CN1545584A - 用于纤维素织物防皱的高度支化聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种通过用整理剂处理织物并对处理后的织物进行干燥来防止纤维素织物起皱的方法,该方法包括使用含有溶解或分散形式的一种或多种高度支化聚合物的整理剂。
Description
本发明涉及一种用于纤维素织物的防皱方法,含有高度支化聚合物的防皱整理剂,该整理剂的用途和该高度支化聚合物的用途,以及含有高度支化聚合物的织物处理剂、固体和液体洗衣用洗涤剂和洗衣用再整理剂。
纤维素织物通过用例如脲、乙二醛和甲醛的缩合产物处理而被赋予了易保养性能。该整理剂在织物材料的生产过程中施涂。软化复合物常常进一步用该整理剂施涂。与未处理的纤维素织物相比,这样整理的织物较少起皱和起皱折,更容易熨烫,以及在洗涤后更柔软和更平滑。
WO 92/01773公开了微乳化氨基硅氧烷在用于在洗涤过程中减少起皱和皱折的织物调理剂中的用途。另外,氨基硅氧烷的使用据说有利于熨烫。
WO 98/4772公开了通过将多羧酸和阳离子软化剂的混合物施涂于织物材料上来预处理织物材料的方法。结果实现了防皱控制。
EP-A 0 300 525公开了以可交联的氨基官能化硅氧烷为基础的织物调理剂,它为处理的织物赋予了皱缩控制或易熨烫效果。
WO 99/55953公开了织物皱缩控制组合物。它们包含软化剂、形状保持聚合物、锂盐和任选的其它成分如软化剂、离子和非离子表面活性剂、气味控制剂和杀菌剂。该配料优选通过喷涂施涂于织物材料。
EP-A 0 978 556描述了软化剂和具有阳离子性能的交联剂组分的混合物作为织物起皱和皱折控制组合物以及织物的防皱方法。
本发明的目的是提供一种纤维素织物防皱的方法以及用于这些织物防皱的整理剂。
我们发现该目的可以通过用整理剂处理织物并对处理后的织物进行干燥来防止纤维素织物起皱的方法来实现,该方法包括使用含有溶解或分散形式的一种或多种高度支化聚合物的整理剂。
本发明还提供一种用于纤维素织物的防皱整理剂,其含有这些高度支化聚合物。
高度支化聚合物本身是公知的。树枝状聚合物、树枝状物质、星型聚合物以及超支化聚合物是以支化结构和高官能度为特征的聚合结构的代表。
树枝状聚合物在分子上和结构上是均匀的大分子,具有高度对称结构。它们在多步合成中形成,所以非常昂贵。
相比之下,超支化聚合物在分子上和结构上都是不均匀的。它们的支链在长度和支化度上不同。根据本发明使用的高度支化聚合物优选是这种狭义上的超支化聚合物。但是也可以使用在结构上和分子上均匀的树枝状聚合物。所以,用于本发明目的的“高度支化聚合物”包括超支化聚合物和树枝状聚合物。
根据本发明使用的高度支化聚合物可以具体地从ABX单体制备。这些单体具有两种不同的官能团A和B,它们能彼此反应形成键。在每个分子中仅仅存在一个官能团A,而B则出现两次或多次。ABX单体彼此反应形成具有规则位置的支化点的未交联的聚合物。在聚合物链端几乎都是B基团。更具体的细节描述在例如J.M.S-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C37(3),555-579(1997)中。
具有官能团的高度支化聚合物可以按照一般公知的方式使用ABX单体、优选AB2单体来合成。AB2单体可以完全以支链的形式引入;它们可以作为端基引入,即仍然具有两个游离B基团;或它们可以作为具有游离B基团的直链基团引入。所得的高度支化聚合物具有一定数目的B基团,可以是端基或作为侧链基团,这取决于聚合度。关于超支化聚合物及其合成的其它细节例如描述在J.M.S-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C37(3),555-579(1997)中,将其引入作为参考。
一般来说,对用于本发明防皱方法的高度支化聚合物的选择没有限制到特定种类的聚合物。有用的聚合物包括高度支化的聚酯、高度支化的聚醚、高度支化的聚氨酯、高度支化的聚脲氨酯、高度支化的聚胺、高度支化的聚酰胺、高度支化的聚硅氧烷、高度支化的碳硅烷、高度支化的聚醚聚胺、以及高度支化的聚酰胺酯。但是,特别有用的是高度支化的聚氨酯、高度支化的聚酯、高度支化的聚醚、高度支化的聚酰胺酯和高度支化的聚胺。在高度支化的聚胺中,特别合适的是高度支化的聚乙烯亚胺。非常特别优选高度支化的聚氨酯。
例如,以下高度支化聚合物是优选的:
-根据WO 97/02304或根据DE 199 04 444的高度支化聚氨酯
-根据SE 468771或根据SE 503342的高度支化聚酯
-根据DE 199 47 631的高度支化聚酯
-根据WO 99/16810的高度支化聚酰胺酯
-根据WO 93/14147的高度支化聚胺
通过AB2分子的聚合获得的高度支化和高度官能化聚合物可以一般按照原样用于本发明的整理剂中,前提是在一系列合成具体实施方案中获得的官能团适用于溶解或分散形式的聚合物。
但是,初始存在的B基团也可以通过与合适的化合物进行类似聚合物的反应而转移官能化。
用于通过合适的反应物质引入的合适官能团的例子包括特别是含有H原子的酸性或碱性基团以及它们的衍生物,例如-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR或它们的盐。R基团一般是直链或支链烷基,它们可以进一步被例如C1-C8烷基取代。但是也可以引入其它官能团,例如-CN或-OR。
在优选的实施方案中,根据本发明使用的高度支化聚合物含有一个或多个选自以下的官能团:-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR或它们的盐。
用于转移官能化的化合物可以不仅含有所需的官能团,而且含有能与高度支化聚合物原料的B基团反应形成键的第二基团。例子是异氰酸酯基团与羟基羧酸的反应。
但是,也可以使用单官能化合物,该化合物仅仅用于现存基团的改性。例如,烷基卤可以用于使现存的氨基季铵化。
超支化聚合物的转移官能化反应可以有利地在聚合物反应之后立即进行或者在独立的反应中进行。
通过用合适的碱处理,具有充足酸性氢原子的官能团可以被转化成相应的盐。相似地,碱性基团可以用合适的酸转化成相应的盐。这使得有可能获得可溶于水的高度支化聚合物。
也可以生成具有不同官能度的高度支化聚合物。这可以例如通过与用于转移官能化的各种化合物的混合物反应或者通过仅仅使初始存在的一部分官能团反应来进行。
根据预期目的,本领域技术人员可以选择聚合度、摩尔质量以及官能团的类型和数目。
特别优选的官能团是-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H和它们的盐。
在有利的实施方案中,根据本发明使用的高度支化聚合物含有一个或多个选自以下的官能团:-COOH、-OH、-SO3H和它们的盐。
在进一步有利的实施方案中,根据本发明使用的高度支化聚合物含有一个或多个选自以下的官能团:-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +和它们的盐。
根据本发明使用的高度支化聚合物具有每分子平均至少4个官能团。原则上,官能团的数目没有上限。但是,具有过多数目的官能团的产物通常具有不希望的性能,例如不良的溶解性或非常高的粘度。所以,根据本发明使用的高度支化聚合物优选平均不具有超过200个官能团。优选,高度支化聚合物平均具有4-150个、特别优选4-100个官能团。
根据本发明使用的高度支化聚合物的摩尔质量取决于特定类型的聚合物,本领域技术人员可以相应地选择。适宜产物的重均分子量Mw是1000-20000克/摩尔,优选1000-100000克/摩尔。
优选用于本发明整理剂的高度支化聚合物是高度支化聚氨酯。
在这里使用的术语“聚氨酯”超过常规的理解范围,包括这样的聚合物,它们能通过二-或多-异氰酸酯与活泼氢化合物反应获得且能通过氨酯结构而且例如通过脲、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、酰胺、脲酮亚胺(uretonimin)、脲二酮、异氰脲酸酯或噁唑烷酮结构连接在一起。
根据本发明使用的超支化聚氨酯优选使用不仅含异氰酸酯基团而且含有能与异氰酸酯基团反应成键的基团的ABX单体来合成。x是2-8的自然数,优选2或3。A是异氰酸酯基和B是异氰酸酯活性基团,或者相反。
异氰酸酯活性基团优选是OH、NH2、NHR或SH基团。
ABX单体可以通过常规方式来制备。ABX单体可以例如通过WO97/02304中描述的方法使用保护基团技术来合成。该技术可以参考从2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟甲基丙烷制备AB2单体的情况来说明。首先,TDI的一个异氰酸酯基按照常规方式被封闭,例如通过与肟的反应。剩余的游离NCO基团与三羟甲基丙烷反应,尽管这三个羟基中仅有一个与异氰酸酯基反应,其它两个羟基通过缩醛化被封闭。消除保护基团,得到具有一个异氰酸酯基和两个羟基的分子。
合成ABX分子的特别有利的方式是通过DE-A 199 04 444中描述的方法,其中不需要保护基团。在该方法中使用二异氰酸酯或多异氰酸酯,并与具有至少两个异氰酸酯活性基团的化合物反应。至少一种反应物具有与另一种反应物不同活性的基团。优选,这两种反应物具有与另一种反应物活性不同的基团。选择反应条件,使得仅仅特定的活性基团能彼此反应。
有用的二异氰酸酯和多异氰酸酯包括现有技术公知的脂族、脂环族和芳族异氰酸酯。优选的二异氰酸酯或多异氰酸酯是4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,单体二苯基甲烷二异氰酸酯与低聚二苯基甲烷二异氰酸酯(聚合物MDI)的混合物,四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,4,4’-亚甲基二(环己基)二异氰酸酯,苯二甲撑二异氰酸酯,四甲基苯二甲撑二异氰酸酯,十二烷基二异氰酸酯,赖氨酸烷基酯二异氰酸酯(其中烷基是C1-C10烷基),2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯,1,4-二异氰酸基环己烷或4-异氰酸基甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯。
特别优选具有不同活性的NCO基团的二异氰酸酯或多异氰酸酯,例如2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI),2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI),三异氰酸基甲苯,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯,2-异氰酸基丙基环己基异氰酸酯,3(4)-异氰酸基甲基-1-甲基环己基异氰酸酯,1,4-二异氰酸基-4-甲基戊烷,2,4’-亚甲基二(环己基)二异氰酸酯,和4-甲基环己烷1,3-二异氰酸酯(H-TDI)。进一步特别优选这样的异氰酸酯(b),它开始时具有等活性NCO基团,但其中向NOC基团第一次加成醇或胺可以用于引起第二NCO基团的活性降低。例子是其NCO基团经由离域电子体系偶合的异氰酸酯,例如1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯,1,5-亚萘基二异氰酸酯,二苯基二异氰酸酯,联甲苯胺二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯。
还可以使用例如通过上述由尿烷、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、脲二酮、酰胺、异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、噁二嗪三酮或亚氨基噁二嗪二酮结构键接的二-或多-异氰酸酯或其混合物制备的低聚或聚合异氰酸酯。
具有至少两个异氰酸酯活性基团的化合物优选是二-、三-或四-官能化合物,其官能团对NCO基团具有不同的活性。优选具有至少一个伯羟基和至少一个仲羟基、至少一个羟基和至少一个巯基的化合物,特别优选在分子中具有至少一个羟基和至少一个氨基的化合物,特别是氨基醇、氨基二醇和氨基三醇,因为氨基比羟基对异氰酸酯的活性显著更大。
具有至少两个异氰酸酯活性基团的化合物例如是丙二醇、甘油、巯基乙醇、乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、或三(羟甲基)氨基甲烷。也可以使用上述化合物的混合物。
可以通过二异氰酸酯与氨基二醇来说明AB2分子的制备。1摩尔的二异氰酸酯先与1摩尔的氨基二醇在低温、优选10-30℃下反应。在该温度范围内,形成聚氨酯的反应实际上被完全抑制,异氰酸酯的活性更强的NCO基团仅仅与氨基二醇的氨基反应。形成的ABX分子具有一个游离NCO基团和两个游离羟基,并能用于合成高度支化的聚氨酯。
在加热和/或加入催化剂时,该AB2分子可以以分子间方式反应形成高度支化的聚氨酯。高度支化聚氨酯的合成可以有利地在不预先分离ABX分子的情况下在另一个反应步骤中在高温、优选30-80℃下反应。使用上述具有两个羟基和一个NCO基团的AB2分子,提供了每分子具有一个游离NCO基团以及一定数目的羟基(根据聚合度)的高度支化聚合物。该反应可以进行到高转化率,得到非常高分子量的结构。但是可以例如在达到所需分子量时通过加入合适的单官能化合物或通过加入用于制备AB2分子的原料之一而使该反应停止。根据用于终止的原料化合物,这提供完全NCO封端的或完全OH封端的分子。
或者,可以例如从1摩尔甘油和2摩尔2,4-TDI来制备AB2分子。伯醇基团和在4位的异氰酸酯基团优先在低温下反应形成具有一个羟基和两个异氰酸酯基的加成物,该加成物可以如所述在高温下被转化成高度支化的聚氨酯。这开始提供了具有一个游离羟基以及一定数目的NCO基团(根据聚合度)的高度支化聚合物。
高度支化的聚氨酯可以一般在没有溶剂的情况下制备,但是优选在溶液中制备。有用的溶剂一般包括在室温下为液体且对单体和聚合物呈惰性的所有化合物。
其它产物可以通过其它合成方案来制备。AB3分子可以例如通过二异氰酸酯与具有至少4个异氰酸酯活性基团的化合物反应来获得。例子是2,4-甲苯二异氰酸酯与三(羟甲基)氨基甲烷反应。
聚合反应也可以使用能与相应A基团反应的多官能化合物来终止。这使得有可能将多个小的高度支化分子连接在一起,形成大的高度支化分子。
具有扩链的支链的高度支化聚合物可以例如通过在聚合反应中除AB2分子之外额外使用摩尔比为1∶1的二异氰酸酯和具有两个异氰酸酯活性基团的化合物来获得。这些额外的AA或BB化合物也可以具有其它官能团,但是必须在选择的反应条件下对A或B基团有活性。这使得有可能向超支化聚合物中引入其它官能团。
其它关于高度支化聚氨酯的合成方案公开在申请DE 100 13 187.5和DE 100 30 869.4中。
所得的高度支化和高度官能化聚氨酯可以原样用于本发明的整理剂中,前提是在合成过程中获得的官能团适用于溶解或分散形式的聚氨酯。
但是如上所述,官能团也可以被疏水化、亲水化或转移官能化。这使得高度支化聚氨酯特别适合用作溶液或水分散体。由于它们的活性,含有异氰酸酯基的高度支化聚氨酯非常特别适用于转移官能化。也可以通过合适的反应物质将OH-或NH2-封端的聚氨酯转移官能化。
用于引入高度支化聚氨酯的优选基团是-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H和它们的盐。在本发明的一个实施方案中特别优选-NH2、-NHR、-NR2和-NR3 +,在本发明的另一个实施方案中特别优选-COOH、-OH和-SO3H。
通过用合适的碱处理,具有充足酸性氢原子的官能团可以被转化成相应的盐。相似地,碱性基团可以用合适的酸转化成相应的盐。这使得有可能获得可溶于水的高度支化聚氨酯。
通过使NCO封端的产物与链烷醇和烷基胺反应,特别是与具有C8-C40烷基的链烷醇和烷基胺反应,可以获得疏水化产物。
疏水化的、但非离子性的产物可以通过NCO封端的聚合物与聚醚醇例如二甘醇、三甘醇或四甘醇或聚乙二醇反应来获得。
酸基团例如通过与羟基羧酸、羟基磺酸或氨基酸反应来引入。合适的反应物的例子是2-羟基乙酸、4-羟基苯甲酸、12-羟基十二烷酸、2-羟基乙磺酸、甘氨酸或氨基丙酸。
与丙烯酸酯化合物例如含丙烯酸酯基的醇、例如丙烯酸2-羟乙基酯或甲基丙烯酸2-羟乙基酯的反应使得可以获得具有可聚合的烯属基团的高度支化聚氨酯。
氧化干燥高度支化聚氨酯的操作可以通过先使单不饱和脂肪酸或多不饱和脂肪酸(特别是C8-C40脂肪酸)与具有至少两个羟基的脂肪醇反应来实现,尽管至少一个羟基必须未被酯化。可以例如与亚油酸、亚麻酸或桐酸反应。所得的仍然含有羟基的脂肪酸酯然后与NCO基团反应。
还可以得到具有不同官能团的高度支化聚氨酯。这可以例如通过与各种化合物的混合物反应来实现,其中仅仅使已存在的一部分官能团反应,例如仅仅一部分羟基和/或NCO基团反应。
此外,高度支化分子的一个或多个官能团可以与具有纤维亲合性的试剂反应,这种试剂例如是聚胺,例如聚乙烯亚胺或聚乙烯基胺。从而获得了含有作为纤维固定基团的具有纤维亲合性的部分的高度支化分子。
高度支化聚氨酯的转移官能化可以有利地在聚合反应之后立即进行,不需要预先分离NCO封端的聚氨酯。但是,官能化反应也可以在独立的反应中进行。
根据本发明使用的高度支化聚氨酯通常具有平均至少4个且不超过200个官能团。高度支化聚氨酯优选具有4-150个、特别优选4-100个官能团。优选的高度支化聚氨酯的重均分子量Mw是1000-200000克/摩尔,优选1000-100000克/摩尔。
本发明还提供高度支化聚合物、特别是高度支化聚氨酯在用于纤维素织物防皱的整理剂中的用途。整理剂是用于施涂到织物材料上的含有溶解或分散形式的高度支化聚合物、特别是高度支化聚氨酯的任何液体配料。本发明的整理剂可以例如作为在织物制造中的含水洗涤液形式的狭义上的整理剂存在,或作为液体织物处理剂存在。有用的溶剂例如包括水,醇如甲醇、乙醇和丙醇,THF或它们的混合物。例如有可能用整理剂在织物生产过程中处理织物。如果有的话,未充分整理的织物可以用含有高度支化聚合物的织物处理剂例如在家庭洗涤之前或之后,例如在熨烫过程中处理。但还有可能用高度支化聚合物在主洗涤周期中或在主洗涤周期之后在洗衣机的重新整理或漂清周期之后处理织物。
本发明还提供了高度支化聚合物、特别是高度支化聚氨酯在织物的生产中、在洗涤之前和之后的织物处理中、在主洗涤周期中、在洗涤漂洗周期和熨烫中的用途。在各种情况下需要不同的配料。
在洗涤之前或之后的处理可以利用织物处理剂,它含有表面活性剂,以及溶解或分散形式的高度支化聚合物。在该处理中,纤维素织物例如用高度支化聚合物喷涂,它的添加量一般是基于干燥织物材料重量计的0.01-10%重量、优选0.1-7%重量、尤其优选0.3-4%重量的范围内,。但该整理剂还可以通过将织物浸渍到含有基于干燥织物材料重量计的通常0.1-10%重量、优选0.3-5%重量的溶解或分散形式的高度支化聚合物的浴中来施涂于织物材料。例如,该织物材料只要简短地浸渍到该浴中,或者使之在其中停留1-30分钟的时间。
如果必要,将已用该整理剂通过喷涂或浸渍处理的纤维素织物挤压和干燥。干燥可以在空气或干燥器中进行,或者通过对处理后的织物材料进行热熨烫来进行。该整理剂在干燥过程中固定在织物材料上。在各种情况下的最佳条件容易通过实验来弄清。干燥(包括熨烫)的温度例如是在40-150℃,优选60-110℃的范围内。对于熨烫,熨斗的棉布方案是特别适合的。根据上述方法用溶解或分散形式的高度支化聚合物处理的织物表现了优异水平的抗皱和皱折性,可耐受多次洗涤。通常不再需要熨烫该织物。如此处理的织物另外拥有纤维和颜色保护性能。
本发明还提供一种织物处理剂,包含:
a)0.1-40%重量、优选0.5-25%重量的至少一种高度支化聚合物,特别是至少一种高度支化聚氨酯,
b)0-30%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0-30%重量的一种或多种阳离子和/或非离子表面活性剂,
d)0-60%重量的其它组分,例如其它润湿剂,软化剂,润滑剂,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂,防腐剂和喷涂助剂,
和
e)0-99.9%重量的水,
组分a)至e)的总和是100%重量。
优选的硅氧烷是含氨基的硅氧烷(优选以微乳化形式存在),烷氧基化、尤其乙氧基化硅氧烷,聚氧化烯-聚硅氧烷,聚氧化烯-氨基聚二甲基硅氧烷,具有季铵基团的硅氧烷(硅氧烷季铵)和硅氧烷表面活性剂。有用的软化剂或润滑剂包括例如氧化聚乙烯或石蜡和石蜡油。有用的水溶性成膜和粘合聚合物包括例如以丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基胺、(甲基)丙烯酸N,N’-二烷基氨基烷基酯、N,N’-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯和/或乙烯基磺酸酯为基础的聚合物(共聚物)。上述基础单体还可以季化形式使用。
通过喷涂施涂于织物的处理配料可以另外包含喷涂助剂。在一些情况下,还可以有利地在配料中引入醇如乙醇,异丙醇,乙二醇或丙二醇。其它常用添加剂是常用量的香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制剂,杀菌剂和防腐剂。
织物处理剂通常还可以在洗涤后在熨烫过程中通过喷涂来施涂。这不仅大大有利于熨烫,而且赋予织物以持久的抗皱和皱折性。
当在洗衣机的主洗涤周期中洗涤织物时,还可以使用高度支化聚合物。
本发明进一步提供一种固体洗衣用洗涤剂配料,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种高度支化聚合物,特别是至少一种高度支化聚氨酯,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-50%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如标定剂,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,溶解促进剂和/或崩解剂,
组分a)至f)的总和是100%重量。
有用的阴离子表面活性剂特别是:
有用的阴离子表面活性剂尤其是:
-具有8-22、优选10-18个碳原子的(脂肪)醇的(脂肪)醇硫酸盐,例如C9-C11醇硫酸盐,C12-C14醇硫酸盐,C12-C18醇硫酸盐,月桂基硫酸盐,鲸蜡基硫酸盐,肉桂基硫酸盐,棕榈基硫酸盐,硬脂基硫酸盐和牛油脂肪醇硫酸盐;
-硫酸化烷氧基化C8-C22醇(烷基醚硫酸盐)。这类化合物例如通过首先将C8-C22醇、优选C10-C18醇例如脂肪醇进行烷氧基化,然后将烷氧基化产物硫酸化来制备。烷氧基化优选使用环氧乙烷进行;
-直链C8-C20烷基苯磺酸盐(LAS),优选直链C9-C13烷基苯磺酸盐和直链C9-C13-烷基甲苯磺酸盐,
-烷烃磺酸盐如C8-C24烷烃磺酸盐,优选C10-C18烷烃磺酸盐,
-皂,例如C8-C24羧酸的钠盐和钾盐。
所述阴离子表面活性剂优选以盐的形式包括在洗衣用洗涤剂中。在这些盐中的适合阳离子是碱金属离子如钠、钾和锂,以及铵离子,如羟乙基铵,二(羟乙基)铵和三(羟乙基)铵。
有用的非离子表面活性剂尤其是:
-烷氧基化C8-C22醇如脂肪醇烷氧基化物或羰基合成醇烷氧基化物。它们可以用环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷烷氧基化。有用的表面活性剂这里包括含有至少两分子的上述环氧烷之一的全部烷氧基化醇。这里有可能使用环氧乙烷,环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段聚合物,或含有无规分布的上述氧化烯的加成产物。非离子表面活性剂一般含有2-50、优选3-20mol的至少一种氧化烯/mol的醇。氧化烯组分优选是环氧乙烷。这些醇优选具有10-18个碳原子。取决于用于制备它们的烷氧基化催化剂的类型,烷氧基化物具有宽或窄的氧化烯同系物分布;
-烷基酚烷氧基化物,如具有C6-C14烷基链和5-30个环氧烷单元的烷基酚乙氧基化物;
-在烷基链中具有8-22、优选10-18个碳原子和一般具有1-20、优选1.1-5个糖苷单元的烷基多聚葡糖苷;
-N-烷基葡糖酰胺,脂肪酸酰胺烷氧基化物,脂肪酸烷醇酰胺烷氧基化物以及环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物。
有用的无机助洗剂尤其是:
-具有离子交换性能的结晶或无定形铝硅酸盐,尤其如沸石。有用的沸石尤其包括钠盐形式或其中钠已被其它阳离子如锂、钾、钙、镁或铵部分置换的形式的沸石A,X,B,P,MAP和HS;
-结晶硅酸盐,尤其例如二硅酸盐或层状硅酸盐,例如δ-Na2Si2O5或β-Na2Si2O5。硅酸盐可以以它们的碱金属、碱土金属或铵盐的形式使用,优选作为硅酸钠、硅酸锂和硅酸镁;
-无定形硅酸盐如偏硅酸钠或无定形二硅酸盐;
-碳酸盐和碳酸氢盐。它们可以以它们的碱金属、碱土金属或铵盐的形式使用。优选的是钠、锂和镁的碳酸盐和碳酸氢盐,尤其是碳酸钠和/或碳酸氢钠;
-聚磷酸盐,例如三聚磷酸五钠。
有用的有机共助洗剂尤其包括低分子量的低聚或聚合羧酸。
-有用的低分子量羧酸包括例如柠檬酸,疏水改性柠檬酸,如2-十六烷基柠檬酸,苹果酸,酒石酸,葡糖酸,戊二酸,丁二酸,亚氨二丁二酸,氧联丁二酸,丙烷三羧酸,丁烷四羧酸,环戊烷四羧酸,烷基和烯基丁二酸以及氨基多羧酸如次氮基三乙酸,β-丙氨酸二乙酸,亚乙基二胺四乙酸,丝氨酸二乙酸,异丝氨酸二乙酸,N-(2-羟乙基)亚胺基二乙酸,亚乙基二胺二丁二酸以及甲基和乙基甘氨酸二乙酸;
-有用的低聚或聚合羧酸包括例如丙烯酸的均聚物,低聚马来酸,马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸、C2-C22烯烃例如异丁烯或长链α-烯烃、具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选使用丙烯酸的均聚物和丙烯酸与马来酸的共聚物。聚天冬氨酸也可用作有机共助洗剂。低聚和聚合羧酸以酸形式或作为钠盐使用。
-有用的漂白剂包括例如过氧化氢与无机盐的加合物,例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物和过羧酸,例如邻苯二甲酰亚氨基过己酸。
-有用的漂白活化剂包括例如N,N,N’,N’-四乙酰基乙二胺(TAED),对壬酰基苯磺酸钠和N-甲基吗啉鎓乙腈甲基硫酸盐。
-在洗衣用洗涤剂中优选使用的酶是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶和过氧化酶。
-有用的染料迁移抑制剂包括例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶-N-氧化物的均聚物和共聚物,和4-乙烯基吡啶与氯乙酸反应的均聚物和共聚物。
根据本发明的固体洗衣用洗涤剂配料通常以粉末或颗粒形式或以挤出物或片剂形式存在。
本发明进一步提供一种液体洗衣用洗涤剂,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种高度支化聚合物,特别是至少一种高度支化聚氨酯,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-20%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如碳酸钠,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,非水溶剂,增溶剂,水溶助长剂,增稠剂和/或链烷醇胺,
g)0-99.85%重量的水,
组分a)至g)的总和是100%重量。
可以使用上述硅氧烷、非离子和阴离子表面活性剂、助洗剂和共助洗剂。
例如,在WO 99/06524或WO 99/04313以及Liquid Detergents(编辑:Kuo-Yann Lai,Surfactant Sci.Ser.,第67卷,Marcel Decker,纽约,1997,pp.272-304中可以找到上述洗衣用洗涤剂成分的详细描述。
高度支化聚合物在洗涤液中的浓度例如是在10-5000ppm的范围内,优选在50-1000ppm的范围内。在洗衣机的主洗涤周期中用高度支化聚合物处理的织物不仅皱缩显著小于未处理的织物,它们还更容易熨烫,更柔软和更平滑,尺寸和形状更稳定,而且因为它们的纤维和颜色保护作用,看起来不象“用过的”,即在重复洗涤后,显示了较少的起毛、较少的结头、较少的颜色破坏或褪色。
高度支化聚合物可以在主洗涤周期之后的漂洗或重新整理周期中使用。高度支化聚合物在洗涤液中的浓度例如是在10-5000ppm的范围内,优选在50-1000ppm的范围内。如果需要,漂洗液可以包含一般用于织物调理剂或再整理剂的成分。以这种方式处理和然后在生产线上或优选在转筒式干燥机中干燥的织物同样显示了非常高水平的耐皱折性,这与上述对熨烫的正面效应有关。耐皱折性可以通过在干燥后简短地熨烫织物一次来显著增强。在调理或重新整理漂洗循环中的处理也具有对织物形状保持的有利效应。它此外抑制了结头和绒毛的形成以及抑制了颜色破坏。
本发明进一步提供一种洗衣用再整理剂,包含:
a)0.05-40%重量的至少一种高度支化聚合物,特别是至少一种高度支化聚氨酯,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种阳离子表面活性剂,
d)0-30%重量的一种或多种非离子表面活性剂,和
e)0-30%重量的其它常规组分,例如硅氧烷,其它润滑剂,润湿剂,成膜聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂和防腐剂,和
f)0-99.85%重量的水,
组分a)至f)的总和是100%重量。
优选的阳离子表面活性剂选自季化二酯铵盐,季化四烷基铵盐,季化二酰胺铵盐,酰胺基胺酯和咪唑鎓盐。它们在洗衣用再整理剂中的存在量优选是3-30%重量。实例是在季氮原子上具有两个C11-C22烷基(烯基)羰氧基(单亚甲基至五亚甲基)基团和两个C1-C3烷基或羟烷基基团和具有例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的季化二酯铵盐。
季化二酯铵盐进一步包括尤其具有在三亚甲基的中心碳原子上携带C11-C22烷基(烯基)羰氧基的C11-C22烷基(烯基)羰氧基三亚甲基,在季氮原子上具有三个C1-C3烷基或羟烷基和具有例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的那些。
季化四烷基铵盐尤其是具有在季氮原子上的两个C1-C6烷基和两个C8-C24烷基(烯基)和具有氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的那些。
季化二酰胺基铵盐尤其是携带两个C8-C24烷基(烯基)羰基氨基亚乙基,选自氢、甲基、乙基和具有至多5个氧化乙烯单元的聚氧乙烯中的取代基,作为第四基团的在季氮原子上的甲基,和例如作为抗衡离子的氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根的那些。
酰胺基氨基酯尤其是携带C11-C22烷基(烯基)羰基氨基(单亚甲基至三亚甲基)、C11-C22烷基(烯基)羰氧基(单亚甲基至三亚甲基)和作为在氮原子上的取代基的甲基的叔胺。
咪唑鎓盐尤其是在杂环的位置2上携带C14-C18烷基(烯基)、在中性氮原子上具有C14-C18烷基(烯基)羰基(氧基或氨基)亚乙基以及在带正电荷的氮原子上具有氢、甲基或乙基的那些,而抗衡离子这里例如是氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根。
下面的实施例用于说明本发明。
实施例
在实施例中的百分率是以重量计,除非另有说明。
使用以下整理剂:
整理剂A
高度支化聚氨酯A的1%重量的碱性溶液,如下制备:
先在氮气中在室温下加入溶解在386克二甲基乙酰胺(DMAc)中的168克六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。然后在强烈搅拌下在1分钟内加入溶解在313克DMAc中的134克二羟甲基丙酸。在计量加入0.2克二月桂酸二丁基锡后,将反应混合物加热到70℃,然后滴定跟踪NCO含量的降低。当达到1.5%重量的NCO含量时,反应产物具有关于NCO的平均官能度是1,关于COOH的平均官能度是3,关于OH的平均官能度是1。
该加聚产物然后与溶解在50克DMAc中的22克三羟甲基丙烷(TMP)混合,然后于70℃搅拌3小时。在此期间,该混合物的NCO含量降低到0%。然后在旋转蒸发器中于80℃在减压下从产物汽提出溶剂。
固体终产物具有以下参数:
关于OH的平均官能度:约5,关于COOH的平均官能度:约9,平均摩尔质量:6018克/摩尔。
整理剂B
高度支化聚氨酯B的1%重量的碱性溶液,如下制备:
先在氮气中于0℃加入溶解在336克二甲基乙酰胺(DMAc)中的336克六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。然后在强烈搅拌下在20分钟内加入105克二乙醇胺,并于0℃再搅拌30分钟。加入溶解在239克DMAc中的134克二羟甲基丙酸。在计量加入0.5克二月桂酸二丁基锡后,将反应混合物加热到60℃,然后滴定跟踪NCO含量的降低。当达到1.2%重量的NCO含量时,加入过量的甲醇以便转化仍然存在的NCO基团。然后在旋转蒸发器中于80℃在减压下从产物汽提出溶剂。
反应产物具有以下参数:
关于COOH的平均官能度:约3,关于OH的平均官能度:约4,平均摩尔质量:1757克/摩尔。
整理剂C
高度支化聚氨酯C的1%重量的碱性溶液,如下制备:
先在氮气下加入222克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。然后在强烈搅拌下在1分钟内加入溶解在365克DMAc中的67克TMP和67克二羟甲基丙酸的混合物。在计量加入0.4克二月桂酸二丁基锡后,将反应混合物加热到60℃,在该温度下搅拌,滴定跟踪NCO含量的降低。当达到1.0%重量的NCO含量时,反应产物具有关于NCO的平均官能度是1,关于COOH的平均官能度是3,关于OH的平均官能度是4。
该加聚产物然后与32克的平均摩尔质量为250克/摩尔的聚四氢呋喃混合,然后于60℃搅拌3小时。在此期间,该混合物的NCO含量降低到0%。然后在旋转蒸发器中于80℃在减压下从产物汽提出溶剂。
固体终产物具有以下参数:
关于OH的平均官能度:约20,关于COOH的平均官能度:约15,平均摩尔质量:22610克/摩尔。
整理剂D
高度支化聚氨酯D的1%重量的碱性溶液,如下制备:
先在氮气中于0℃加入溶解在168克二甲基乙酰胺(DMAc)中的168克六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。然后在强烈搅拌下在20分钟内于0℃加入溶解在52.5克DMAc中的52.5克二乙醇胺,并于0℃再搅拌30分钟。然后,加入溶解在59.5克DMAc中的59.9克N-甲基二乙醇胺。在计量加入0.2克二月桂酸二丁基锡后,将反应混合物加热到40℃,然后滴定跟踪NCO含量的降低。当达到1.2%重量的NCO含量时,加入过量的甲醇以便转化仍然存在的NCO基团。然后在旋转蒸发器中于80℃在减压下从产物汽提出溶剂。
反应产物具有以下参数:
关于NR2的平均官能度:约3,关于OH的平均官能度:约4,平均摩尔质量:1782克/摩尔。
织物样品的整理
在具有表1列出的尺寸和基本重量为160g/m2的棉织物两侧都以这样的方式喷涂整理剂A、B、C和D,使得喷涂量是基于干燥织物材料的具体重量计的2%,然后在仍然略湿的同时进行热压。
经过如此处理的织物样品和用于对比的相同尺寸的未处理的织物样品在压载织物的存在下用液体洗衣用洗涤剂于40℃在自动家用洗衣机中洗涤(载荷在1.5-3.0千克范围内),然后转动干燥。使用标准洗涤程序和标准干燥程序(分别于40℃有色洗涤和柜式干燥程序)。在干燥后,按照AATCC测试方法124目测评价片状织物样品,其中等级1代表织物高度起皱并有许多皱折,等级5代表无起皱和皱折的织物。用整理剂A、B和C预处理的织物样品的等级为2.5-3.5。相比之下,未处理的织物样品的等级是1。
表1
棉(40cm×40cm)载荷1.5千克 | 棉(40cm×40cm)载荷3.0千克 | 棉(40cm×80cm)载荷1.5千克 | |
未处理 | 1 | 1 | 1 |
A | 3.5 | 3 | 3 |
B | 3 | 2.5 | 3 |
C | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
D | 3 | 2.5 | 3 |
权利要求书
(按照条约第19条的修改)
1、一种通过用整理剂处理织物并对处理后的织物进行干燥来防止纤维素织物起皱的方法,该方法包括使用含有溶解或分散形式的一种或多种树枝状聚合物或超支化聚合物的整理剂。
2、根据权利要求1的方法,其中树枝状聚合物或超支化聚合物是树枝状聚合物或超支化聚氨酯。
3、根据权利要求1或2的方法,其中高度支化聚合物含有一种或多种选自以下的官能团:-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR和它们的盐。
4、根据权利要求3的方法,其中官能团选自-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H和它们的盐。
5、根据权利要求4的方法,其中官能团选自-COOH、-OH、-SO3H和它们的盐。
6、根据权利要求4的方法,其中官能团选自-NH2、NHR、-NR2、-NR3 +和它们的盐。
7、根据权利要求3的方法,其中树枝状聚合物或超支化聚合物含有平均至少4个官能团。
8、根据权利要求7的方法,其中高度支化聚合物含有平均4-100个官能团。
9、如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物在织物处理剂、固体和液体洗衣用洗涤剂和洗衣用再整理剂中的用途。
10、含有如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物的整理剂在织物的生产、织物处理、主洗衣周期、最后洗衣漂洗周期和熨烫中的用途。
11、一种用于纤维素织物防皱的整理剂,其含有如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物。
12、一种织物处理剂,包含:
a)0.1-40%重量的至少一种如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物,
b)0-30%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0-30%重量的一种或多种阳离子和/或非离子表面活性剂,
d)0-60%重量的其它组分,例如其它润湿剂,软化剂,润滑剂,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂,防腐剂和喷涂助剂,
和
e)0-99.9%重量的水,
组分a)至e)的总和是100%重量。
13、一种固体洗衣用洗涤剂,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-50%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如标定剂,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,溶解促进剂和/或崩解剂,
组分a)至f)的总和是100%重量。
14、一种液体洗衣用洗涤剂,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-20%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如碳酸钠,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,非水溶剂,增溶剂,水溶助长剂,增稠剂和/或链烷醇胺,
g)0-99.85%重量的水,
组分a)至g)的总和是100%重量。
15、一种洗衣用再整理剂,包含:
a)0.05-40%重量的至少一种如权利要求1或2定义的树枝状聚合物或超支化聚合物,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种阳离子表面活性剂,
d)0-30%重量的一种或多种非离子表面活性剂,和
e)0-30%重量的其它常规组分,例如硅氧烷,其它润滑剂,润湿剂,成膜聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂和防腐剂,和
f)0-99.85%重量的水,
组分a)至f)的总和是100%重量。
Claims (15)
1、一种通过用整理剂处理织物并对处理后的织物进行干燥来防止纤维素织物起皱的方法,该方法包括使用含有溶解或分散形式的一种或多种高度支化聚合物的整理剂。
2、根据权利要求1的方法,其中高度支化聚合物是高度支化聚氨酯。
3、根据权利要求1或2的方法,其中高度支化聚合物含有一种或多种选自以下的官能团:-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR和它们的盐。
4、根据权利要求3的方法,其中官能团选自-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3 +、-SO3H和它们的盐。
5、根据权利要求4的方法,其中官能团选自-COOH、-OH、-SO3H和它们的盐。
6、根据权利要求4的方法,其中官能团选自-NH2、NHR、-NR2、-NR3 +和它们的盐。
7、根据权利要求1-6中任一项的方法,其中高度支化聚合物含有平均至少4个官能团。
8、根据权利要求7的方法,其中高度支化聚合物含有平均4-100个官能团。
9、如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物在织物处理剂、固体和液体洗衣用洗涤剂和洗衣用再整理剂中的用途。
10、含有如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物的整理剂在织物的生产、织物处理、主洗衣周期、最后洗衣漂洗周期和熨烫中的用途。
11、一种用于纤维素织物防皱的整理剂,其含有如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物。
12、一种织物处理剂,包含:
a)0.1-40%重量的至少一种如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物,
b)0-30重量的一种或多种硅氧烷,
c)0-30%重量的一种或多种阳离子和/或非离子表面活性剂,
d)0-60%重量的其它组分,例如其它润湿剂,软化剂,润滑剂,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂,防腐剂和喷涂助剂,和
e)0-99.9%重量的水,
组分a)至e)的总和是100%重量。
13、一种固体洗衣用洗涤剂,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-50%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如标定剂,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,溶解促进剂和/或崩解剂,
组分a)至f)的总和是100%重量。
14、一种液体洗衣用洗涤剂,包含:
a)0.05-20%重量的至少一种如权利要求1-8中任一项定义的高度支化聚合物,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂,
d)0-20%重量的一种或多种无机助洗剂,
e)0-10%重量的一种或多种有机共助洗剂,
f)0-60%重量的其它常规组分,例如碳酸钠,酶,香料,络合剂,腐蚀抑制剂,漂白剂,漂白活化剂,漂白催化剂,阳离子表面活性剂,染料迁移抑制剂,抗再沉积剂,去污聚酯,染料,杀菌剂,非水溶剂,增溶剂,水溶助长剂,增稠剂和/或链烷醇胺,
g)0-99.85%重量的水,
组分a)至g)的总和是100%重量。
15、一种洗衣用再整理剂,包含:
a)0.05-40%重量的至少一种高度支化聚合物,特别是至少一种高度支化聚氨酯,
b)0-20%重量的一种或多种硅氧烷,
c)0.1-40%重量的至少一种阳离子表面活性剂,
d)0-30%重量的一种或多种非离子表面活性剂,和
e)0-30%重量的其它常规组分,例如硅氧烷,其它润滑剂,润湿剂,成膜聚合物,香味剂,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,去污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂和防腐剂,和
f)0-99.85%重量的水,
组分a)至f)的总和是100%重量。
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Cited By (5)
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---|---|---|---|---|
CN102396515A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-04-04 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一类支化型有机硅聚胍耐久性皮革抗菌剂及其制备方法 |
CN105220505A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-06 | 浙江美欣达印染集团股份有限公司 | 一种无甲醛免烫整理剂及其使用方法 |
CN106381598A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 辽东学院 | 一种制备免烫纺织品的方法 |
CN108252086A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-07-06 | 江南大学 | 一种织物抗皱整理方法 |
CN112391841A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-23 | 宁波丹盈服饰有限公司 | 一种抗皱面料的制作方法 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10249841A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Basf Ag | Verwendung von hyperverzweigten Polymeren, die Urethan- und/oder Harnstoffgruppen aufweisen, zur Modifizierung von Oberflächen |
CA2530759C (en) * | 2003-07-08 | 2012-02-21 | Karl J. Scheidler | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
US7824566B2 (en) * | 2003-07-08 | 2010-11-02 | Scheidler Karl J | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
WO2007134614A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes waschmittel |
WO2009074430A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
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US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
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Family Cites Families (19)
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---|---|---|---|---|
US3491051A (en) * | 1966-06-03 | 1970-01-20 | Thiokol Chemical Corp | Fabric treating compositions |
DE1619030A1 (de) * | 1966-09-24 | 1969-08-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien |
DE2314512C3 (de) * | 1973-03-23 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische, nichtionische, in Wasser despergierbare im wesentlichen lineare Polyurethanelastomere |
US4240943A (en) * | 1978-02-27 | 1980-12-23 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Textile finishing composition |
JPS6047954B2 (ja) * | 1978-12-06 | 1985-10-24 | 東レ株式会社 | コ−テイング布帛およびその製造方法 |
US4433017A (en) * | 1981-09-17 | 1984-02-21 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Thermally reactive water-soluble blocked urethane prepolymer |
DE3641494A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Bayer Ag | In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate |
US5306435A (en) * | 1991-07-11 | 1994-04-26 | Nihon Junyaku Co., Ltd. | Treating agent composition for leather, for fibrous materials |
GB9525773D0 (en) * | 1995-12-16 | 1996-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
ES2197959T3 (es) * | 1996-03-01 | 2004-01-16 | Bayer Ag | Poliuretanoureas solubles o dispersables en agua, procedimiento para su fabricacion y su uso como recubrimiento de cualquier sustrato. |
US5981460A (en) * | 1996-05-31 | 1999-11-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent |
US5904735A (en) * | 1997-08-04 | 1999-05-18 | Lever Brothers Company | Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal |
DE19744614A1 (de) * | 1997-10-09 | 1999-04-15 | Basf Ag | Pflegeleichtes Textil mit verbesserter Knitter-, Durchreiß- und Scheuerfestigkeit |
US5985981A (en) * | 1997-12-17 | 1999-11-16 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomeric primer for use with EPDM roofing membranes |
EP1075562A1 (en) * | 1998-04-27 | 2001-02-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric wrinkle control composition and method |
DE19904444A1 (de) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Basf Ag | Dendrimere und hochverzweigte Polyurethane |
ES2248125T3 (es) * | 1999-10-05 | 2006-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Composiciones perfeccionadas para el suavizado de tejidos. |
EP1263842A2 (en) * | 2000-02-09 | 2002-12-11 | Ciba SC Holding AG | Hyperbranched amphiphilic polymeric additives and polymer compositions with increased surface energy |
US6495058B1 (en) * | 2000-02-14 | 2002-12-17 | The Procter & Gamble Company | Aqueous wrinkle control compositions dispensed using optimal spray patterns |
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102396515A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-04-04 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一类支化型有机硅聚胍耐久性皮革抗菌剂及其制备方法 |
CN102396515B (zh) * | 2010-08-20 | 2016-01-20 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一类支化型有机硅聚胍耐久性皮革抗菌剂及其制备方法 |
CN105220505A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-06 | 浙江美欣达印染集团股份有限公司 | 一种无甲醛免烫整理剂及其使用方法 |
CN105220505B (zh) * | 2015-11-05 | 2017-10-17 | 浙江美欣达印染集团股份有限公司 | 一种无甲醛免烫整理剂及其使用方法 |
CN106381598A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 辽东学院 | 一种制备免烫纺织品的方法 |
CN108252086A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-07-06 | 江南大学 | 一种织物抗皱整理方法 |
CN108252086B (zh) * | 2018-01-11 | 2020-10-27 | 江南大学 | 一种织物抗皱整理方法 |
CN112391841A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-23 | 宁波丹盈服饰有限公司 | 一种抗皱面料的制作方法 |
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