CN1547462A - 头发处理剂 - Google Patents

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CN1547462A CNA028000919A CN02800091A CN1547462A CN 1547462 A CN1547462 A CN 1547462A CN A028000919 A CNA028000919 A CN A028000919A CN 02800091 A CN02800091 A CN 02800091A CN 1547462 A CN1547462 A CN 1547462A
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Abstract

本发明的目的是提供一种具有高脱氯能力、高羟基自由基清除能力、优异的皮肤安全性、低刺激以及从制剂的制备角度要求的足够高的储存稳定性的头发处理剂，还提供了使用该头发处理剂的头发护理组合物。此处公开的是含有作为有效成分且为式(1)所示化合物的抗坏血酸衍生物或其盐的头发处理剂，其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表羟基、从羟基和有机基团或无机基团衍生而来的含有酯键的基团或葡糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成从两个相邻的羟基和醛或酮衍生而来的二价基团，只要R1和R2不同时为羟基，以及含有头发处理剂的头发护理组合物。

Description

头发处理剂
相关申请的交叉参考
本申请是根据35 U.S.C.§111(a)递交的申请，根据35 U.S.C.§119(e)(1)要求临时申请60/269,853的申请日的权益，临时申请60/269,853是根据35 U.S.C.§111(b)于2001年2月21日递交的申请。
发明详述
工业应用领域
本发明涉及一种头发处理剂，一种头发护理组合物及其用途，更详细地讲，本发明涉及一种头发处理剂，一种头发护理组合物及其用途，其能防止头发受到为了杀菌而加入自来水或游泳池水中的氯化合物或从这些氯化合物中产生的游离氯的损害，且还能防止头发受到紫外线或环境中存在的各种自由基发生器产生的羟基自由基的损害。
发明技术背景
传统上，已经指出了头发受到为了杀菌而加入自来水或游泳池水中的氯化合物或从这些氯化合物中产生的游离氯的损害。头发暴露在游离氯中时，可能发生损害如脱色、头发强度降低或保湿力下降、所谓的产生叽叽嘎嘎的感觉或光滑度损失、开叉增多或掉头发。这些现象认为是由于头发结构中的黑素通过游离氯氧化脱氯，覆盖头发表面的蛋白质的氧化变性以及由于这些氧化作用使角质层结构瓦解而导致的。
近些年来，已提出了一些头发处理剂以防止这些损害。例如JP-A-3-153616(此处使用的术语“JP-A”指“未审查的公开的日本专利申请”(公开了一种氯附着的头发用的洗净剂，其含有蛋氨酸、脯氨酸或色氨酸，以及一种含有该洗净剂的头发处理组合物。然而就本发明的发明人掌握的知识而言，这些氨基酸成分不一定满足脱氯速率和除去率。而且，这些氨基酸还缺乏后面描述的羟基自由基清除能力，因此不能防止羟基自由基对头发导致的损害。
例如，美国专利US 4 295 985也公开了一种含有硫代硫酸钠作为脱氯成分的肥皂或洗发剂。硫酸钠尽管具有高脱氯能力，但是它存在一个问题，即当过量使用时，它的强还原性将严重损害头发。
除了氯导致头发损害以外，紫外线作用产生的自由基对头发或皮肤造成的损害近来也是一个问题。尤其是，羟基自由基公知具有高反应性并且氧化降解类脂、蛋白质或黑素，因此严重损害头发或皮肤。
为了解决这一问题，提出了许多主要为了保护皮肤的自由基清除剂。这种自由基清除剂的实例包括多酚。然而，多酚尽管自由基清除能力高，但它们对皮肤的刺激高。还提出了具有自由基清除能力的头发保护剂，然而在给药或使用时不能避免与头部或面部皮肤的接触。因此，应用时的刺激问题仍然存在。
JA-A-62-126112公开了一种含有抗坏血酸作为有抗氧剂性能的成分的头发处理组合物。抗坏血酸从来源上讲为生物成分，因此是安全的。而且，抗坏血酸作为头发处理剂具有优异的性能，如高脱氯和高羟基自由基清除能力以及相对低的皮肤刺激。然而，抗坏血酸也不完善，因为其在常温在氧气存在条件下的稳定性极低，其效果在短时间内失去。
实施本发明的方式
在这些条件下，本发明的发明人进行了广泛的研究以解决上述问题，结果发现一些抗坏血酸衍生物具有高脱氯和高羟基自由基清除能力、优异的皮肤安全性、低刺激和足够高的从制剂制备角度要求的储存稳定性，因此这些衍生物是头发处理剂用的优异有效成分。本发明得以完成正是基于这个发现。
发明目的
本发明的目的是解决上述问题并提供头发处理剂、头发护理组合物及其用途，保证具有高脱氯和高羟基自由基清除能力、优异的皮肤安全性、低刺激以及足够高的从制剂制备角度要求的储存稳定性。
发明概述
本发明的头发处理剂的特征是含有作为活性成分的且为式(1(所示化合物的抗坏血酸衍生物或其盐：
Figure A0280009100051
其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表羟基、从羟基和有机基团或无机基团衍生而来的含有酯键的基团或糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一个从两个相邻的羟基和醛或酮衍生而来的二价基团，只要R1和R2不同时为羟基。
上述抗坏血酸衍生物优选具有脱氯能力和羟基自由基清除能力。
上述含有酯键的基团优选是酰氧基或是选自硫酸基、磷酸基、焦磷酸基、三磷酸基和多磷酸基的基团。
上述抗坏血酸衍生物优选是2-磷酸抗坏血酸酯或其盐，或者抗坏血酰基2-葡糖苷或其衍生物。
当上述头发处理剂为液体形式时，抗坏血酸衍生物在头发处理剂中的含量优选为0.01-50质量％。
本发明头发护理组合物的特征是含有上述头发处理剂。
头发护理组合物优选用于头发定型，也可用于宠物。
头发护理组合物优选呈洗发剂、宠物洗发剂、护发素(rinse(、头发调理剂、爽发水(hair tonic(或定型胶的形式。
发明详述
本发明的头发处理剂详细描述如下。
本发明头发处理剂含有抗坏血酸衍生物作为有效成分。抗坏血酸衍生物是下式(1(所示化合物或其盐。
抗坏血酸衍生物
本发明中使用的抗坏血酸衍生物是下式(1(所示化合物或其盐：
Figure A0280009100052
其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表羟基、从羟基和有机基团或无机基团衍生而来的含有酯键的基团或葡糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一个从两个相邻的羟基和醛或酮衍生而来的二价基团，只要R1和R2不同时为羟基。
在本发明中，抗坏血酸衍生物优选既具有脱氯能力又具有羟基自由基清除能力。
此处使用的术语“脱氯能力”指通过氧化还原反应将游离氯快速还原成氯离子的能力。术语“游离氯”指的是呈氯的分子(Cl2(或氧化物或过氧化物(ClO-(形式的氯组份以游离态存在。术语“羟基自由基清除能力”指的是迅速与羟基自由基反应，将羟基自由基还原成低反应性化合物或低反应性离子的能力。
在本发明中，抗坏血酸衍生物优选是式(1(所示化合物或其盐，其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表羟基、从羟基和有机基团或无机基团衍生而来的含有酯键的基团或葡糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一个从两个相邻的羟基和醛或酮衍生而来的二价基团。在式(1(中，R1和R2不同时为羟基。就这点而论，由于式(1(中R1和R2不同时为羟基，因此认为该化合物或从其衍生而来的盐不易氧化，具有优异的安全性。
换句话说，本发明中使用的抗坏血酸衍生物是化合物或其盐，其中在抗坏血酸2-、3-、5-和6-位上的部分羟基各自独立地被无机或有机酸酯化或被糖糖基化；或者在2-和3-或5-和6-位上的相邻羟基缩醛化或缩酮化，形成二价基团(只要2-和3-位不同时为羟基(，其中R1、R2、R3和R4各不相同。
这样的抗坏血酸衍生物的实例包括通过抗坏血酸与有机酸酯化反应得到的抗坏血酸的有机酸酯，通过抗坏血酸与无机酸酯化反应得到的抗坏血酸的无机酸酯，通过抗坏血酸与糖的脱水缩合得到的抗坏血酸的糖苷，通过抗坏血酸中的两个相邻羟基与酮反应得到的缩酮形式以及通过抗坏血酸中的两个相邻羟基与醛反应得到的缩醛形式。
在生成用于本发明的抗坏血酸衍生物中使用的抗坏血酸可以是D-异构体、L-异构体和DL-异构体中的任何一种，然而鉴于与天然维生素C的关系，优选L-异构体。
用于抗坏血酸酯化的有机酸的实例包括式RCOOH(其中R是含有1-30，优选1-17个碳原子的烃基，可以是饱和的或不饱和的，可以是线性的或支化的且可以含有一个芳基(所示的羧酸，以及式RSO3H(其中R的意思同上(所示的磺酸。
详细地讲，羧酸(RCOOH(优选是含有1-30个碳原子的脂肪酸，其实例包括乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、硬脂酸、肉豆蔻酸以及棕榈酸。在这些酸中，优选含有1-17个碳原子的脂肪酸，更优选含有13-17个碳原子的高级脂肪酸，进一步优选棕榈酸。
磺酸(RSO3H(的实例包括对甲苯磺酸。
从羟基与上述有机酸衍生而来的含有酯键的基团的具体实例包括酰氧基，如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、硬脂酰氧基、肉豆蔻酰氧基、棕榈酰氧基以及月桂酰氧基。在这些酰氧基中，优选棕榈酰氧基。
抗坏血酸酯化使用的无机酸的实例包括磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸、多磷酸以及硫酸。在这些无机酸中，优选磷酸。
从羟基与上述无机酸衍生而来的含有酯键的基团的具体实例包括磷酸基(-OPO3H2(、焦磷酸基(-OP2O6H3(、三磷酸基(-OP3O9H4(、硫酸基(-OSO3H(以及多磷酸基。其中优选磷酸基(-OPO3H2(。
抗坏血酸的糖基化使用的糖可以是单糖，也可以是多糖，其具体实例包括单糖如葡萄糖、果糖、半乳糖和甘露糖，低聚糖如蔗糖、乳糖和麦芽糖，以及多糖如纤维素、淀粉和糖原。在这些糖中，特别优选葡萄糖。在本发明中，糖的羟基可被取代。
从这种糖衍生而来的糖苷基既可来源于单糖，又可来源于多糖，糖苷基的实例包括葡糖苷基、果糖苷基、半乳糖苷基和甘露糖苷基。在这些糖苷基中，特别优选葡糖苷基。
在式(1(中，R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一个从抗坏血酸的两个相邻羟基和醛或酮衍生而来的二价基团。
这种基团的实例包括下式(2a)所示的基团：
Figure A0280009100081
其中R5和R6各自独立地代表氢或烃基。
当式(2a)中的R5和R6是烃基时，烃基可以是脂族的、脂环族的或芳族的，线性的或支化的，饱和的或不饱和的。当烃基是脂族烃基时，优选线性的脂族烃，其碳原子数优选为1-10个，更优选为1-5个。这样的脂族烃基的具体实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。脂环族烃基的具体实例包括环己基，芳族烃基的具体实例包括苯基和苄基。
当式(1)中的R3和R4是式(2a(所示的基团时，抗坏血酸衍生物形成例如下式(2(所示的缩醛或缩酮结构：
Figure A0280009100082
用于与抗坏血酸反应生成缩酮形式(结构(的酮的实例包括丙酮、甲乙酮和二乙基甲酮。
用于与抗坏血酸反应生成缩醛形式(结构(的醛的实例包括乙醛、丙醛和苯甲醛。
抗坏血酸衍生物可以是式(1(所示的化合物的盐，盐的实例包括金属盐和铵盐。
当抗坏血酸衍生物是式(1(所示的化合物的金属盐时，用于形成盐的金属的实例包括碱金属如钠和钾，碱土金属如镁和钙，以及锌。在这些金属中，优选钠和镁。
当抗坏血酸衍生物是式(1(所示的化合物的铵盐时，铵盐可以是烷基取代的铵盐或羟烷基取代的铵盐。
这样的抗坏血酸衍生物的实例包括2-磷酸抗坏血酸酯、2-二磷酸抗坏血酸酯、2-三磷酸抗坏血酸酯、2-多磷酸抗坏血酸酯、2，6-磷酸抗坏血酸二酯、2-磷酸-6-棕榈酸抗坏血酸酯、2-磷酸-6-肉豆蔻酸抗坏血酸酯、2-磷酸-6-硬脂酸抗坏血酸酯、2-磷酸-6-油酸抗坏血酸酯、抗坏血酰基2-葡糖苷、2-葡糖苷-6-棕榈酸抗坏血酸酯、2-葡糖苷-6-肉豆蔻酸抗坏血酸酯、2-葡糖苷-6-硬脂酸抗坏血酸酯、2-葡糖苷-6-油酸抗坏血酸酯、2-硫酸抗坏血酸酯以及它们的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锌盐、铵盐、烷基取代的铵盐和羟烷基取代的铵盐。
在本发明中，只要抗坏血酸衍生物具有脱氯作用和羟基自由基清除能力，就可将抗坏血酸衍生物引入任意聚合物链作为侧链，或者将抗坏血酸衍生物单元整合到聚合物主链中。
这些抗坏血酸衍生物可通过适当组合常规的公知方法来制备。
抗坏血酸衍生物的制备
制备抗坏血酸衍生物的方法通过参照其优选实施例详细描述如下，然而制备抗坏血酸衍生物的方法不局限于这些具体的实施例。
例如，上述2-磷酸抗坏血酸酯可通过将抗坏血酸溶解在吡啶与水的混合溶剂中，使其与磷酰化剂如磷酰氯反应，同时用碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾的水溶液调节pH值为10-13而制备。
2-磷酸抗坏血酸酯的碱金属盐，例如2-磷酸抗坏血酸酯的镁盐可通过一般方法如将2-磷酸抗坏血酸酯与镁化合物(例如氧化镁和氢氧化镁(反应的方法制备。
头发处理剂
只要本发明的头发处理剂含有上述抗坏血酸衍生物，其可呈任何制剂形式，例如固体溶液形式如凝胶，固体形式如片剂、粉末和颗粒，或液体形式。
在这些抗坏血酸衍生物中，当头发处理剂为液体形式时，从制剂制备的便利性(例如水溶性(、混入产品中的衍生物的化学稳定性以及效果的角度看，优选2-磷酸抗坏血酸酯、抗坏血酰基2-葡糖苷以及它们与上述金属的盐。
根据制剂形状，头发处理剂可，需要的话，溶解在净化水、洗液或发用油(例如山茶油(tsubaki oil(和角鲨烷油(中使用，或通过与其它成分混合而用作具有其它功能，如护发、保湿、供给营养、吸收紫外线以及物理保护的组合物。
本发明的头发处理剂含有作为有效成分的抗坏血酸衍生物，该抗坏血酸衍生物来自天然物质，因此该处理剂甚至在其成分通过人类或除了人类的动物的皮肤渗入皮下组织时，其不仅皮肤安全性高、刺激低、安全和无害，而且还因为通过皮下组织的渗透刺激皮肤组织中的胶原蛋白的合成并强化保护皮肤组织免受外来因素如紫外线伤害的活性而是有利的。因此本发明的头发处理剂适合用于保护人类的头发。另外，由于抗坏血酸是无味的，因此本发明的头发处理剂也适合用于对气味高度敏感的宠物的毛发。
当头发处理剂为液体形式时，本发明头发处理剂中抗坏血酸衍生物的混入量基于头发处理剂总量100质量％优选为0.01-50质量％，更优选为0.1-20质量％。当抗坏血酸衍生物以这样的量包含在头发处理剂中时，其所达到的效力可足够高以除去普通自来水中含有的氯，而且制备抗坏血酸用的溶剂可以在一个种类没有限制的大范围内选取。
头发处理剂的共混组分
除了上述作为主要成分的抗坏血酸衍生物以外，头发处理剂通常还含有一种基料，而且，需要的话，一般还适宜地混入一般作为化妆品成分的“其它成分”。在本发明的头发处理剂中，例如可以混入 Japanese Standards of Cosmetic Ingredients(JSCI)(日本化妆品成分标准(，“Specification of Ingredients Other Than Those Listed in JSCI”(LSCI所列以外的成分的说明书((1993增补版，Yakuji Nippo，Ltd.发行(中描述的成分。
头发处理剂用的基料可以是任何基料，只要它一般用作化妆品成分，其实例包括净化水、矿质水、乙醇、甘油、角鲨烷、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、蓖麻油、山茶油以及液体石蜡。
混入头发处理剂中的上述“其它”成分的实例包括表面活性剂、乳化稳定剂、增稠剂、杀菌剂、紫外线吸收剂、紫外线反射散射剂、抗氧剂、香料、维生素、着色物质以及各种天然产品的提取成分，然而，本发明不局限于此。
表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例包括高级脂肪酸如月硅酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及油酸的碱性盐(例如，钠盐、钾盐、铵盐和三乙醇胺盐(；
烷基硫酸酯如十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸三乙醇胺；以及
烷基醚硫酸酯如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠和聚氧乙烯十二烷基醚硫酸三乙醇胺。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油基醚；以及
链烷醇酰胺如椰油脂肪酸二乙醇酰胺和月桂酸二乙醇酰胺。
阳离子表面活性剂的实例包括硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵以及硬脂基二(二乙基醇(羟乙基氯化铵。
乳化稳定剂的实例包括鲸蜡醇、十八烷醇和二十二烷醇。
增稠剂的实例包括藻酸钠、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
杀菌剂的实例包括对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯以及氯苄烷铵。
紫外线吸收剂的实例包括对氨基苯甲酸、水杨酸乙二醇酯、对甲氧基肉桂酸辛酯以及羟基二苯甲酮。
紫外线反射散射剂的实例包括氧化铁红、二氧化钛和氧化锌。
抗氧剂的实例包括丁基羟基甲苯、棓酸丙酯和丁基羟基苯甲醚。
香料可以是一般用于大众用途的香料，其实例包括柑桔香料、薰衣草香料和花制香料。
维生素的实例包括β-胡萝卜素、维生素B1、叶酸、烟酰胺和生育酚。
着色物质的实例包括偶氮颜料如食用红2、食用红102和食用黄4；
三苯基甲烷颜料如食用蓝1和食用绿3；
呫吨颜料如食用红106和食用红213；
喹啉颜料如食用黄203和食用黄204；以及
天然颜料如胭脂虫红、紫草宁、桅子红和桅子黄。
天然产品提取成分的实例包括来自植物的成分如芦荟提取物、海藻提取物、丝瓜提取物和迷迭香提取物；以及
来自动物的成分如透明质酸钠、胎盘提取物和粘多糖。
头发护理组合物及其用途
本发明的头发护理组合物可用作头发清洗组合物如护发素、头发处理液、头发调理剂、洗发剂及宠物洗发剂，或用作头发定型组合物如发型固定液、护发霜、喷发胶、爽发水及发用泡沫。
不特别限制加入本发明头发护理组合物中混入的头发处理剂的量，只要混入量足够达到本发明目的，头发处理剂根据用途、制剂形式等条件适当混入。
对于除了上述头发处理剂的其它成分，本发明的头发清洗组合物和头发定型组合物各自可含有任何成分，只要该成份一般可用作化妆品成分。其它成分的实例包括与上述头发处理剂用的相同成分，如基料、表面活性剂、乳化稳定剂、增稠剂、杀菌剂、紫外线吸收剂、紫外线反射散射剂、抗氧剂、香料、维生素、着色物质和各种天然产品提取物成分，然而，本发明不局限于此。
本发明的头发清洗组合物和头发定型组合物各自含有上述具有优异的安全性和低皮肤刺激并且无味的抗坏血酸衍生物，因此可不仅适用于人类，还适用于宠物。
这种头发清洗组合物主要在浴室里洗发时或在清洁宠物毛发时使用，使用方法的实例包括洗发剂、护发素、发膜(hair pack)、头发处理液、头发调理剂、宠物洗发剂和宠物护发素。
头发定型组合物主要用于完善头发整理、拉直卷发或理发后的保持发式或波浪，其使用方法的实例包括定型液、定型胶、护发霜、喷发胶、发用泡沫、发用油、爽发水、美发液和美发固体。
洗发剂的实例包括透明洗发剂，其中除了抗坏血酸衍生物以外，还混入了烷基醚硫酸钠、月硅酸二乙醇酰胺、丙二醇、杀菌剂、染料、香料、水等等；
奶状(珠光的)洗发剂，其中除了抗坏血酸衍生物以外，还混入了烷基硫酸三乙醇胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、单硬脂酸乙二醇酯、杀菌剂、染料、香料、水等等；
去头屑洗发液，其中除了抗坏血酸衍生物以外，还混入了烷基硫酸三乙醇胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚丙烯酸三乙醇胺、Zpt、染料、香料、水等等；
调理洗发剂，其中除了抗坏血酸衍生物以外，还混入了烷基醚硫酸钠、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、阳离子变性的纤维素醚、杀菌剂、染料、香料、水等等；以及
婴儿洗发剂，其中除了抗坏血酸衍生物以外，还混入了咪唑啉型两性表面活性剂、烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、杀菌剂、染料、香料、水等等。
护发素的实例包括润发膏，其中除了作为主要成分的抗坏血酸衍生物以外，还混入了硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡醇、二十二烷醇、1，3-丙二醇、对羟基苯甲酸丁酯、净化水等等；
油状护发素，其中除了作为主要成分的抗坏血酸衍生物以外，还混入了硬脂基三甲基氯化铵、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯羊毛脂醚、丙二醇、柠檬酸、柠檬酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、香料、水等等；
调理护发素，其中除了作为主要成分的抗坏血酸衍生物以外，还混入了变性淀粉、聚氧乙烯胆固醇、单硬脂酸甘油酯、聚硅氧烷、香料、水等。
定型胶的实例包括除了含有作为主要成分的抗坏血酸衍生物以外还含有羧甲基纤维素、三乙醇胺、甘油、聚乙烯吡咯烷酮、对羟基苯甲酸乙酯、1，3-丙二醇、净化水等等的定型胶。
本发明效果
本发明的头发处理剂可容易地除去氯基消毒剂产生的游离氯，该消毒剂是为了杀菌而加入自来水或游泳池水中的，也可容易并简单地清除在紫外线等作用下产生的并对头发有害的羟基自由基。
包含在头发处理剂中的抗坏血酸衍生物具有足够高的从制剂制备角度要求的储存稳定性。
而且，本发明的头发处理剂含有来自天然成分的抗坏血酸衍生物，因此它不仅甚至在使用该头发处理剂时与皮肤接触时具有高皮肤安全性、低刺激和无害，甚至渗透进皮肤时也安全和无害，而且还因为刺激了皮肤组织中胶原蛋白的合成并强化了保护皮肤组织免受外来因素如紫外线伤害的活性而是有利的。因此，本发明的头发处理剂适合用于保护人类的头发。另外，由于作为本发明头发处理剂有效成分的抗坏血酸是无味的，因此本发明的头发处理剂也适合用于对气味高度敏感的宠物的毛发。
另外，本发明的头发处理剂可混入头发护理组合物如爽发水，护发素，头发调理剂，洗发剂和护发霜中，并同时提供具有额外功能如清洗和营养供给的有效用途。
实施例
本发明的头发处理剂和头发护理组合物的实施例和配方实施例如下所示，然而本发明不局限于这些实施例和配方实施例。
在下面的实施例和配方实施例中，除非另有说明，浓度指以质量％为单位的浓度。而且，在下面的实施例和配方实施例中，2-磷酸抗坏血酸钠盐有时简单地表示成“APS”，2-磷酸抗坏血酸镁盐简单地表示成“APM”，抗坏血酰基2-葡糖苷表示成“AG”。
利用本发明的头发处理剂，其脱氯能力、防止“氯导致的黑素颜料脱色”的能力、防止“氯导致的头发损害”的能力、羟基自由基清除能力(自由基清除能力(以及阻止“太阳光导致的头发损害”的能力确定如下。
测量方法及得到的结果示于如下。
(试验实施例1(
2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS(和抗坏血酰基2-葡糖苷(AG(的脱氯能力的测定
将APS或AG加入预先测定过游离氯浓度的氯水中，测定减少的游离氯的量。游离氯的量通过碘滴定确定。
将10ml游离氯浓度已知的氨水分别加入三个带有塞子的Erlenmeyer烧瓶中，再向其中分别加入与溶液中的游离氯等摩尔量、1.5倍摩尔量或2倍摩尔量的APS或AG，搅拌。5分钟、10分钟、15分钟和20分钟后滴定游离氯的量。
在滴定中，将2ml各反应溶液充入另一个带有塞子的Erlenmeyer烧瓶中，向其中加入50ml蒸馏水，再加入1.0g碘化钾和1ml0.2％的淀粉溶液，搅拌后，滴加0.1N的硫代硫酸钠标准溶液。指定紫色褪去的点为滴定终点。根据此时滴加的硫代硫酸钠的量，计算游离氯的量。
得到的结果示于表1和表2中。
                           表1
         头发处理剂的脱氯能力(2-磷酸抗坏血酸钠盐(
 摩尔比，APS的摩尔数∶游离氯的摩尔数   初始游离氯   5分钟后，％   10分钟后，％   15分钟后，％   20分钟后，％
     1.0∶1.0   0.43    0.02   0.012   0.008     0
     1.5∶1.0   0.43   0.005     0     0     0
     2.0∶1.0   0.43      0     0     0     0
APS：2-磷酸抗坏血酸钠盐
                                表2
         头发处理剂的脱氯能力(抗坏血酰基2-葡糖苷(
  摩尔比，AG的摩尔数∶游离氯的摩尔数   初始游离氯   5分钟后，％  10分钟后，％  15分钟后，％  20分钟后，％
     1.0∶1.0   0.43   0.033   0.02   0.01     0
     1.5∶1.0   0.43   0.008     0     0     0
     2.0∶1.0   0.43     0     0     0     0
AG：抗坏血酰基2-葡糖苷
(试验实施例2)
当加入2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)或抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)时的防止 “氯导致的黑素颜料脱色”的能力的测定
将黑素颜料(sepia officinailis)加入2N的氢氧化钠水溶液中，在80℃下加热溶解2小时，以将溶液中黑素颜料的含量调到50ppm。将黑素颜料溶液分装到5个容器中，制得总共5种试样溶液，即APS的浓度调到10mM和50mM的溶液，AG的浓度调到10mM和50mM的溶液以及其中既不加APS，又不加AG的参比溶液。然后，将4ml每种溶液分别进样到取样瓶中，向每个取样瓶中加入0.5ml市售氯水(游离氯浓度：约0.43％(。黑素颜料溶液作为空白样使用。阻止黑素脱色用分光光度计测定氯水加入3小时(3H(和6小时(6H(以后在400nm波长下的吸光度(abs(来评价。
得到的结果示于表3中。
                        表3
                  防止“黑素颜料脱氯”的能力
 添加剂浓度(mM)   加入前   加入3小时后   加入6小时后    残余率，3H    残余率，6H
  吸光度   吸光度   吸光度
  APS    10   0.577   0.449   0.453   0.778   0.785
   50   0.592   0.545   0.505   0.921   0.853
   AG    10   0.575   0.458   0.447   0.797   0.777
   50   0.569   0.553   0.540   0.972   0.949
  参比    -   0.583   0.257   0.205   0.441   0.352
  空白    -   0.583     -   0.544     -   0.933
APS：2-磷酸抗坏血酸钠盐
AG：抗坏血酰基2-葡糖苷(AG(
参比：没有APS和AG加入
空白：黑素颜料溶液。
(试验实施例3(
当加入2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)或抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)时的防止 “氯导致的头发损害”的能力的测定
将120ml的10mM APS水溶液、120ml的10mM AG水溶液以及120ml净化水各自倒入带有螺孔(screw opening)的两个瓶子中。将成年妇女的头发和一岁男孩的头发，其通过分光光度计(Macbeth Gretag APM50(预先测量过颜色(L*a*b*颜色坐标(，各自以70-80g在搅拌下浸在10mM APS水溶液、10mM AG水溶液或净化水中。向每种头发浸于其中的溶液加入15ml市售氯水(游离氯的浓度：约0.43％(。搅拌一小时以后，滤出头发，用水洗涤，风干。测量得到的头发的颜色(L*a*b*颜色坐标(，根据得到的值计算色差ΔE值。
结果示于表4中。
                            表4
                 经氯处理的头发的ΔE值
           ΔE
  成年妇女   一岁男孩
 2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)     0.4     0.5
 抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)      -     1.1
      净化水(参比)     5.3     14.4
(试验实施例4)
2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)、2-磷酸抗坏血酸镁盐(APM)和抗坏血酰基2- 葡糖苷(AG)的羟基自由基清除能力的测定
利用“电子自旋共振-自旋捕集方法(ESR-spin trap method(”，测定2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)、2-磷酸抗坏血酸镁盐(APM)和抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)的自由基清除百分数。自由基通过化学方法产生。
加入10μl 1M的HEPES缓冲溶液(pH：7.2(，10μl 1mM的二亚乙基三胺五乙酸、APS、APM或AG溶液各自20μl、100μl净化水、40μl 40mM的2，2’-偶氮二(2-甲基丙酮脒(propionamidine((二盐酸盐以及20μl 0.5M的5，5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物并混合。然后将得到的溶液顺序装入ESR的扁平池中，各池放在ESR设备(“JES-RE1X”，JEOL Ltd.制造(中，测定羟基自由基清除能力。羟基自由基清除能力用S/M值(光谱的面积值/锰标记物的面积值(表示，清除率用百分数(％(表示。
结果示于表5中。
                        表5
        头发处理剂(抗坏血酸衍生物)的自由基清除能力的测定
   浓度(mM)        2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)         2-磷酸抗坏血酸镁盐(APM)       抗坏血酰基2-葡糖苷(AG(
     S/M      ％     S/M      ％    S/M      ％
    0     0.65    100.0     0.65    100.0    0.65    100.0
   0.01     0.67    103.1     0.58     89.2    0.64     98.5
   0.03     0.68    104.6     0.60     92.3    0.58     89.2
   0.1     0.51     78.5     0.53     81.5    0.64     98.5
   0.3     0.35     53.8     0.42     64.6    0.59     90.8
    1     0.11     16.9     0.12     18.5    0.40     61.5
(试验实施例5)
当加入2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)或抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)时的防止 “太阳光导致的头发损害”的能力的测定
将APS溶液、AG溶液(它们各自的pH都调节为7.2且各自的浓度为10mM或100mM(和净化水(参比(各自充入一个聚乙烯袋中，然后将70-80g的事先用分光色度计(Macbeth Gretag APM50(测量过颜色(L*a*b*颜色坐标(的头发放入各个袋中。浸泡约2小时后，利用老化计(weather meter，高能氙气老化计，Suga Shikenki K.K.制造(对其进行光照。光照时间为24小时，积分光强度为约10000kj/m2。用净化水洗涤光照后的头发，风干，然后测量颜色(L*a*b*颜色坐标(，根据得到的值计算色差ΔE值。
结果示于表6中。
                          表6
             经老化计处理的头发的ΔE值
   浓度  ΔE值
   (mM(
    2-磷酸抗坏血酸钠盐(APS)     10    14.36
   100     4.54
    抗坏血酰基2-葡糖苷(AG)     10    10.72
   100     6.01
        净化水(参比)     -    14.14
(共混实施例1)
定型胶
     (混入的成分)         (混入量)
A：  2-磷酸抗坏血酸钠盐    5.0％
     羧甲基纤维素          1.0％
     净化水                15.0％
B：  三乙醇胺              0.5％
     净化水                4.5％
C：  甘油                  30.0％
     聚乙烯吡咯烷酮        5.0％
     净化水                5.0％
D：  对羟基苯甲酸乙酯      0.1％
     1，3-丁二醇           10.0％
    净化水            使所有成分的总和为100％的量
制备方法
将组成D的各成分在80℃下加热，均匀溶解，然后将得到的溶液冷却至常温以制备成分D。同样，将A、B和C各自的成分各自混合，在常温溶解以制备成分A、成分B和成分C。将按相似方法制备的成分B-D在搅拌下以B、C和D的顺序加入这样得到的成分A中。将得到的溶液再搅拌使之均匀，静置，然后得到定型胶。
(共混实施例2(
护发膏(Cream Rinse(
     (混入的成分)           (混入量)
A：  2-磷酸抗坏血酸钠盐     5.0％
     硬脂基三甲基氯化铵     4.0％
     鲸蜡醇                 2.5％
     二十二烷醇             2.0％
     1，3-丙二醇            5.0％
     对羟基苯甲酸丁酯       0.1％
B：  净化水                 使所有成分的总和为100％的量
制备方法
将上述A中的各成分在80℃下加热，溶解以制备成分A。向这样得到的成分A中，在搅拌下加入事先在80℃下加热过的成分B并乳化。继续搅拌，当溶液的温度达到35-40℃时，停止搅拌，静置溶液，结果得到护发膏。

Claims (10)

1.一种头发处理剂，其含有作为有效成分且为式(1(所示化合物的抗坏血酸衍生物或其盐：
Figure A028000910002C1
其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表羟基、从羟基和有机基团或无机基团衍生而来的含有酯键的基团或糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一个从两个相邻的羟基和醛或酮衍生而来的二价基团，只要R1和R2不同时为羟基。
2.如权利要求1所述的头发处理剂，其中所述的抗坏血酸衍生物具有脱氯能力和羟基自由基清除能力。
3.如权利要求1或2所述的头发处理剂，其中所述的含有酯键的基团是酰氧基或是选自硫酸基、磷酸基、焦磷酸基、三磷酸基和多磷酸基的基团。
4.如权利要求1-3任一项所述的头发处理剂，其中所述的抗坏血酸衍生物是2-磷酸抗坏血酸酯或其盐。
5.如权利要求1-3任一项所述的头发处理剂，其中所述的抗坏血酸衍生物是抗坏血酰基2-葡糖苷或其衍生物。
6.如权利要求1-5任一项所述的头发处理剂，其中头发处理剂为液体形式，头发处理剂中的抗坏血酸衍生物的含量为0.01-50质量％。
7.一种头发护理组合物，其含有如权利要求1-6任一项所述的头发处理剂。
8.如权利要求7所述的头发护理组合物，其用于头发定型。
9.如权利要求7或8所述的头发护理组合物，其用于宠物。
10.如权利要求7-9任一项所述的头发护理组合物，其形式为洗发剂、护发素、头发调理剂、爽发水或定型胶。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112088198A (zh) * 2018-07-09 2020-12-15 西铁城时计株式会社 6价铬处理剂、含有6价铬的污染物质的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003270228A1 (en) * 2002-11-19 2004-06-15 Dsm Ip Assets B.V. Use of ascorbic acid derivatives in hair care products
AU2011283695A1 (en) 2010-07-30 2013-02-14 Andrew R. Chadeayne Compositions and methods for mitigating adverse effects of exposure to chlorinating and/or brominating agents
WO2013019258A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 Chadeayne Andrew R Compositions and methods for mitigating adverse effects of exposure to chlorinating and/or brominating agents
JP5302472B1 (ja) 2012-05-17 2013-10-02 英司 佐久間 スプレー型愛玩動物身体用組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04182414A (ja) * 1990-11-19 1992-06-30 Hayashibara Biochem Lab Inc 頭髪化粧料
JP2000351905A (ja) * 1999-04-05 2000-12-19 Showa Denko Kk アスコルビン酸誘導体含有組成物
JP4298866B2 (ja) * 1999-09-13 2009-07-22 昭和電工株式会社 脱塩素剤
JP2001097888A (ja) * 1999-09-28 2001-04-10 Hiroshi Ikeno 外用組成物
JP2002047182A (ja) * 2000-08-02 2002-02-12 Ito Keiko ペット用体毛品質改善外用組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112088198A (zh) * 2018-07-09 2020-12-15 西铁城时计株式会社 6价铬处理剂、含有6价铬的污染物质的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法
CN112088198B (zh) * 2018-07-09 2023-10-03 西铁城时计株式会社 6价铬处理剂、含有6价铬的污染物质的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法

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