通过用如氢氧化钠或氢氧化钾等的非挥发性碱、如三乙胺或二甲基乙醇胺的胺类或者铵中和，并向其中添加水，可获得聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂的水性分散液。

聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂是在反应时采用有机溶剂等而在包含有机溶剂的状态下获得的情况下，通过蒸馏该有机溶剂等将其除去。由于该氨基甲酸酯树脂为离聚物型，因此在水中可为极微小的颗粒，并且可形成稳定的胶体，形成不含有机溶剂的水性粘结剂。

聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂的重均分子量优选为5000以上，重均分子量更优选为10000以上和300000以下。当该重均分子量在5000以下时，不能获得足够的粘结层强度，此外，当该重均分子大于300000时，在将其制成水分散液时粘度太高，难以操作。

在本发明中，在将该聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂分散在水中的状态下，制成水性粘结剂。该水性粘结剂溶液的粘度在2000mPa.sec以下时，由于操作容易，因此优选，并且进一步优选为1000mPa.sec以下，特别优选为500mPa.sec以下。粘度越低，越容易进行粘结剂的涂布操作，此外，所得的偏光板的外观也良好。从粘度和粘结强度观点出发，在该水性粘结剂溶液中聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂的固体成分的浓度优选在10-70重量％的范围内，特别优选在20-50重量％的范围内。

在聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂的水分散液中，可进一步添加聚乙二醇和聚氧乙烯等或者表面活性剂等。此外，还可以添加聚甲基丙烯酸羟乙酯，聚丙烯酸羟乙酯，聚丙烯酸、聚乙烯醇类树脂等的水溶性树脂。

作为本发明可使用的合适的市售聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂，可例举出大日本油墨化学工业株式会社出售的“ハイドラン AP-20”、“ハイドラン APX-101H”等。

在本发明中，除了如上所述的聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂以外，还使用具有缩水甘油氧基的化合物。通过并用该具有缩水甘油氧基的化合物，可提高偏光膜和环烯烃类树脂薄膜之间的粘结性。在此所述的缩水甘油氧基为以下式子所示的基团，纯化学的叫法应当为2，3-环氧丙氧基。

上述缩水甘油氧基特别优选为与醚键合的基团。具有缩水甘油氧基的化合物，优选为一分子中具有至少两个以上缩水甘油基的化合物，可例举出聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、二甘油二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己烷二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、山梨糖醇酐多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚等。含有缩水甘油氧基的化合物的分子量以重均分子量计优选在5000以下。在具有缩水甘油氧基的化合物的市售品中，可例举出从大日本油墨化学工业株式会社出售的“CR-5L”等。

聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合比优选在这样的范围内进行适宜地选择，即，相对于100重量份聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂，具有缩水甘油氧基的化合物为5-100重量份，进一步优选具有缩水甘油氧基的化合物为5-60重量份，特别优选为5-30重量份。当具有缩水甘油氧基的化合物的比例太低时，不能获得充分的粘结强度，此外，当该比例过大时，粘结剂的粘度太高，难以进行操作。

在以上所述的本发明中，其重要特征为使用包含聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的水性粘结剂。该水性粘结剂实质上无需使用有机溶剂，对环境和操作者的健康不会带来不利影响，并且由于并用具有缩水甘油氧基的化合物，可获得较高的粘结力。

采用粘结剂将偏光膜与由环烯烃类树脂制成的保护膜粘结的方法，或者在偏光膜的一个表面上层叠由环烯烃类树脂以外的树脂制成的保护膜的情况下，将二者进行粘结的方法，可采用通常已知的方法，例如可举出通过流平法、棒涂法、凹版涂法、模涂法、浸涂法、喷涂法等在偏光膜和/或保护膜的粘结面上涂布粘结剂，将二者层叠的方法。所述的流平法是在大致垂直的方向、大致水平的方向或者在二者之间的倾斜方向上移动作为被涂布物的偏光膜或保护膜，同时在其表面上流下粘结剂进行扩散涂布的方法。在涂布粘结剂后，通过夹辊等夹住偏光膜和保护膜，由此进行贴合。

此外，为提高粘结性，可在偏光膜和/或保护膜的粘结表面上实施适宜的表面处理，例如等离子处理、电晕处理、紫外线照射处理、灼烧(火焰)处理、碱化处理等。作为碱化处理，可举出浸渍在如氢氧化钠或氢氧化钾的碱性水溶液中的方法。

在将偏光膜和保护膜层叠之后，进行干燥处理。干燥处理可通过例如喷射热风实施，此时的温度从40-100℃，优选从60-100℃的范围内进行适宜地选择。干燥时间为20-1200秒。干燥后，优选进一步在室温或比室温稍微高一些的温度，例如在20-50℃的温度下养护12-600小时的时间。干燥后粘结层的厚度通常为0.001-5微米，优选为0.01-2微米，更优选为0.01-1微米。粘结层的厚度大于5微米时，偏光板的外观容易不佳。

在本发明的偏光板中，在保护膜的表面上可通过粘结剂贴附光学功能性薄膜。作为光学功能性薄膜，可例举出在基底材料表面上涂覆液晶性化合物并进行取向所得的光学补偿薄膜、通过某种偏光的光的，并显示与其相反的性质的反射偏光光的反射型偏光膜、由聚碳酸酯类树脂制成的相位差薄膜、由环状聚烯烃类树脂制成的相位差薄膜、在表面上具有凹凸结构的具有防眩功能的薄膜、实施了防表面反射处理的薄膜、表面具有反射功能的反射膜，同时具有反射功能和透过功能的半透射反射膜等。作为与基底材料表面上涂覆液晶性化合物并进行取向所得的光学补偿薄膜相当的市售品，包括富士写真薄膜株式会社出售的“WV薄膜”、新日本石油株式会社出售的“NH薄膜”和“NR薄膜”(均为商品名称)等。作为与通过某种偏光的光的，并显示与其相反的性质的反射偏光光的反射型偏光膜相当的市售品，包括Minnesota Mining and Manufacturing社(3M)(在日本为住友スリ-エム株式会社)出售的“DBEF”(商品名称)等。此外，作为与由环状聚烯烃类树脂制成的相位差薄膜相当的市售品，包括ジエイエスア-ル株式会社出售的“アトン”、积水化学工业株式会社出售的“エスシ-ナ”、オプテス株式会社出售的“ゼオノア薄膜”(均为商品名称)等。

实施例

以下根据实施例对本发明作详细说明，但是本发明不限于这些实例。在实例中，表示含量和使用量的％和份，没有特别说明的话为重量基准。

实施例1

在干式条件下，将平均聚合度为约2400，碱化度为99.9摩尔％以上，厚度为75微米的聚乙烯醇薄膜单轴延伸至约5倍，并进一步保持紧张状态，直接在60℃的纯水中浸渍1分钟，此后在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中在28℃下浸渍60秒。此后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中在72℃下浸渍300秒。继续用26℃的纯水清洗20秒后，在65℃下干燥，制备出在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏光膜。

此外，向100份聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂的水性乳液(大日本油墨化学工业株式会社制造的“ハイドランAP-20”，固体成分的浓度未30％，粘度为30mPa.sec)中加入3份作为多官能缩水甘油醚的大日本油墨化学工业株式会社制造的“CR-5L”，作为粘结剂。首先，在所得的偏光膜的两个表面上通过上述粘结剂贴合已进行了电晕处理的由降冰片烯类树脂制成的厚度为40微米的保护膜(オプテス株式会社制造的“ゼオノア薄膜”)，在80℃下干燥7分钟，制成偏光板。此后，在室温下养护1周。在该偏光板的表面上以与薄膜法线方向相对倾斜45度的角度的方向，向透过轴方向切入刀的刃部，对偏光膜与该保护膜进行剥离，但是完全不能剥离开。

实施例2

除了变更贴合在偏光膜上的保护膜，在其单面上采用实施了电晕处理的降冰片烯类树脂制成的厚度为100微米的“ゼオノア薄膜”，在其另一个表面上采用实施了表面碱化处理的三醋酸纤维素制成的厚度为80微米的薄膜(富士写真薄膜株式会社制造的“フジタツクTD80”薄膜)以外，采用与实施例1一样的方式制造偏光板，对于所得的偏光板实施与实施例1一样的剥离试验，但是两个表面均完全不能剥离开。

比较例1

除了在粘结剂中不配合多官能缩水甘油醚的“CR-5L”以外，采用与实施例1一样的方式制造偏光板，所得偏光板的保护膜容易剥离。

比较例2

除了将100份由聚酯类树脂制成的水性聚氨酯粘结剂主要试剂(东洋モ-トン株式会社制造的“EL-436A”)和3份聚异氰酸酯类固化剂(东洋モ-トン株式会社制造的“EL-436B”)混和，将其作为粘结剂以外，采用与实施例1一样的方式制造偏光板，所得偏光板的保护膜容易剥离。

比较例3

除了将100份水性聚氨酯粘结剂的主要试剂(ノガワケミカル株式会社制造的“ダイアボンド DW901H”)和3份聚异氰酸酯类固化剂(ノガワケミカル株式会社制造的“HA-5A”)混和，将其作为粘结剂以外，采用与实施例1一样的方式制造偏光板，所得偏光板的保护膜容易剥离。

比较例4

除了向100份水中添加3份羧酸基改性的聚乙烯醇(クラレ株式会社制造的“クラレポバ-ルKL318”)和1.5份水溶性聚酰胺环氧树脂(住友化学工业株式会社制造的“スミレ-ズレジン650”(固体成分为30％的水溶液)，并将其作为粘结剂以外，采用与实施例1一样的方式制造偏光板，所得偏光板的保护膜容易剥离。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (5)

1、一种偏光板，其是在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜的至少一个表面上通过粘结剂层层叠环烯烃类树脂薄膜形成的偏光板，其特征在于该粘结剂层由聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物形成。

2、根据权利要求1所述的偏光板，其特征在于在偏光膜的一个表面上层叠环烯烃类树脂薄膜，在另一表面上层叠醋酸纤维素类薄膜。

3、根据权利要求1所述的偏光板，其特征在于在偏光膜的两个表面上层叠环烯烃类树脂薄膜。

4、一种偏光板的制造方法，其特征在于在聚乙烯醇类树脂形成的偏光膜上，通过包含聚酯类离聚物型氨基甲酸酯树脂和含有缩水甘油氧基的水性粘结剂，来层叠环烯烃类薄膜。

5、根据权利要求4所述的偏光板制造方法，其特征在于其中所述的水性粘结剂实质上不含有机溶剂。